JPH0129146B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はフイルムとしての物性及び接着性の優
れた積層ポリエステルフイルムに関し、特に印刷
インキ；アルミニウム等の真空蒸着膜やスパツタ
リングによる蒸着膜；ポリエチレンやポリプロピ
レン等からなるラミネート材；ガス遮断性を与え
る為のポリ塩化ビニリデンコート膜、エチレンビ
ニルアルコール共重合体膜、ポリビニルアルコー
ル膜等；等との接着性又は積層性、及び写真用感
光性乳剤や磁気テープ用磁性体との接着性、更に
はアルミニウム箔や紙の様な他の材料との接着性
又は積層性等に優れた積層ポリエステルフイルム
に関するものである。 周知の様にポリエステルフイルム（以下PEST
フイルムという）は例えば−60〜150℃という広
い温度範囲に亘つて安定した性質を示し、強力で
寸法安定性、耐油性、耐薬品性、耐湿性、透明
性、電気絶縁性等に優れており、衛生上も完全な
素材である。この為、磁気テープ、金銀糸、ラベ
ル、写真用フイルム、粘着テープ、包装用材料、
各種雑貨・電気絶縁材料等として広範な用途に用
いられている。 しかしながらPESTフイルムは概して他の材料
や塗膜との接着性が悪いので、ラミネート加工、
コーテイング、印刷等を行なう場合には、それら
の素材との接着性を高める為、PESTフイルムの
加工面に下引層（アンカーコート）を設けたり、
或は加工面を物理的又は化学的に改質する必要が
あつた。下引層として用いる接着剤としてはイソ
シアネート系、ポリエチレンイミン系、有機チタ
ン系等のものがあり、又物理的・化学的改質法と
してはコロナ放電処理或は接合力強化用モノマー
との共重合法やポリマーブレンド法等が知られて
いるが、何れにしても処理工程が増大するのでコ
ストアツプを招くことは否めない。しかもポリエ
ステルの物性は純粋なものほど良好であり、共重
合やポリマーブレンド或は添加剤の配合等を行な
うとフイルムの物性、特に耐熱性や寸法安定性、
力学的特性等が低下する。しかもPESTフイルム
は回収して再利用することも多いが、表面被覆を
施したフイルムは塗膜の種類によつては溶融再生
時に重合体が熱劣化を起こしたりゲル化すること
も多い。一方本発明者等が確認したところによれ
ば、PESTの前述の様な物理的・化学的諸特性
は、後でも詳述する如く150℃で加熱したときの
密度増加と密接な相関々係を有しており、殊に前
述の様な優れた物理的・化学的諸特性を発揮する
ものの前記密度増加は35×10^-3ｇ／cm³以上になる
ことを確認した。ところがこの様に密度増加が大
きいということは高結晶性であることを意味し、
前述の様に接着性が悪いという様な問題が端的に
現われるので、何らかの方法で接着性を改善する
必要がある。 本発明者等はこうした事情に着目し、前述の様
な高結晶性PESTの有する本来の特性を損なうこ
となしに接着性を改善しようとして種々研究を進
めてきた。本発明はかかる研究の結果完成された
ものであつて、その構成とは、 (A) 150℃で30分間熱処理したときの密度増加が
35×10^-3ｇ／cm³以上である高結晶性PESTより
なる基層(A)の少なくとも片面に、 (B) 下記（Ｂ−１）の高結晶性PEST：40〜95重
量％と（Ｂ−２）の低結晶性共重合PEST：５
〜60重量％とを含む配合物からなる表層(B)、 (B‐1) 150℃で30分間熱処理したときの密度増加
が35×10^-3ｇ／cm³以上である高結晶性
PEST、 (B‐2) 150℃で30分間熱処理したときの密度増加
が30×10^-3ｇ／cm³以下である低結晶性共重合
PEST、 を積層してなり、該積層フイルム全体に占める前
記表層(B)の構成比を１〜70重量％としてなるとこ
ろに要旨を有するものである。 本発明においては、熱処理時の密度増加が35×
10^-3ｇ／cm³以上を示す高結晶性PEST基層(A)によ
つて、積層フイルム全体の物理的及び化学的性質
並びに耐熱性や寸法安定性等の要求特性を保障す
ると共に、上記高結晶性PEST（Ｂ−１）と低結
晶性共重合PEST（Ｂ−２）との特定比率配合物
からなる表層(B)によつて接着性を確保しようとす
るもので、本発明最大の特徴は該表層(B)の構成に
ある。 即ち本発明において表層(B)の構成成分である低
結晶性共重合PESTとは、150℃で30分間熱処理
を行なつたときの密度増加が30×10^-3ｇ／cm³以下
を示すもので、この低結晶性共重合PESTはそれ
自身優れた接着性を有すると共にこれを適量の前
記高結晶性PESTと混合したものも優れた接着性
を有しているので、これを前記高結晶PEST基層
(A)の表面に積層することによつて、接着性の良好
な積層PESTフイルムを得ることができる。この
様な低結晶性共重合PESTの製造に使用し得るジ
カルボン酸又は縮重合可能な誘導体としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、１，５−（又は２，
６−又は２，７）−ナフタレンジカルボン酸、４，
4′−ジフエニレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カル
ボキシフエニル）メタン、エチレン−ビス−ｐ−
安息香酸、４，4′−ジフエニルオキシカルボン
酸、エチレンビス（ｐ−オキシ安息香酸）、１，
３−トリエチレン−ビス（ｐ−オキシ安息香酸）、
１，４−テトラメチレン−ビス（ｐ−オキシ安息
香酸）及び４，4′−スルホニルジ安息香酸等が挙
げられ、またグリコールとしては、エチレン、
１，３−トリメチレン、１，４−テトラメチレ
ン、１，６−ヘキサメチレン、１，８−オクタメ
チレン、１，10−デカメチレン等のグリコール、
シクロヘキサン−１，４−ジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テ
トラメチル−１，３−シクロブタンジオール及び
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
等、或はｐ−ジ−（ヒドロキシメチル）−ベンゼン
やｐ−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン
の様なアルアルキレングリコール等が挙げられ
る。また該PESTの変性に使用する代表的な酸と
しては上記の他アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸及び１，４−シ
クロヘキサンカルボン酸等が、また変性用の代表
的なグリコールとしては上記の他ペンタメチレン
グリコール、ヘプタメチレングリコール、エイコ
サンメチレングリコール、ノナンメチレングリコ
ール、ドデカンメチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，３−ブタンジオール及び２，２，４−トリメ
チルペンタンジオール等が夫々挙げられるが、低
結晶性共重合PESTを構成する酸成分及びグリコ
ール成分はもとよりこれらに限定される訳ではな
い。但し本発明の目的を達成するうえで最も好ま
しいPESTとしては、テレフタル酸とエチレング
リコールを主原料とし、他に酸成分としてイソフ
タル酸、こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸など、グリコール成分としてテトラメ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、プロピレングリコー
ル等を第３成分として配合した共重合PESTが挙
げられる。尚第３成分の共重合量は５モル％以上
とすべきであり、５モル％未満では接着性の一層
の向上効果が現われてこない。また表層(B)につい
ていえば上記低結晶性共重合PESTの配合率を高
くするのに応じて接着性が向上し、該共重合
PESTを20重量％以上配合したものはそれ自身で
ヒートシール性を示す様になる。 ところで高分子材料の接着性は一般にポリマー
の表面官能基の種類や表面の凹凸、更には結晶性
等の影響を受けるとされている。ところが本発明
者等が各種共重合PESTを対象として印刷イン
キ、感光性乳剤、磁気テープ用バインダー、各種
ラミネート材等との接着性に及ぼす因子について
種々検討を行なつたところ、結晶性の低い共重合
PESTほど優れた接着性を示し、且つ150℃で加
熱したときの密度増加と接着性との間に高い相
関々係を有していることが確認された。そして本
発明の目的にかなう接着性を確保する為には、共
重合PESTとして前記密度増加が30×10^-3ｇ／cm³
以下、より好ましくは20×10^-3ｇ／cm³以下である
ものを選択すべきであることが明らかとなつた。
尚該密度増加は共重合PESTの共重合成分の種類
やモル数によつて著しく変わるので、それらを適
宜調整することにより密度増加の小さい共重合
PESTを得ればよいが、PESTとして最も代表的
なテレフタル酸とエチレングリコールから得られ
る（ポリエチレンテレフタレート）PETの場合、
密度増加（Δρ）を小さくする為の効果的な共重
合成分のうち酸成分としてはイソフタル酸が好ま
しく、又グリコール成分としては２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
プロピレングリコール等が好ましく、これらを10
〜30モル％共重合させることによつて共重合
PESTのΔρを確実に30××10^-3ｇ／cm³以下にする
ことができる。中でも共重合成分として２，２−
ジメチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレ
ングコール或は１，４−シクロヘキサンメタノー
ル等を30モル％共重合させると、Δρは５×10^-3
ｇ／cm³以下となり、共重合PESTの接着性は極め
て優れたものとなる。 ところでこの様に密度増加量の少ない低結晶性
共重合PESTは極めて優れた接着性を示すが、反
面、耐薬品性及び耐溶剤性が劣化である他、耐ス
クラツチ性や表面強度が乏しいので、そのまま積
層材料として使用することは適当でない。 ところがこの低結晶性共重合PESTを適量の後
記高結晶性PESTと混合すると、耐薬品性等に実
質上の障害を及ぼすことなしに接着性を改善し得
ることが明らかとなつた。即ち本発明において最
大の特徴とする接着性改善用の表層(B)とは、前述
の密度増加を示す低結晶性共重合PEST：５〜60
重量％（より好ましくは10〜50重量％）と後述す
る高結晶性PEST：95〜40重量％（より好ましく
は90〜50重量％）との混合物をフイルム状に形成
したものである。ここで共重合PESTの配合量が
５重量％未満では表層(B)に十分な接着性を与える
ことができない。しかし該共重合PESTは低結晶
性である為透明性が良好であり、積層フイルムの
透明性を高めて包装用フイルム等としての適性を
高める効果もあるが、５重量％未満ではこうした
効果も不十分になつて満足な透明性を得ることが
できなくなる。一方60重量％を越えると表層(B)の
表面特性、即ち耐薬品性、耐溶剤性、滑性、耐ス
クラツチ性等が低下して実用にそぐわなくなる。
殊に共重合PESTの配合量が多すぎる表層(B)で
は、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、
ベンゼン、酢酸エチル、クロロホルム、トリクレ
ン等の溶剤に製品を浸漬したり塗布すると、共重
合PESTが膨膨潤したり溶解するといつた問題を
惹起する。しかもこの様なフイルムに誤つて文字
や図柄を記入した場合、有機溶剤でこれらインキ
や塗料を除去することができなくなるという問題
も生じる。この様なところから本発明ではフイル
ム(B)に占める前記低結晶性共重合PESTの含有率
を５〜60重量％と定めた。 次に基層(A)を構成する高結晶性PESTとはジカ
ルボン酸とグリコールを縮重合して得られる
PESTであつて、該PESTの製造に使用されるジ
カルボン酸又は縮重合可能な誘導体としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、１，５−（又は２，
６−又は２，７−）ナフタレンジカルボン酸、
４，4′−ジフエニレンジカルボン酸、ビス（ｐ−
カルボキシフエニル）メタン、エチレン−ビス−
ｐ−安息香酸、１，４−テトラメチレン−ビス−
ｐ−安息香酸、４，4′−ジフエニルオキシカルボ
ン酸、エチレン−ビス（ｐ−オキシ安息香酸）、
１，３−トリメチレン−ビス（ｐ−オキシ安息香
酸）、１，４−テトラメチレン−ビス（ｐ−オキ
シ安息香酸）及び４，4′−スルホニルジ安息香酸
等が挙げられる。又グリコール成分としては、エ
チレン、１，３−トリメチレン、１，４−テトラ
メチレン、１，６−ヘキサメチレン、１，８−オ
クタメチレン、１，10−デカメチレン等のグリコ
ール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、１，
４−シクロヘキサンジボメタノール、２，２，
４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジ
オール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール等が例示され、更にｐ−ジ（ヒドロキシメ
チル）ベンゼンやｐ−ジ（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン等のアルキレングリコールも使用す
ることができる。これらの中でも本発明における
基層(A)を構成するPESTとして最も好ましいのは
ポリエチレンテレフタレート（PET）及びポリ
ブチレンテレフタレート（PBT）であるが、勿
論これらに限定される訳ではなく、以下の詳述す
る基層(A)としての要求特性を阻害しない範囲で第
３成分を共重合させたりポリマーブレンドを行な
うことも可能である。 一般に有用な高分子量PEST樹脂は、ｏ−クロ
ロフエノール、60／40容量比のフエノール−テト
ラクロロエタン混合物或はこれらに類似の溶剤系
を用い25〜30℃で測定したときの固有粘度が0.2
dl／ｇ以上、より好ましくは約0.4dl／ｇ以上の
ものであり、特に、好ましいPETは固有粘度が
約0.5〜1.3dl／ｇの範囲のものであるが、種々実
験の結果本発明の目的を達成する為には、基層(A)
を構成するPESTとして、150℃で30分間熱処理
したときの密度増加が35×10^-3ｇ／cm³以上、より
好ましくは37×10^-3ｇ／cm³以上である高結晶性
PESTを選択すべきであることが明らかになつ
た。また固有粘度が0.60dl／ｇのPETホモポリマ
ーの前記密度増加は43×10^-3ｇ／cm³、固有粘度が
0.90dl／ｇのPETホモポリマーの前記密度増加は
39×10^-3ｇ／cm³であり、何れも基層(A)の素材とし
て目的にかなうものである。この様な密度増加の
大きいPESTは高結晶性を有しており、製膜・延
伸・熱固定することによつて配向結晶化が著しく
促進されるので、これをベースフイルムとして使
用することにより、高強力で力学的性質及び寸法
安定性等の卓越した積層延伸フイルムを得ること
ができる。しかし密度増加が35×10^-3ｇ／cm³未満
のものでは、製膜・延伸・熱固定時の前記諸特性
改善効果が不十分となり、最終的に得られる積層
フイルムの強度等の力学的性質及び寸法安定等が
不十分となる。 本発明で使用する基層(A)及び表層(B)の構成材料
は上記の通りであるが、これらには必要に応じて
安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、滑剤、充填
剤、可塑剤、増粘剤、減粘剤、消泡剤、帯電防止
剤、顔料等の各種添加剤を配合することが可能で
ある。又表層(B)で用いる高結晶性PESTは基層(A)
を構成する高結晶性PESTと同一のものでも或は
異なるものであつてもかまわない。 本発明では上記高結晶性PESTよりなる基層(A)
の少なくとも片面に、後述する様な方法で前記表
層(B)を積層し延伸及び熱固定を行なつて積層
PESTフイルムとするが、積層に当つては積層フ
イルム全体に占める表層(B)の割合いが１〜70重量
％、より好ましくは５〜40重量％となる様にする
必要がある。しかして表層(B)の占める割合いが１
重量％未満では、接着力改善層としての表層(B)層
の厚さが不足する為十分な接着力を得ることがで
きず、一方70重量％を越えると強化層としての基
層(A)が薄くなりすぎて積層フイルムの耐熱性や力
学的性質が乏しくなり、高温雰囲気で外力がかか
つた場合はもとより室温で外力がかかつた場合で
もフイルムが変形したり破断することがある。 次に積層PESTフイルムの具体的な製法につい
て説明するが、本発明はもとより下記の方法に限
定される訳ではない。 積層PESTフイルムの最も好ましい成形法は共
押出法であり、この方法であれば２台又は３台の
押出機から基層(A)及び表層(B)を夫々押出し、コン
バイニングアダプター等で積層することによつて
簡単に積層PESTフイルムを得ることができる。
この場合表層(B)を構成する素材は予め溶融混合し
ておいてもよく、或はスタテイツクミキサー等で
混練しながら押出することもできる。ダイスの形
状はフラツト及びサーキユラーのいずれであつて
もよく、また両押出物の積層はダイス内及びダイ
ス外のどちらで行なつてもよい。その他の積層形
成法として押出ラミネート法又はドライ若しくは
ウエツトラミネート法を採用することもでき、こ
れらの場合は積層面に適当な接着剤を介在させる
のがよい。この場合基層(A)及び表層(B)の成膜は例
えばＴ−ダイ法やインフレーシヨン法等によつて
行なえばよい。積層フイルムの形態としては基層
(A)と表層(B)を各１枚ずつ積層した２層フイルム、
或は基層(A)の両面に表層(B)を積層した３層フイル
ムが最も一般的であるが、これらの他層(A)及び(B)
を夫々複数枚積層して10層フイルムや20層フイル
ムとすることもでき、この様な多層フイルムであ
れば耐ピンホール性や耐衝撃性等が一層優れたも
のとなる。尚この様な多層フイルムは、例えば
「SPEジヤーナル、1973年６月、Vol.29」等に記
載されている様な方法に準じて製造することがで
きる。 基層(A)と表層(B)の構成比の調整は、共押出法を
採用する場合は各押出機からの吐出量を調整する
ことにより、又ラミネーシヨン法の場合は各層(A)
及び(B)の厚みを変えることによつて容易に調整す
ることができる。 尚本発明の積層PESTフイルムは未延伸状態の
ものであつてもよいが、積層の前・後適当時期に
適度の延伸を施せば、製品フイルムの力学的性質
を一段と高めることができる。延伸は公知の方法
に準じて行なえばよいが、最も好ましい延伸温度
は70〜100℃程度である。また好ましい延伸倍率
は、１軸延伸の場合1.2〜６倍、より好ましくは
1.5〜６倍、２軸延伸の場合は縦方向に1.2〜６
倍、横方向に1.2〜６倍である。更に積層及び延
伸の前後で熱処理やコロナ放電処理等を施すこと
も可能である。 この様にして得られる本発明の積層フイルムは
接着性及び透明性に優れており、且つ寸法安定
性、耐熱性及び表面特性が良好であるので各種食
品包装用として極めて有用である。殊にこの積層
フイルムは煮沸処理やレトルト処理後においても
ラミネート材（紙、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アルミニウム箔等）との接合力が低下しない
ので、調理食品包装やボイル・イン・バツグの様
な包装材料として有用であり、又耐水性が良好で
あるので水物包装材としても有用である。更には
ガスバリヤー性の優れた塩化ビニリデン膜との接
着性が極めて良好であるので、ハム・ソーセージ
等の畜肉・水産加工品やかつおぶし、味噌の様な
変質し易い食品の包装材料としての有用性も高
い。又この様な食品包装用材料としての用途の
他、その優れた力学的特性を利用して一般包装
用、粘着テープ用、面状発熱体用、製版用、写真
フイルム用、トレーシング材用、ラベル用、各種
表示板用、スタンピングホイル用、金・銀糸用等
の材料として、或は優れた電気的特性（絶縁性）
を利用して電線被覆用、プリント回路基盤用、コ
ンデンサー用、磁気テープ用、磁気カード用、フ
ロツピーデイスク用等の材料としての幅広い適性
を有している。しかも本発明の積層フイルムを構
成する層(A)及び(B)は共にポリエステル構造体であ
り、使用済みの回収物をチツプ化し再溶融した場
合でも熱劣化を起こしたりゲル化を引き起こすこ
とがないので、回収再利用が可能であるという利
点もあり、こうした特徴を併せ考えれば経済的に
も十分安価に提供し得るものである。 次に実施例を挙げて本発明の構成及び作用効果
をより具体的に説明するが、それに先立つて実験
を採用した各種物性の測定法及び処理法を明らか
にしておく。 ［密度増加：Δρ］ JIS K7112に基づき、（水−硝酸カルシウム）
液系の密度勾配管を用いて30℃で試料の熱処理
前・後における密度を測定し、その差をもつて
Δρとする。但し熱処理条件は下記の通りとする。 ［熱処理］ 実質的に非晶質で未配向の試料を、日本製箔社
製のアルミニウム箔（厚さ0.05mm）ではさみ、神
藤金属工業所製の油圧プレス（ヒートプレス）を
用いて油圧ゲージ10Kg／cm²の加圧下に150℃で30
分間熱処理する。 ［曇価］ JIS K6714に準じて、東洋精機製作所製ヘーズ
メーターＳ型を用いて測定する。 ［強伸度］ JIS K2318に基づいて、東洋ボールドウイン社
製万能引張試験機「テンシロンUTM3型」を用
いて20℃、65％R.H.の雰囲気で測定し、縦方向
と横方向の平均値として求める。 ［ポリマーの固有粘度と還元比粘度］ フエノール／テトラクロルエタン＝３／２の混
合溶媒（20c.c.）にポリマー（80mg）を溶解し、ウ
ベローデ型毛管粘度計を用いて30℃における粘度
を測定する。単位はdl／ｇである。 ［熱収縮率］ JIS C2318に基づき、温度150℃で１時間熱処
理してその前後の寸法変化を測定し縦方向と横方
向の平均値を求める。 ［フイルムの耐薬品性］ フイルム(B)の表面にマジツクインキNo.500の黒
で約２cm角の大きさでＢと記入する。次いでイン
キが十分に乾いた後、クロロホルムを含ませたガ
ーゼでフイルム表面の記入文字を拭取り、その後
の表面状態を観察する。そして表面が平滑で光沢
のあるものは〇印、表面が荒れて光沢を失なつて
いるものは×印とする。 ［煮沸処理］ 50メツシユのステンレス製金網で作つた袋にフ
イルムを入れて沸騰水中に浸漬し、30分間煮沸処
理する。尚フイルム表面にシール材をラミネート
したものについては、フイルム同士の融着を防止
する為フイルム間に紙をはさんで処理する。 ［レトルト処理］ 日坂製作所製の染色処理機「HUHT212／350
型・小型オーバーマイヤー」を用い、流動する熱
水中に、上記煮沸処理と同様の金網袋にフイルム
を入れて投入し、120℃で30分間熱処理する。フ
イルム表面にシール材をラミネートしたものにつ
いては、フイルム同士の融着を防止する為フイル
ム間に紙をはさんで処理する。 ［ヒートシール］ 西部機械社製の高速自動製袋機「HS400型」を
用い、170℃にて30袋／分の速度でヒートシール
した。シール幅は１cm。 ［ヒートシール強度］ ヒートシールしたフイルムを幅15mmの短冊状に
切断し、強伸度の測定で用いた「テンシロン
UTM3型」にてＴ型剥離によるシール強度を測
定する。剥離速度200mm／分、測定雰囲気20℃、
65％R.H. ［ラミネート強度］ 積層PESTフイルムの表面にポリエチレン又は
ポリプロピレンを押出ラミネート或はドライラミ
ネートし、これを幅15mm、長さ20cmの短冊状に切
断する。この短冊の先端の一部に切込みを入れて
引伸ばすとシール材が伸びてPESTフイルムとラ
ミネート層が剥離するので、この剥離端を前記と
同じ「テンシロン」にかけ、Ｔ型剥離の型で剥離
してラミネート強度を測定する。剥離速度200
mm／分、雰囲気20℃、65％R.H. 実施例 １ 酸成分としてテレフタル酸、グリコール成分と
してエチレングリコールを用い、更に２モル％、
８モル％、20モル％及び30モル％の１，４−シク
ロヘキサンジメタノール（CHDM）を添加して
４種の共重合PESTを製造した。得られた共重合
PESTの環元比粘度は夫々0.82、0.84、0.91及び
1.05であつた。これらの共重合PESTペレツト
と、固有粘度が0.60のPET（高結晶性PEST）と
を所定量ずつ秤取して混合し、更に内径40mmφの
押出機（押出温度290℃）に一回通してペレツト
化しブレンド共重合体を得、表層(B)の素材とし
た。一方基層(A)の素材としては固有粘度0.60の
PETを使用した。 製膜には２台の押出機を用い、押出温度は何れ
も280〜290℃とし、一方の押出機には前記PET
を、又他方の押出機には前記ブレンド共重合体を
夫々供給し、Ｔダイス内で積層しつつフイルム状
に共押出しすることにより、基層(A)と表層Ｂの積
層PESTフイルムを得た。このとき両素材の押出
量を調整して基層(A)と表層(B)の厚み比を変えた
が、積層フイルムの未延伸状態における厚さは何
れも約230μｍであつた。 この積層フイルムをT.M.ロング社製のフイル
ムストレツチヤーを用い、90℃で縦方向及び横方
向に3.5倍×3.6倍の逐次２軸延伸を行なつた後、
220℃で15秒間熱固定し、更に表面をコロナ放電
処理した。得られた積層PESTフイルムの厚みは
約18μｍであつた。 得られた各積層PESTフイルムのフイルム(B)面
側表面にポリオール−イソシアネート系接着剤
（武田薬品社製「タケラツクＡ−971」と同社製
「タケネートA3」とを９／１の比率で酢酸エチル
に溶解し濃度30％としたもの）をワイヤバーで均
一に塗布し、予備乾燥した後厚さ60μｍの未延伸
ポリプロピレンフイルム（CP）を重ね合わせ、
50℃のゴム製プレスロールに通して圧着した後、
40℃で２時間エージングした。 得られた各CPラミネートフイルムのCP面を重
ねてヒートシーラーでシールし、これを煮沸処理
及びレトルト処理に付した後、積層PESTフイル
ムとCPとの層間ラミネート強度を測定した。ま
た未処理物についてヒートシール部の接着強度を
測定した。 結果を第１表に一括して示す。

【表】

【表】 第１表において比較例（１−１）及び（１−
２）は表層(B)を構成する低結晶性共重合PESTの
密度増加が大きすぎる為、十分な接着性が得られ
ていない。又比較例（１−３）は、低結晶性共重
合PESTの密度増加は適正であるが表層(B)中の含
有率が不足している為やはり接着性が悪い。一方
比較例（１−４）はフイルム(B)として低結晶性共
重合PESTのみを用いたものであり、接着性は極
めて良好であるが、積層PESTフイルムの物性、
殊に強度及び耐薬品性が劣悪であり、クロロホル
ム含浸布でフイルム表面をふくと簡単に傷がつ
く。これらに対し本発明の規定要件を満たす実施
例（１−１）〜（１−４）は接着性及び物性共極
めて良好である。又これらの実施例において、表
層(B)中の低結晶性共重合PESTの配合量を増やす
ほど、又該表層(B)の構成比を増やすほど、接着性
は相対的に向上し積層PESTフイルムの物性は低
下する傾向がみられる。尚実施例（１−２）及び
（１−４）の積層PESTフイルムはそれ自身ヒー
トシール性を有していたが、比較例（１−１）及
び（１−２）にはその様なヒートシール性は認め
られなかつた。 実験例 ２ グリコール成分としてエチレングリコールを用
い、酸成分としてテレフタル酸とイソフタル酸
（IPA）のモル比を変えたものを原料として低結
晶性共重合PESTを製造した。IPAの量が10モル
％、20モル％及び30モル％である各共重合PEST
の還元比粘度は夫々0.82、0.83及び0.85であつた。 一方表層(B)への配合用及びフイルム(A)用のの高
結晶性PESTとしては、何れも固度粘度が0.60の
PETを使用した。 これらの原料を使用し実験例１と同様２台の押
出機を用い、１台の押出機からは前記PET単独
を、他の押出機からは前記共重合PESTとPETと
の混練物を押出し、Ｔダイス内で積層しながら共
押出しを行なつて２層フイルムを得た。この未延
伸２層フイルムを実験例１と同様にして延伸及び
熱固定し、更にコロナ放電処理を行なつた後厚さ
60μｍのCPをラミネートした。得られた各CPラ
ミネートフイルムについて実験例１と同様に接着
性及びフイルム物性を調べた。 結果を第２表に一括して示す。

【表】

【表】 第２表において比較例（２−１）は、表層(B)の
素材としてIPAを共重合していない単独重合体を
用いた例で、表層(B)の密度増加が大きく接着性が
劣悪である。又比較例（２−２）は、表層(B)の素
材としてIPA10モル％の共重合体を使用している
が、密度増加が規定範囲を越えている為やはり接
着性が悪い。一方比較例（２−４）は表層(B)中の
共重合物含有量が多すぎる例で、接着性は極めて
良好であるが積層PESTフイルムの物性、殊に耐
薬品性が劣悪であり、クロロホルム含浸布でフイ
ルム表面をふくと簡単に傷がつく。又比較例（２
−３）は積層PESTフイルムに占める表層(B)の構
成比が大きすぎる為、接着性は良好であるものの
積層PESTフイルムの物性、殊に強度が劣悪であ
る。 実験例 ３ 酸成分としてテレフタル酸、グリコール成分と
してエチレングリコールと２，２−ジメチル−
1.3−プロパンジオール（NPG）のモル比を変え
たものを原料として低結晶性共重合PESTを製造
した。NPGを15モル％及び30モル％共重合した
共重合PESTの還元比粘度は夫々0.84及び0.93で
あつた。 一方表層(B)への配合用及び基層(A)用の高結晶性
PESTとしては、何れも固有粘度が0.60のPETを
使用した。 これらの原料を使用し実験例１と同様２台の押
出機を用いて、11台の押出機からは前記PET単
独を、他の押出機からは前記共重合PESTとPET
との混練物を押出し、Ｔダイス内で積層しながら
共押出しを行なつて２層フイルムを得た。この未
延伸２層フイルムを、周速の異なるロールによつ
て縦方向に3.5倍延伸した（温度85℃）。その後テ
ンターを用い105℃で横方向に3.8倍延伸し、次い
で215℃で横方向に８％緩和させながら熱固定し
た。得られたフイルムをコロナ放電処理した後、
実施例１で用いたアンカーコート剤を100メツシ
ユ、深さ80μｍのグラビアロールにて表面コート
し、予備乾燥後50℃のニツプルロールを用いて厚
み60μｍのCPをラミネ

【表】

【表】 ートした後、40℃で２日間エージングした。 得られたフイルムの接着性及び積層PESTフイ
ルムの物性を第３表に一括して示す。 実験例 ４ 酸成分としてテレフタル酸、グリコール成分と
してエチレングリコールを選択した。更に30モル
％の１，４−ブタンジオール（１，４−BD）又
は30モル％のプロピレングリコール（PG）を用
いた共重合PESTを使用した他は実験例３と同様
にして積層PESTフイルム及びCPラミネートフ
イルムを製造し、接着性及びフイルム物性を調べ
た。結果を第３表に併記する。 第３表において比較例（３−１）及び（３−
２）は共重合PESTの密度増加が大きすぎる例
で、積層PESTフイルムの物性は良好であるが接
着性が極めて悪い。一方比較例（３−３）は表層
(B)の構成比が少すぎる為に接着性を改善すること
ができず、比較例（３−４）は逆に表層(B)の構成
比が大きすぎる為積層PESTフイルムの物性、殊
に強度が悪い。また比較例（３−５）は表層(B)中
の共重合PEST量が多すぎる為特に耐薬品性が極
めて悪く、クロロホルム含浸布でふくことにより
フイルム表面に簡単に傷ができた。これらに対し
本発明の要件を満たす実施例（３−１）〜（３−
３）は接着性及びフイルム物性の何れも極めて良
好である。 又比較例（４−１）、（４−２）は表層(B)に配合
される共重合PESTの共重合モノマーの種類を変
更した例であるが、何れも密度増加が大きすぎる
為十分な接着性が得られない。比較例（４−３）
は共重合PESTの単独で表層(B)を構成した例を示
し、接着性は極めて良好であるが、フイルムとし
ての物性が極めて悪い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 150℃で30分間熱処理したときの密度増
   加が35×10^-3ｇ／cm³以上である高結晶性ポリエ
   ステルよりなる基層の少なくとも片面に、 (B) 下記（Ｂ−１）の高結晶性ポリエステル：40
   〜95重量％と（Ｂ−２）の低結晶性共重合ポリ
   エステル：５〜60重量％とを含む配合物からな
   る表層 (B‐1) 150℃で30分間熱処理したときの密度増加
   が35×10^-3ｇ／cm³以上である高結晶性ポリエ
   ステル (B‐2) 150℃で30分間熱処理したときの密度増加
   が30×10^-3ｇ／cm³以下である低結晶性共重合
   ポリエステル を積層してなり、該積層フイルム全体に占める前
   記表層(B)の構成比が１〜70重量％であることを特
   徴とする積層ポリエステルフイルム。