JPH01294656A - １，１−ジアミノジフェニルエタンおよびその製造方法 - Google Patents
１，１−ジアミノジフェニルエタンおよびその製造方法Info
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- JPH01294656A JPH01294656A JP63123482A JP12348288A JPH01294656A JP H01294656 A JPH01294656 A JP H01294656A JP 63123482 A JP63123482 A JP 63123482A JP 12348288 A JP12348288 A JP 12348288A JP H01294656 A JPH01294656 A JP H01294656A
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- Japan
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- amino
- aniline
- methylbenzyl alcohol
- mol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な１．１−ジアミノジフェニルエタン（以
下ｍ−ＤＤＥと呼ぶ）およびその製造方法に関する。更
に詳しくは、式（１）で表わされる有用なｍ−ＤＤＥの
提供および３−アミノ−α−メチルベンジルアルコール
とアニリンを酸触媒の存在下で縮合させてｍ−ＤＤＥを
製造する方法に関する。
下ｍ−ＤＤＥと呼ぶ）およびその製造方法に関する。更
に詳しくは、式（１）で表わされる有用なｍ−ＤＤＥの
提供および３−アミノ−α−メチルベンジルアルコール
とアニリンを酸触媒の存在下で縮合させてｍ−ＤＤＥを
製造する方法に関する。
このｍ−ＤＤＥはエポキシ樹脂の原料または他のエポキ
シ化合物に対する硬化剤、ビスマレイミドの原料または
他のビスマレイミド化合物に対する硬化剤、イソシアナ
ート化合物の原料または他のイソシアナート化合物に対
する硬化剤およびポリイミド、ポリアミド、ポリアミド
イミドの原料等多方面に利用できる。
シ化合物に対する硬化剤、ビスマレイミドの原料または
他のビスマレイミド化合物に対する硬化剤、イソシアナ
ート化合物の原料または他のイソシアナート化合物に対
する硬化剤およびポリイミド、ポリアミド、ポリアミド
イミドの原料等多方面に利用できる。
従来、１．１−ビス（４−アミノフェニル）エタンにつ
いては知られているが、本発明のメタ系の化合物につい
ては知られていない。
いては知られているが、本発明のメタ系の化合物につい
ては知られていない。
近年、エポキシ樹脂、付加型ポリイミド樹脂等の分野で
は硬化樹脂の機械的強度、特に耐衝撃性や曲げ強度等の
優れたものが求められている。耐熱性複合材用マトリッ
クス樹脂においては、応力集中等の瞬間的な衝撃に耐え
る性能が求められており、理想的にはゴムのように弾性
変形することが重要な要素として注目されている。この
ような弾性変形を判断する基準としては、特にマトリッ
クス樹脂の破断時の伸びが重要である。マトリックス樹
脂の伸びが大きい程、複合材等で要求されるガラス繊維
やカーボン繊維等の補強材の欠点を補うことができる。
は硬化樹脂の機械的強度、特に耐衝撃性や曲げ強度等の
優れたものが求められている。耐熱性複合材用マトリッ
クス樹脂においては、応力集中等の瞬間的な衝撃に耐え
る性能が求められており、理想的にはゴムのように弾性
変形することが重要な要素として注目されている。この
ような弾性変形を判断する基準としては、特にマトリッ
クス樹脂の破断時の伸びが重要である。マトリックス樹
脂の伸びが大きい程、複合材等で要求されるガラス繊維
やカーボン繊維等の補強材の欠点を補うことができる。
すなわち、複合材全体として強度向上になる。このよう
な要求性能に対して、従来知られているようなバラ系の
メチレンジアニリンや１．１−ビス（４−アミノフェニ
ル）エタン等ではその欠点を克服することはできない。
な要求性能に対して、従来知られているようなバラ系の
メチレンジアニリンや１．１−ビス（４−アミノフェニ
ル）エタン等ではその欠点を克服することはできない。
更に、これらマトリックス樹脂等においては、耐熱性や
寸法安定性のほか、長期間の保存安定性も重要であり、
光および空気中の酸素による劣化が小さいことも要求さ
れている。この耐酸化性は主に樹脂の構造に由来するも
のであり、従来、知られているようなアニリンとホルマ
リンから製造される４、４°−メチレンジアニリンのよ
うなメチレン結合を有するジアミン化合物では、上記光
や酸素に対する経時劣化という弱点を有するため、使用
が制限されていた。
寸法安定性のほか、長期間の保存安定性も重要であり、
光および空気中の酸素による劣化が小さいことも要求さ
れている。この耐酸化性は主に樹脂の構造に由来するも
のであり、従来、知られているようなアニリンとホルマ
リンから製造される４、４°−メチレンジアニリンのよ
うなメチレン結合を有するジアミン化合物では、上記光
や酸素に対する経時劣化という弱点を有するため、使用
が制限されていた。
本発明の目的は、これらの欠点のないジアミン化合物を
提供することにある。
提供することにある。
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、本発明を完成するに至った。
結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は式（１）
で表される１、１−ジアミノジフェニルエタン、特にア
ミノ基の結合位置が３．２°位及び３．４°位である１
、１−ジアミノジフェニルエタンの提供ならびに３−ア
ミノ−α−メチルベンジルアルコールとアニリンを酸触
媒の存在下で縮合させることを特徴とする式（１）で表
される１、１−ジアミノジフェニルエタンの製造方法で
ある。。
ミノ基の結合位置が３．２°位及び３．４°位である１
、１−ジアミノジフェニルエタンの提供ならびに３−ア
ミノ−α−メチルベンジルアルコールとアニリンを酸触
媒の存在下で縮合させることを特徴とする式（１）で表
される１、１−ジアミノジフェニルエタンの製造方法で
ある。。
本発明のｍ−ＤＤＥをエポキシ樹脂またはビスマレイミ
ド化合物の硬化剤として使用した場合、高性能な硬化樹
脂を得ることができる。
ド化合物の硬化剤として使用した場合、高性能な硬化樹
脂を得ることができる。
例えば、本発明の樹脂を、ビスマレイミド化合物の硬化
剤として用いた場合、硬化樹脂の機械的強度や寸法安定
性が優れ、また、耐熱性、光および空気中の酸素に対す
る安定性も問題がない、その具体的な一例を挙げると、
本発明の樹脂をメチレンジアニリンから誘導されるビス
マレイミドの硬化剤として使用した場合、硬化樹脂の耐
衝撃性、空気中での熱分解開始温度、水分吸収率は、硬
化剤にメチレンジアニリンを使用した場合のケルイミド
１０５０（商品名：成形グレード、ローヌブーラン社製
）樹脂と比べて優れている。
剤として用いた場合、硬化樹脂の機械的強度や寸法安定
性が優れ、また、耐熱性、光および空気中の酸素に対す
る安定性も問題がない、その具体的な一例を挙げると、
本発明の樹脂をメチレンジアニリンから誘導されるビス
マレイミドの硬化剤として使用した場合、硬化樹脂の耐
衝撃性、空気中での熱分解開始温度、水分吸収率は、硬
化剤にメチレンジアニリンを使用した場合のケルイミド
１０５０（商品名：成形グレード、ローヌブーラン社製
）樹脂と比べて優れている。
また、ビスフェノールＡから誘導されるエポキシ樹脂エ
ピコート８２８（シェル化学製）の硬化剤に使用した場
合、メチレンジアニリンを使用した場合に比べて曲げ強
度、伸び率等で優れている。
ピコート８２８（シェル化学製）の硬化剤に使用した場
合、メチレンジアニリンを使用した場合に比べて曲げ強
度、伸び率等で優れている。
従って、本発明のｍ−ＤＤＥの開発により、従来から要
望されていたにもかかわらず解決し得なかった種々の問
題点を克服した高性能な複合材等の開発が可能となった
。
望されていたにもかかわらず解決し得なかった種々の問
題点を克服した高性能な複合材等の開発が可能となった
。
次に、本発明のｍ−ＤＤＥを製造する方法を説明する。
アセトフェノンのニトロ化で得られる３−ニトロアセト
フェノンを触媒還元すると３−アミノ−α−メチルベン
ジルアルコールが収率よく得られる。この３−アミノ−
α−メチルベンジルアルコールを酸触媒の存在下でアニ
リンと反応させると、式（ＩＩ） Ｈ２ で表される二級アミン結合による化合物が中間に生成し
、これを更に、（１）酸触媒の増加。（２）反応温度を
上げる。（３）反応時間を長くする０等の手段のどれか
、またはそれらの組み合わせにより転移反応させて式（
Ｉ）で表わされる本発明のｍ−ＤＤＥへ導くことができ
る。
フェノンを触媒還元すると３−アミノ−α−メチルベン
ジルアルコールが収率よく得られる。この３−アミノ−
α−メチルベンジルアルコールを酸触媒の存在下でアニ
リンと反応させると、式（ＩＩ） Ｈ２ で表される二級アミン結合による化合物が中間に生成し
、これを更に、（１）酸触媒の増加。（２）反応温度を
上げる。（３）反応時間を長くする０等の手段のどれか
、またはそれらの組み合わせにより転移反応させて式（
Ｉ）で表わされる本発明のｍ−ＤＤＥへ導くことができ
る。
この転移反応の１認はＩＨ−ＮＭＲによりメチンプロト
ンの追跡により、または高速液体クロマトグラフィーに
より式（ＩＩ）の化合物の減少を見ながら行なうことが
できる。
ンの追跡により、または高速液体クロマトグラフィーに
より式（ＩＩ）の化合物の減少を見ながら行なうことが
できる。
原料の３−アミノ−α−メチルベンジルアルコールとア
ニリンの使用量は、３−アミノ−α−メチルベンジルア
ルコール１モルに対しアニリンを３〜２０モル好ましく
は３〜１０モルの範囲で行なえばよい、アニリンの使用
量が少なくなる程、ｍ −ＤＤＥの収率は低下するが、
これは３−アミノ−α−メチルベンジルアルコールが幾
分自己縮合反応を伴うためであり、アニリンとのモル比
は容積効率や触媒の使用量等の問題もあり、経済性を考
慮して決められる。
ニリンの使用量は、３−アミノ−α−メチルベンジルア
ルコール１モルに対しアニリンを３〜２０モル好ましく
は３〜１０モルの範囲で行なえばよい、アニリンの使用
量が少なくなる程、ｍ −ＤＤＥの収率は低下するが、
これは３−アミノ−α−メチルベンジルアルコールが幾
分自己縮合反応を伴うためであり、アニリンとのモル比
は容積効率や触媒の使用量等の問題もあり、経済性を考
慮して決められる。
酸触媒としては、無機または有機の酸、特に鉱酸、例え
ば塩酸、リン酸、硫酸または硝酸、あるいは塩化亜鉛、
塩化第二錫、塩化アルミニウム、塩化第二鉄のようなフ
リーゾルタラフッ形触媒、メタンスルホン酸またはＰ−
）ルエンスルホン酸などの有機スルホン酸、更にはトリ
フルオロメタンスルホン酸、ナフィオンＨ（商品名：デ
ュポン社製）のような超強酸を単独で使用するか、また
は併用してもよい、工業的に好ましいのは安価な塩酸で
ある。触媒の使用量は、原料の３−アミノ−α−メチル
ベンジルアルコールとアニリンの総量に対して１モル％
〜１００モル％の範囲、好ましくは３〜５０モル％であ
る０反応温度は５０〜２２０°Ｃの範囲であるが、転移
反応を行なわせしめるには１００℃以上好ましくは１２
０℃以上の温度が必要であり、従って、縮合反応を５０
〜１２０℃の範囲で行っても、最終的には１２０〜１８
０℃程度で熟成させる必要がある０反応時間は、大部分
転移反応に要するもので縮合反応はその昇温程度で実行
され得る。従って、熟成で要する時間としては３〜３０
時間である。
ば塩酸、リン酸、硫酸または硝酸、あるいは塩化亜鉛、
塩化第二錫、塩化アルミニウム、塩化第二鉄のようなフ
リーゾルタラフッ形触媒、メタンスルホン酸またはＰ−
）ルエンスルホン酸などの有機スルホン酸、更にはトリ
フルオロメタンスルホン酸、ナフィオンＨ（商品名：デ
ュポン社製）のような超強酸を単独で使用するか、また
は併用してもよい、工業的に好ましいのは安価な塩酸で
ある。触媒の使用量は、原料の３−アミノ−α−メチル
ベンジルアルコールとアニリンの総量に対して１モル％
〜１００モル％の範囲、好ましくは３〜５０モル％であ
る０反応温度は５０〜２２０°Ｃの範囲であるが、転移
反応を行なわせしめるには１００℃以上好ましくは１２
０℃以上の温度が必要であり、従って、縮合反応を５０
〜１２０℃の範囲で行っても、最終的には１２０〜１８
０℃程度で熟成させる必要がある０反応時間は、大部分
転移反応に要するもので縮合反応はその昇温程度で実行
され得る。従って、熟成で要する時間としては３〜３０
時間である。
本発明のｍ−ＤＤＥを製造する方法では、無溶媒で反応
を実施することができる０反応終了後、触媒として使用
した酸は、例えば苛性ソーダー水溶液、水酸化カリウム
水溶液、アンモニア水等の希アルカリ水溶液で中和した
後、分液する。これを真空蒸留して目的物を得ることが
できる。
を実施することができる０反応終了後、触媒として使用
した酸は、例えば苛性ソーダー水溶液、水酸化カリウム
水溶液、アンモニア水等の希アルカリ水溶液で中和した
後、分液する。これを真空蒸留して目的物を得ることが
できる。
本発明のｍ−ＤＤＥは３．４°一体と２°、３−体から
成り、酸触媒の種類、量または反応温度を変えることに
より、多少その含有割合が変化する。
成り、酸触媒の種類、量または反応温度を変えることに
より、多少その含有割合が変化する。
例えば、触媒と２成分の含有割合の関係では、酸強度が
大きい程、または酸触媒の量が多くなる程、３．４°一
体が増加し、２，３°一体が減少する傾向にある０反応
温度の影響はそれ程大きくない。
大きい程、または酸触媒の量が多くなる程、３．４°一
体が増加し、２，３°一体が減少する傾向にある０反応
温度の影響はそれ程大きくない。
従って、本発明で得られる２成分の含有割合は、３．４
°一体／２．３°一体の比が８０／２０〜５０１５０（
重量比）の範囲である。
°一体／２．３°一体の比が８０／２０〜５０１５０（
重量比）の範囲である。
以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明する。
実施例１
３ｊ！の密閉容器に３−ニトロアセトフェノン３３０．
４ ｇ＜ ２モル）、５％Ｐｄ／Ｃ触媒１３．２ ｇお
よびメタノール２０００ｍを装入し、激しく攪拌しなが
ら水素を導入した０反応温度を５０〜５５°Ｃに保ちな
がら１２時間続けたところ１７９１の水素を吸収した。
４ ｇ＜ ２モル）、５％Ｐｄ／Ｃ触媒１３．２ ｇお
よびメタノール２０００ｍを装入し、激しく攪拌しなが
ら水素を導入した０反応温度を５０〜５５°Ｃに保ちな
がら１２時間続けたところ１７９１の水素を吸収した。
これ以上吸収が認められなくなったので終了とした０次
に、この反応系を窒素置換したのち濾過して触媒を除い
た。濾液を濃縮後、真空蒸留して３−アミノ−α−メチ
ルベンジルアルコール２５５．２ｇを得た。
に、この反応系を窒素置換したのち濾過して触媒を除い
た。濾液を濃縮後、真空蒸留して３−アミノ−α−メチ
ルベンジルアルコール２５５．２ｇを得た。
収率９３％、 沸点１３５〜１３６℃７３ ｓｍｏｇ。
融点６４〜６５°Ｃ
元素分析の結果は次の通りであった。
元素分析値
ＨＮ
計算値（％） ７０．０５ Ｂ、０８ １０
．２１測定値（％） ７Ｇ、５２ ８．１０
１０．１４次に、この３−アミノ−α−メチルベンジル
アルコール６８．６ｇ （０，５モル）とアニリン３７
２．４ ｇ（４モル）を反応器に仕込み、触媒に３５％
塩酸水溶液２３４．６ 、 （２，２５モル）を加えて
、窒素ガスを導入しながら昇温した。留出する水を系外
に除きながら１５０℃まで昇温し、同温度で１５時間反
応を行なった０反応終了後、１１０°Ｃまで冷却し、こ
れに１５％苛性ソーダー水溶液６４０ｇを加えて中和し
た。静置すると２層に分離したので、下層の水層を分液
除去し、上層の赤褐色油状の有機層を得た。
．２１測定値（％） ７Ｇ、５２ ８．１０
１０．１４次に、この３−アミノ−α−メチルベンジル
アルコール６８．６ｇ （０，５モル）とアニリン３７
２．４ ｇ（４モル）を反応器に仕込み、触媒に３５％
塩酸水溶液２３４．６ 、 （２，２５モル）を加えて
、窒素ガスを導入しながら昇温した。留出する水を系外
に除きながら１５０℃まで昇温し、同温度で１５時間反
応を行なった０反応終了後、１１０°Ｃまで冷却し、こ
れに１５％苛性ソーダー水溶液６４０ｇを加えて中和し
た。静置すると２層に分離したので、下層の水層を分液
除去し、上層の赤褐色油状の有機層を得た。
この有機層を真空蒸留して、淡黄色油状の物質を得た。
収１８１ｇ、沸点１８６〜１８８°Ｃ／ ２ ｍ＋ｍｔ
１ｇ元素分析の結果は次のとおりであった。
１ｇ元素分析の結果は次のとおりであった。
元素分析値（Ｃ＋ａＨ＋ｉＮｔとして）ＨＮ
計算値（％）７９．２ ７，６ １３．２測定値（
％） ７９．７ ？、７ １２．７高速液体
クロマトグラフィーによる分析結果は次のとおりであっ
た。
％） ７９．７ ？、７ １２．７高速液体
クロマトグラフィーによる分析結果は次のとおりであっ
た。
Ａ成分 ３２．１％（面積比）
Ｂ成分 ６７．３％（〃）
その他 ０．６％（〃）
この組成物からカラムクロマト法でＡ成分、Ｂ成分を単
離した。
離した。
これらを’Ｈ−ＮＭＲ分析により同定したところＡ成分
はｌ、ｌ−（２，３’−ジアミノジフェニル）エタンで
あり、Ｂ成分はｌ、１−（３，４’−ジアミノジフェニ
ル）エタンであることを確認した。
はｌ、ｌ−（２，３’−ジアミノジフェニル）エタンで
あり、Ｂ成分はｌ、１−（３，４’−ジアミノジフェニ
ル）エタンであることを確認した。
Ａ成分の融点は６３〜６５℃で’Ｈ−ＮＭＲの結果は次
のとおりである。
のとおりである。
’Ｈ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ＋、内部標準ＴＭＳ ）ｐ
ｐｍ（δ） １．６０（ｄ、３Ｈ，−ＣＨムー） ３．２〜３．５（ＩＩ、４Ｈ，Ｎｌ（！ ）３．９６（
ｑ、ＩＨ，−ＣＩ勤−） ６．４８（ｂｒｓ、１）１，２’−Ｈ）６．５２（ｄ、
ＩＨ，３−ＨｔＪｉ−ｉ＝７．８Ｈｚ ）６．６３（ｄ
、２８．４’−Ｈａｎｄ６°−Ｈ，Ｊａ・−ｖ＝Ｊｖ−
ｖ４．６Ｈｚ）６．８４（ｔ、ＩＨ，５−Ｈ，Ｊｓ−＜
＝Ｊｓ−１７．５Ｈ２）？、０７（ｔ＋ＩＨ＋５’−Ｈ
＋Ｊｓ−−ｎ・＝Ｊｓ・−ａ・・７．６Ｈｚ ）７．０
８（ｔ＋ＩＨ＋４−Ｈ＋Ｊａ−ｉ・Ｊｎ−ｓ＝７．５Ｈ
ｚ ）７．２８（ｄ、ＬＨ，６−Ｈ，Ｊｈ−ｉ＝７．５
Ｈｚ ）日成分は、液状で’Ｈ−ＮＭＲの結果は次のと
おりである。
ｐｍ（δ） １．６０（ｄ、３Ｈ，−ＣＨムー） ３．２〜３．５（ＩＩ、４Ｈ，Ｎｌ（！ ）３．９６（
ｑ、ＩＨ，−ＣＩ勤−） ６．４８（ｂｒｓ、１）１，２’−Ｈ）６．５２（ｄ、
ＩＨ，３−ＨｔＪｉ−ｉ＝７．８Ｈｚ ）６．６３（ｄ
、２８．４’−Ｈａｎｄ６°−Ｈ，Ｊａ・−ｖ＝Ｊｖ−
ｖ４．６Ｈｚ）６．８４（ｔ、ＩＨ，５−Ｈ，Ｊｓ−＜
＝Ｊｓ−１７．５Ｈ２）？、０７（ｔ＋ＩＨ＋５’−Ｈ
＋Ｊｓ−−ｎ・＝Ｊｓ・−ａ・・７．６Ｈｚ ）７．０
８（ｔ＋ＩＨ＋４−Ｈ＋Ｊａ−ｉ・Ｊｎ−ｓ＝７．５Ｈ
ｚ ）７．２８（ｄ、ＬＨ，６−Ｈ，Ｊｈ−ｉ＝７．５
Ｈｚ ）日成分は、液状で’Ｈ−ＮＭＲの結果は次のと
おりである。
’Ｈ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ５、内部標準ＴＭＳ ）ｐ
ｐｍ（δ） １．５５（ｄ、３Ｈ，−Ｃ８肚−） ３．３〜３．６（ｍ＋４Ｈ，−ＮＨｚ ）３．９５（ｑ
、ＩＨ，−ＣｌｌＭｅ−）６．４７〜６．５２（ｗ、２
Ｈ，２−Ｈａｎｄ４−Ｈ）６．６１ （ｄ＋ ２８＋
３’−Ｈａｎｄ５’ −Ｌ Ｊｓ・−ｒ ＝Ｊｓ・−ｈ
・＝８−５Ｈｚ）６．６３（ｄ、ＩＨ，６−Ｈ，Ｊｉ−
ｓ＝７．６１１ｚ ）７．００（ｄ＋２Ｈ＋２’ａｎｄ
６’−Ｈ，Ｊｚ、−ｉ・・Ｊｉ・−ｓ・Ｊ、５Ｈｚ ）
７．０５（ｔ、Ｉｌｌ、５−Ｈ，Ｊｓ−ｉ□Ｊｓ−＊＝
７．６Ｈｚ ）実施例２ 実施例１で得られた３−アミノ−α−メチルベンジルア
ルコール６８．６ ｇ （０，５モル）に対しアニリン
４６５．５ｇ（５モル）触媒として３５％塩酸水溶液１
１５ｇ （１，１モル）を使用し、１４０〜１５０°Ｃ
で２４時間反応させた以外は実施例１と同様に行なって
淡黄色油状の目的物を得た。
ｐｍ（δ） １．５５（ｄ、３Ｈ，−Ｃ８肚−） ３．３〜３．６（ｍ＋４Ｈ，−ＮＨｚ ）３．９５（ｑ
、ＩＨ，−ＣｌｌＭｅ−）６．４７〜６．５２（ｗ、２
Ｈ，２−Ｈａｎｄ４−Ｈ）６．６１ （ｄ＋ ２８＋
３’−Ｈａｎｄ５’ −Ｌ Ｊｓ・−ｒ ＝Ｊｓ・−ｈ
・＝８−５Ｈｚ）６．６３（ｄ、ＩＨ，６−Ｈ，Ｊｉ−
ｓ＝７．６１１ｚ ）７．００（ｄ＋２Ｈ＋２’ａｎｄ
６’−Ｈ，Ｊｚ、−ｉ・・Ｊｉ・−ｓ・Ｊ、５Ｈｚ ）
７．０５（ｔ、Ｉｌｌ、５−Ｈ，Ｊｓ−ｉ□Ｊｓ−＊＝
７．６Ｈｚ ）実施例２ 実施例１で得られた３−アミノ−α−メチルベンジルア
ルコール６８．６ ｇ （０，５モル）に対しアニリン
４６５．５ｇ（５モル）触媒として３５％塩酸水溶液１
１５ｇ （１，１モル）を使用し、１４０〜１５０°Ｃ
で２４時間反応させた以外は実施例１と同様に行なって
淡黄色油状の目的物を得た。
収量８５．５ｇ（収率８０．５％）
高速液体クロマトグラフィーによる分析結果２．３゛体
４３．６％ （面積比）３．４°体 ５６，２％
（〃） その他 ０．２％ （〃） 実施例３ 実施例１で得られた３−アミノ−α−メチルベンジルア
ルコール６８．６ ｇ （０，５モル）に対し、アニリ
ン１８６．２ｇ（２モル）、アニリン硫酸塩２８４．３
ｇ（１モル）を使用し、１２０〜１４０°Ｃで９時間反
応させた。
４３．６％ （面積比）３．４°体 ５６，２％
（〃） その他 ０．２％ （〃） 実施例３ 実施例１で得られた３−アミノ−α−メチルベンジルア
ルコール６８．６ ｇ （０，５モル）に対し、アニリ
ン１８６．２ｇ（２モル）、アニリン硫酸塩２８４．３
ｇ（１モル）を使用し、１２０〜１４０°Ｃで９時間反
応させた。
反応後の後処理は実施例１と同様に行なって目的物を得
た。
た。
収量７９．５ ｇ （収率７５％）
高速液体クロマトグラフィーによる分析結果２．３゛体
２４．１％ （面積比）３．４°体 ７５．８％
（〃） その他 ０．１％ （〃） 使用例１ 実施例１で得られたｍ−ＤＤＥを４０重量部とビスマレ
イミド−３（大和化成工業型）１００重量部とを混合し
、１８０°Ｃで１０分間加熱熔融を行なってプレポリマ
ーを作製した。
２４．１％ （面積比）３．４°体 ７５．８％
（〃） その他 ０．１％ （〃） 使用例１ 実施例１で得られたｍ−ＤＤＥを４０重量部とビスマレ
イミド−３（大和化成工業型）１００重量部とを混合し
、１８０°Ｃで１０分間加熱熔融を行なってプレポリマ
ーを作製した。
このポリマーの外観、軟化温度、ゲル化時間、嵩比重を
実験例１として表−１に示す、なお、比較のため、市販
のケルイミド−１０５０（商品名：成形グレード、日本
ポリイミド■製）について同様に行なった結果を比較実
験例１として表−１に示す。
実験例１として表−１に示す、なお、比較のため、市販
のケルイミド−１０５０（商品名：成形グレード、日本
ポリイミド■製）について同様に行なった結果を比較実
験例１として表−１に示す。
次に、このプレポリマーおよびケルイミド−１０５０を
各々２００℃の温度で４０ｋｇ／ｃｊの圧力のもとて１
時間圧縮成形を行ない、その後２５０℃で４時間ポスト
キエアして硬化物の試験片を作成した。
各々２００℃の温度で４０ｋｇ／ｃｊの圧力のもとて１
時間圧縮成形を行ない、その後２５０℃で４時間ポスト
キエアして硬化物の試験片を作成した。
この試験片の機械強度および熱物性などを測定した。そ
の結果を各々実験例１．比較実験例１として表−１に示
す。
の結果を各々実験例１．比較実験例１として表−１に示
す。
使用例２
実施例２．３によって得られたｍ−ＤＤＥをエピコート
８２Ｂ（シェル化学製）の硬化剤に使用した。比較とし
て４，４゛−メチレンジアニリンを同様に用いた。これ
らは表−２に示す条件で配合し、その混合物を注型加工
して加工後の硬化樹脂の機械的性質を測定した。その結
果を表−２に示す。
８２Ｂ（シェル化学製）の硬化剤に使用した。比較とし
て４，４゛−メチレンジアニリンを同様に用いた。これ
らは表−２に示す条件で配合し、その混合物を注型加工
して加工後の硬化樹脂の機械的性質を測定した。その結
果を表−２に示す。
以上、詳述したように本発明のｍ−ＤＤＥを使用した硬
化組成物においては耐熱性を損なわず、なおかつ破断時
の伸びが特に優れている。このことは複合材用マトリッ
クス樹脂として好適な素材であり、近年の高度な要求性
能を十分満足させたものであるといえる。また、安価な
原料から簡単な工程で製造できるため、工業的な製造と
して好適であり、有用なメタ系のジアミン化合物を低コ
ストで供給することは産業の発展に寄与すること大であ
る。
化組成物においては耐熱性を損なわず、なおかつ破断時
の伸びが特に優れている。このことは複合材用マトリッ
クス樹脂として好適な素材であり、近年の高度な要求性
能を十分満足させたものであるといえる。また、安価な
原料から簡単な工程で製造できるため、工業的な製造と
して好適であり、有用なメタ系のジアミン化合物を低コ
ストで供給することは産業の発展に寄与すること大であ
る。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、アミノ基の結合位置が３，２’位および３，
４’位である）で表される１，１−ジアミノジフェニル
エタン。 ２）３−アミノ−α−メチルベンジルアルコールとアニ
リンを酸触媒の存在下で縮合させることを特徴とする請
求項１記載の１，１−ジアミノジフェニルエタンの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63123482A JP2567037B2 (ja) | 1988-05-20 | 1988-05-20 | １，１−ジアミノジフェニルエタンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63123482A JP2567037B2 (ja) | 1988-05-20 | 1988-05-20 | １，１−ジアミノジフェニルエタンおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01294656A true JPH01294656A (ja) | 1989-11-28 |
| JP2567037B2 JP2567037B2 (ja) | 1996-12-25 |
Family
ID=14861724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63123482A Expired - Fee Related JP2567037B2 (ja) | 1988-05-20 | 1988-05-20 | １，１−ジアミノジフェニルエタンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2567037B2 (ja) |
-
1988
- 1988-05-20 JP JP63123482A patent/JP2567037B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2567037B2 (ja) | 1996-12-25 |
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