JPH01298024A - 四塩化ジルコニウム、四塩化ハフニウム又はその混合物を、該塩化物の加圧式連続抽出蒸留塔に導入するための方法及び装置 - Google Patents
四塩化ジルコニウム、四塩化ハフニウム又はその混合物を、該塩化物の加圧式連続抽出蒸留塔に導入するための方法及び装置Info
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- JPH01298024A JPH01298024A JP1076397A JP7639789A JPH01298024A JP H01298024 A JPH01298024 A JP H01298024A JP 1076397 A JP1076397 A JP 1076397A JP 7639789 A JP7639789 A JP 7639789A JP H01298024 A JPH01298024 A JP H01298024A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の方法及び装置は、四塩化ジルコニウム、四塩化
ハフニウム及びその混合物を、該塩化物の圧力下で連続
式抽出蒸留塔に安定した既知の流量で連続的に導入する
ことに係る。
ハフニウム及びその混合物を、該塩化物の圧力下で連続
式抽出蒸留塔に安定した既知の流量で連続的に導入する
ことに係る。
昇華により形成される「ハフニウムを含有する粗四塩化
ジルコニウム」蒸気を四塩化ジルコニウム及び四塩化ハ
フニウムの抽出蒸留塔に供給する原理は仏画特許ＦＲ−
Ｃ−２２５０７０７から公知である。しかしながら、０
．０００５〜０．１５８Ｐａの「圧力」下で安定し且つ
十分周知の流量でこのような蒸気を連続的に導入するこ
とが特に困難であることは実験により明らかである。
ジルコニウム」蒸気を四塩化ジルコニウム及び四塩化ハ
フニウムの抽出蒸留塔に供給する原理は仏画特許ＦＲ−
Ｃ−２２５０７０７から公知である。しかしながら、０
．０００５〜０．１５８Ｐａの「圧力」下で安定し且つ
十分周知の流量でこのような蒸気を連続的に導入するこ
とが特に困難であることは実験により明らかである。
本明細書中において「圧力（加圧）」なる用語は、内圧
の場合に通常使用されているように、大気圧に対する過
圧を意味する。
の場合に通常使用されているように、大気圧に対する過
圧を意味する。
実際に、振動ノさせることが可能なスクリューにより該
塩化物を容器に導入できることは公知である。この容器
が加圧下にあると、スクリューによって気体、即ち導入
された粉末から昇華した蒸気の再上昇が起こる。この気
体がスクリュー中で凝縮しない場合、スクリューを介し
て上昇した気体は、この気相の圧力の大きさに応じて粉
末の流れを妨げる。気体が凝縮する場合はスクリュー内
にペーストが形成され、このペーストはスクリューを閉
塞する傾向がある。大気圧下で約３３５℃で昇華する四
塩化ジルコニウムＺｒＣ１，の場合、場合によって振動
させられるスクリューにより３３５℃の昇華装置に移送
されると、昇華した２ｒＣ１，蒸気が上昇し、スクリュ
ー内で凝縮してスクリューを閉塞する。
塩化物を容器に導入できることは公知である。この容器
が加圧下にあると、スクリューによって気体、即ち導入
された粉末から昇華した蒸気の再上昇が起こる。この気
体がスクリュー中で凝縮しない場合、スクリューを介し
て上昇した気体は、この気相の圧力の大きさに応じて粉
末の流れを妨げる。気体が凝縮する場合はスクリュー内
にペーストが形成され、このペーストはスクリューを閉
塞する傾向がある。大気圧下で約３３５℃で昇華する四
塩化ジルコニウムＺｒＣ１，の場合、場合によって振動
させられるスクリューにより３３５℃の昇華装置に移送
されると、昇華した２ｒＣ１，蒸気が上昇し、スクリュ
ー内で凝縮してスクリューを閉塞する。
このような欠点企解決するために、この導入方法の種々
の変形が試用されており、例えばスクリューに粉末を供
給するためのホンパーを閉じ、スクリューのホッパー側
に少量の中性（不活性）ガスを注入することにより導入
スクリューの両側の圧力を平衡させるような方式や、例
えば不活性ガスのクツションを形成するように窒素のよ
うな中性ガスをスクリューの端部から加圧下の容器内に
注入することによりスクリュー内の加圧気体の上昇に抵
抗するような方式が試用されている。後者の方式は連続
供給に適当であるが、気相の上昇及びＺｒＣ１，の場合
の凝縮を完全に阻止することはできない。６’ｔって、
例えばスクリュー出口にノズルを加熱するための手段を
追加した、あるいはこのノズルを冷却し、ａ［したＺｒ
Ｃ１，のクラス１へが形成され始めたら該クラストを掻
き取るというような別の変形手段を加えてこのような気
相の上昇及び凝縮をより完全に阻止することか必要であ
るが、このような方法をとると、厄介なり１械的問題が
生しる。
の変形が試用されており、例えばスクリューに粉末を供
給するためのホンパーを閉じ、スクリューのホッパー側
に少量の中性（不活性）ガスを注入することにより導入
スクリューの両側の圧力を平衡させるような方式や、例
えば不活性ガスのクツションを形成するように窒素のよ
うな中性ガスをスクリューの端部から加圧下の容器内に
注入することによりスクリュー内の加圧気体の上昇に抵
抗するような方式が試用されている。後者の方式は連続
供給に適当であるが、気相の上昇及びＺｒＣ１，の場合
の凝縮を完全に阻止することはできない。６’ｔって、
例えばスクリュー出口にノズルを加熱するための手段を
追加した、あるいはこのノズルを冷却し、ａ［したＺｒ
Ｃ１，のクラス１へが形成され始めたら該クラストを掻
き取るというような別の変形手段を加えてこのような気
相の上昇及び凝縮をより完全に阻止することか必要であ
るが、このような方法をとると、厄介なり１械的問題が
生しる。
一方、容器か加圧式連続抽出蒸留塔である賜金には、こ
れらの変形方法は有効な解決策となり得ない。実際に、 一不活性ガスの注入は塔の機能を妨げ、−塩化１１７１
蒸気の流量を１相対％以内の精度で制御することができ
ず、 一塩化物粒子と共に空気が容器に導入され得、従って、
その中の酸素は基材ｖ１の腐食源となる。
れらの変形方法は有効な解決策となり得ない。実際に、 一不活性ガスの注入は塔の機能を妨げ、−塩化１１７１
蒸気の流量を１相対％以内の精度で制御することができ
ず、 一塩化物粒子と共に空気が容器に導入され得、従って、
その中の酸素は基材ｖ１の腐食源となる。
また、従来法の重大な欠点は、特に、塔に導入される気
化塩化物の流量の変化と、これを正確に制御できない点
にある。
化塩化物の流量の変化と、これを正確に制御できない点
にある。
そこで本発明者は、精度及び信頼性がより高く、たとえ
微量なりとも中性ガスを加える必要がなく、昇華装置と
塔や大気との間の圧力の違いが例えば０．０００５ＭＰ
ａといった低い値から少なくとも０．１５８Ｐａまでの
範囲に含まれるような圧力条件で動作することが可能な
、特にハフニウム含有四塩化ジルコニウムを四塩化ハフ
ニウムの抽出蒸留塔に導入する手段を実現するべく鋭怠
研究した。
微量なりとも中性ガスを加える必要がなく、昇華装置と
塔や大気との間の圧力の違いが例えば０．０００５ＭＰ
ａといった低い値から少なくとも０．１５８Ｐａまでの
範囲に含まれるような圧力条件で動作することが可能な
、特にハフニウム含有四塩化ジルコニウムを四塩化ハフ
ニウムの抽出蒸留塔に導入する手段を実現するべく鋭怠
研究した。
仏画特許ＦＲ−Ｃ−２２５０７０７に記載されているよ
うに、塩化ジルコニウム、塩化ハフニウム及びその混合
１勿は所定の溶融塩に可溶性であるので、本発明者は本
発明の方法でこのような溶媒、特にクロロアルミン酸カ
リウム複合溶媒ＫＡＩＣ１，即ち（ＫＣＩ、Δ１ｃＩ３
）を使用することに想到した。
うに、塩化ジルコニウム、塩化ハフニウム及びその混合
１勿は所定の溶融塩に可溶性であるので、本発明者は本
発明の方法でこのような溶媒、特にクロロアルミン酸カ
リウム複合溶媒ＫＡＩＣ１，即ち（ＫＣＩ、Δ１ｃＩ３
）を使用することに想到した。
実際に、実験の結果、この複合溶媒はほとんど揮発性で
ないことが判明した。そのＫＣＩ蒸気圧はほぼゼロであ
り、＾Ｉｃｌ３蒸気圧は低く、これらの七ロ又ハ低イ蒸
気圧は仏田持；４ Ｆｌｌ−Ｃ−２２５０７０７（７）
抽出蒸留方法に支障を生じない。この溶媒は、大気圧
下でのＺｒＣ１（の昇華温度である３３５℃で、溶媒１
６０２当たり４ｏｇを越える量のＺｒＣ１，を溶、解し
、得られた溶液を約５００″Ｃまで再加熱すると、溶媒
中に溶解しているＺｒＣｌ４の９０％以上が蒸気として
逃げる。
ないことが判明した。そのＫＣＩ蒸気圧はほぼゼロであ
り、＾Ｉｃｌ３蒸気圧は低く、これらの七ロ又ハ低イ蒸
気圧は仏田持；４ Ｆｌｌ−Ｃ−２２５０７０７（７）
抽出蒸留方法に支障を生じない。この溶媒は、大気圧
下でのＺｒＣ１（の昇華温度である３３５℃で、溶媒１
６０２当たり４ｏｇを越える量のＺｒＣ１，を溶、解し
、得られた溶液を約５００″Ｃまで再加熱すると、溶媒
中に溶解しているＺｒＣｌ４の９０％以上が蒸気として
逃げる。
クロロアルミン酸カリウム１００ｇ中に４０ｉ？のＺｒ
Ｃ１，を含有するこのような溶液は均質であり、従って
、約３００〜３５０℃でボンピング可能である。従って
、その流量は連続的に測定可能且つ制御可能である。
Ｃ１，を含有するこのような溶液は均質であり、従って
、約３００〜３５０℃でボンピング可能である。従って
、その流量は連続的に測定可能且つ制御可能である。
一方、仏画特許ＦＲ−Ｃ−２２５０７０７によると、他
の複合溶媒もＫＡＩＣｌ、と同様に温度及び圧力に応じ
て四塩化ジルコニウム及び四塩化ハフニウムの溶解度の
差が著しく大きく、溶解したＺｒＣ１，及びＨｆＣ１，
を回収することができるので、このような他の溶媒ら使
用可能である。このような池の溶媒としては、Ｎａ＾Ｉ
Ｃ１４、ＫＦｅＣｌ、及びＮａＦｅＣｌ 、がある。ま
た、カリウムを含有する溶媒は、蒸留装置の運転の信頼
性を良好にし、ハフニウム含有塩化ジルコニウムの舒有
率を一定にするので、Ｚｒ及びＨｆ塩化物の総溶解度、
相対揮発度及び安定性の観点から見ると、ナｌ〜リウム
を含有する溶媒よりも好ましいことが期せずして判明し
た。
の複合溶媒もＫＡＩＣｌ、と同様に温度及び圧力に応じ
て四塩化ジルコニウム及び四塩化ハフニウムの溶解度の
差が著しく大きく、溶解したＺｒＣ１，及びＨｆＣ１，
を回収することができるので、このような他の溶媒ら使
用可能である。このような池の溶媒としては、Ｎａ＾Ｉ
Ｃ１４、ＫＦｅＣｌ、及びＮａＦｅＣｌ 、がある。ま
た、カリウムを含有する溶媒は、蒸留装置の運転の信頼
性を良好にし、ハフニウム含有塩化ジルコニウムの舒有
率を一定にするので、Ｚｒ及びＨｆ塩化物の総溶解度、
相対揮発度及び安定性の観点から見ると、ナｌ〜リウム
を含有する溶媒よりも好ましいことが期せずして判明し
た。
従って本発明は、四塩化ジルコニウム、四塩化ハフニウ
ム及びその混合物を、該塩化物の溶解度及び蒸気圧が温
度及び圧力に応じて著しく変化するような液体溶媒への
該塩化物の溶解を利用して、加圧式連続抽出蒸留塔に導
入するための方法に係り、 ａ１）大気圧及び温度θ１で該塩化物を液体溶媒中に溶
解させ、所与の濃度、即ち計算及び制御可能な濃度の溶
液を生成する段階と、 ｂ１）場合によって貯蔵槽に貯蔵する中間段階を伴いな
がら、この溶液を移送する段階と、ｃ１）この溶液を加
圧し、既知手段、例えば計量型ポンプを使用することに
より、又は流量計及び流量調節器を備える遠心分離型ポ
ンプを使用することによりこの溶液の流量を一定の値に
制御する段階と、 ｄ１）一定の流量を有するこの加圧溶液を、該塔に連結
され且つ塔の圧力に設定された蒸発器に導入する段階と
、 ｅ１）この装置中の溶液を、θ１より高く且つ溶液中に
含有される該塩１ヒ物の大部分を昇華するに十分な遭択
された温度θ２に再加熱し、こうして昇華された蒸気を
安定した既知の流量で該塔に移送する段階と を少なくとも含んでいる。
ム及びその混合物を、該塩化物の溶解度及び蒸気圧が温
度及び圧力に応じて著しく変化するような液体溶媒への
該塩化物の溶解を利用して、加圧式連続抽出蒸留塔に導
入するための方法に係り、 ａ１）大気圧及び温度θ１で該塩化物を液体溶媒中に溶
解させ、所与の濃度、即ち計算及び制御可能な濃度の溶
液を生成する段階と、 ｂ１）場合によって貯蔵槽に貯蔵する中間段階を伴いな
がら、この溶液を移送する段階と、ｃ１）この溶液を加
圧し、既知手段、例えば計量型ポンプを使用することに
より、又は流量計及び流量調節器を備える遠心分離型ポ
ンプを使用することによりこの溶液の流量を一定の値に
制御する段階と、 ｄ１）一定の流量を有するこの加圧溶液を、該塔に連結
され且つ塔の圧力に設定された蒸発器に導入する段階と
、 ｅ１）この装置中の溶液を、θ１より高く且つ溶液中に
含有される該塩１ヒ物の大部分を昇華するに十分な遭択
された温度θ２に再加熱し、こうして昇華された蒸気を
安定した既知の流量で該塔に移送する段階と を少なくとも含んでいる。
この最後の段階において、昇華可能な塩化物の反損した
溶液は好ましくは、場合によっては緩衝槽を介して次の
溶解工程（段ｍ ａ １ ）にリサイクルされる。
溶液は好ましくは、場合によっては緩衝槽を介して次の
溶解工程（段ｍ ａ １ ）にリサイクルされる。
使用される溶媒は仏画特許ＦＲ−Ｃ−２２５０７０７及
び本明Ｍｌ書中に挙げられている４種顕の複合溶媒の１
種である。前記特許によると、最も好適な溶媒はに八Ｉ
Ｃ１，及びＫＦｅＣｌ 、であり、実際にクロロアルミ
ン酸塩ＫＡＩＣ１，のほうがクロロ鉄酸塩よりも安定し
ており、前者を使用したほうが好ましいことが判明した
。溶液を４３０〜５５０℃、好ましくは４５０〜５００
℃に再加熱後の昇華収率は、この予熱が実施される蒸発
器内の圧力（０，０００５〜０ 、１５Ｍｒ’ａ）で７
０％以上、典型的には８０〜９５％である。溶液の濃度
及び流量は安定しており、再加熱温度も安定しているた
め、加圧下の塔内で１％以内の誤差で安定した既知の流
量のハフニウム含有ＺｒＣｌ４蒸気を容易に得ることが
できる。
び本明Ｍｌ書中に挙げられている４種顕の複合溶媒の１
種である。前記特許によると、最も好適な溶媒はに八Ｉ
Ｃ１，及びＫＦｅＣｌ 、であり、実際にクロロアルミ
ン酸塩ＫＡＩＣ１，のほうがクロロ鉄酸塩よりも安定し
ており、前者を使用したほうが好ましいことが判明した
。溶液を４３０〜５５０℃、好ましくは４５０〜５００
℃に再加熱後の昇華収率は、この予熱が実施される蒸発
器内の圧力（０，０００５〜０ 、１５Ｍｒ’ａ）で７
０％以上、典型的には８０〜９５％である。溶液の濃度
及び流量は安定しており、再加熱温度も安定しているた
め、加圧下の塔内で１％以内の誤差で安定した既知の流
量のハフニウム含有ＺｒＣｌ４蒸気を容易に得ることが
できる。
以下、非限定的な実施例及び図面について、本発明の方
法を更に詳細に説明する。
法を更に詳細に説明する。
実施例は仏画特許ＦＲ−Ｃ−２２５０７０７の方法に従
って四塩化ジルコニウム及び四塩化ハフニウムの連続抽
出蒸留塔にハフニウム含有ＺｒＣ１，を導入する例であ
る。
って四塩化ジルコニウム及び四塩化ハフニウムの連続抽
出蒸留塔にハフニウム含有ＺｒＣ１，を導入する例であ
る。
第１図はこのような塔にハフニウム含有ＺｒＣ１＝を導
入するための装置を概略的に示している。
入するための装置を概略的に示している。
溶解器Ｉは加熱手段を備える容器である。４００ｋｇの
固体粉末状ハフニウム含有ＺｒＣｌ４、次いで１０００
ｋｇの液体にΔＩＣ１，を、例えば蓋の１又は２つのオ
リフィス２を介して２５０〜３５０ ’Ｃの温度で塔に
導入し、第１の溶解工程を実施した。次の溶解工程中、
ハフニウム含有ＺｒＣ１４の段積した溶液、即ち溶媒１
００ｇ当たりのハフニウム含有ＺｒＣ１，の含有量が２
〜１０ｇであるような溶液をオリフィス３を通してリサ
イクルすることができ、溶液中のハフニウム含有ＺｒＣ
Ｉ＝の濃度を知ることにより、はぼ一定の含有率の溶液
を得るように粉末状四塩化物及び溶媒の量を調整するこ
とができる。オリフィス２及び３の閉止後、容器１を加
熱してハフニウム含有ＺｒＣＩ＝の溶解を促進し、２８
０〜３５０℃の温度θ、で溶媒１００ｇ当たり４０ｇの
ハフニウム含有ＺｒＣ１，を含有する溶液が得られる。
固体粉末状ハフニウム含有ＺｒＣｌ４、次いで１０００
ｋｇの液体にΔＩＣ１，を、例えば蓋の１又は２つのオ
リフィス２を介して２５０〜３５０ ’Ｃの温度で塔に
導入し、第１の溶解工程を実施した。次の溶解工程中、
ハフニウム含有ＺｒＣ１４の段積した溶液、即ち溶媒１
００ｇ当たりのハフニウム含有ＺｒＣ１，の含有量が２
〜１０ｇであるような溶液をオリフィス３を通してリサ
イクルすることができ、溶液中のハフニウム含有ＺｒＣ
Ｉ＝の濃度を知ることにより、はぼ一定の含有率の溶液
を得るように粉末状四塩化物及び溶媒の量を調整するこ
とができる。オリフィス２及び３の閉止後、容器１を加
熱してハフニウム含有ＺｒＣＩ＝の溶解を促進し、２８
０〜３５０℃の温度θ、で溶媒１００ｇ当たり４０ｇの
ハフニウム含有ＺｒＣ１，を含有する溶液が得られる。
１％以内の誤差で既知の濃度を有するこの溶液を、場合
によってはｒ過し、ポンプ５及び流量計（後述）の機能
を妨害し得る固体不純物を除去してもよい。溶液は好ま
しくは胛蔵槽４に貯蔵され、場合によって該槽で所定の
温度に再加熱され、装置の残りの部分５．６及び塔７へ
と連続的に供給される。
によってはｒ過し、ポンプ５及び流量計（後述）の機能
を妨害し得る固体不純物を除去してもよい。溶液は好ま
しくは胛蔵槽４に貯蔵され、場合によって該槽で所定の
温度に再加熱され、装置の残りの部分５．６及び塔７へ
と連続的に供給される。
溶液はポンプ５により取り出され、該ポンプはノズルに
より抽出蒸留塔７に連結され且つ塔と同一圧力に設定さ
れた蒸発器６に溶液を再循環させる。０．１５ＭＰａ程
度であり得る圧力下で液体を装置に正確に再循環させる
ためには、熱伝達流体又は溶融塩と共に２８０〜３５０
℃で使用することが可能な計量型ポンプ又は遠心分離型
ポンプを使用する。
より抽出蒸留塔７に連結され且つ塔と同一圧力に設定さ
れた蒸発器６に溶液を再循環させる。０．１５ＭＰａ程
度であり得る圧力下で液体を装置に正確に再循環させる
ためには、熱伝達流体又は溶融塩と共に２８０〜３５０
℃で使用することが可能な計量型ポンプ又は遠心分離型
ポンプを使用する。
溶液の流量は、塔７に正確に供給し且つ塔を完全に運転
させることができるように、■相対％以内の精度で測定
及び制御されるべきである。このために、遠心分離型ポ
ンプの場合はポンプの出口に流量計及び流量調節器８を
加える。
させることができるように、■相対％以内の精度で測定
及び制御されるべきである。このために、遠心分離型ポ
ンプの場合はポンプの出口に流量計及び流量調節器８を
加える。
蒸発器６は、再循環される溶液をハフニウム含有ＺｒＣ
ｌ、の蒸発がほぼ完全となるような温度に再加熱するた
めに必要なカロリーをもたらし、蒸発器及び塔内の圧力
が０．０００５〜０．１５８Ｐａのとき、４３０〜５５
０℃では溶解したハフニウム含有ＺｒＣｌ４の少なくと
も７０％が蒸発し、より典型的には４５０〜５００℃で
ＺｒＣ１，の８０〜９５％が蒸発する。圧力と共に温度
が安定であると、塔７内のハフニウム含有ＺｒＣｌ４蒸
気の流れは安定で、しかも１％未満の範囲内で゛既知で
ある。
ｌ、の蒸発がほぼ完全となるような温度に再加熱するた
めに必要なカロリーをもたらし、蒸発器及び塔内の圧力
が０．０００５〜０．１５８Ｐａのとき、４３０〜５５
０℃では溶解したハフニウム含有ＺｒＣｌ４の少なくと
も７０％が蒸発し、より典型的には４５０〜５００℃で
ＺｒＣ１，の８０〜９５％が蒸発する。圧力と共に温度
が安定であると、塔７内のハフニウム含有ＺｒＣｌ４蒸
気の流れは安定で、しかも１％未満の範囲内で゛既知で
ある。
溶解したハフニウム含有ＺｒＣ１，の蒸発又は昇華収率
が９０％である場合、ハフニウム含有ＺｒＣｌ４の暁損
した溶液、例えば溶媒１００ｇ当たつの含有量が約４ｇ
であるような溶液はオーバーフロー又はレベルの調節に
より蒸発器から流出し、好ましくは節約のためにリサイ
クルされる。この段積化溶液は、場合によっては約３３
０℃に冷却後、［ｒ槽９に送られ、この槽から次の溶解
工程のために取り出され、こうして既損化溶液はオリフ
ィス３に連通ずるノズルを介して既知の量が溶解器に導
入される。疑損化溶液がオーバーフローにより放出され
る場合、蒸発器６及びその下流の塔７内の圧力降下を阻
止するためには調節弁１０又はサイホン型油圧バリアが
必要である。
が９０％である場合、ハフニウム含有ＺｒＣｌ４の暁損
した溶液、例えば溶媒１００ｇ当たつの含有量が約４ｇ
であるような溶液はオーバーフロー又はレベルの調節に
より蒸発器から流出し、好ましくは節約のためにリサイ
クルされる。この段積化溶液は、場合によっては約３３
０℃に冷却後、［ｒ槽９に送られ、この槽から次の溶解
工程のために取り出され、こうして既損化溶液はオリフ
ィス３に連通ずるノズルを介して既知の量が溶解器に導
入される。疑損化溶液がオーバーフローにより放出され
る場合、蒸発器６及びその下流の塔７内の圧力降下を阻
止するためには調節弁１０又はサイホン型油圧バリアが
必要である。
一般に、本発明の方法は負圧の塔への供給にも過圧の塔
への供給にも適用することができる。
への供給にも適用することができる。
既に述べたように、ハフニウム含有ＺｒＣ１，の溶解度
及び蒸気圧が温度及び圧力に応じて著しく変化するよう
な液体溶媒は、好ましくはクロロアルミン酸カリウムに
＾ＩＣ１，又は（ＫＣＩ、＾Ｉｃ１．）である。
及び蒸気圧が温度及び圧力に応じて著しく変化するよう
な液体溶媒は、好ましくはクロロアルミン酸カリウムに
＾ＩＣ１，又は（ＫＣＩ、＾Ｉｃ１．）である。
実際に使用可能な濃度範囲は、この溶媒１００ｇ当たり
２５〜５５ｇの￥１１２ｒＣ１＜であり、好適濃度はこ
の溶媒１００２当たり３５〜４５ｇのＺｒＣ１，である
。本発明の方法によると、不活性ガスを混合せずに安定
した既知の流量で純粋な粗生成物（ＺｒＣ１４，ＨｆＣ
１−）の蒸気をＺｒＣ１，及びＨｆＣｌ４の抽出蒸留塔
７に導入することができる６ 本発明の方法は同−溶媒及び同一濃度範囲で１１ｆＣ１
４にも適用される。
２５〜５５ｇの￥１１２ｒＣ１＜であり、好適濃度はこ
の溶媒１００２当たり３５〜４５ｇのＺｒＣ１，である
。本発明の方法によると、不活性ガスを混合せずに安定
した既知の流量で純粋な粗生成物（ＺｒＣ１４，ＨｆＣ
１−）の蒸気をＺｒＣ１，及びＨｆＣｌ４の抽出蒸留塔
７に導入することができる６ 本発明の方法は同−溶媒及び同一濃度範囲で１１ｆＣ１
４にも適用される。
本発明は四塩化ジルコニウム、四塩化ハフニウム及びそ
の混合物を加圧式連続抽出蒸留塔に導入するための装置
にも係り、該装置は、 ａ２）塩化物供給手段２、液体溶媒供給手段２、及び場
合によってはリサイクルされ々溶媒を供給する手段３を
備える熱溶解器１、 ｂ２）得られた熱溶液を加圧下に再循環させる手段５、
その流量を制御するための手段５，８、ｃ２）ポンプ５
により再循環される溶液の供給手段を備えており、ノズ
ルを介して塔７に連結され、且つ財損化溶液の出口を備
えている蒸発器６、ｄ２）再加熱装置６及び下流に配置
された塔７内の圧力降下を阻止するために該出口に連結
された手段１０、例えば調節弁又は油圧バリア を少なくとも備えている。
の混合物を加圧式連続抽出蒸留塔に導入するための装置
にも係り、該装置は、 ａ２）塩化物供給手段２、液体溶媒供給手段２、及び場
合によってはリサイクルされ々溶媒を供給する手段３を
備える熱溶解器１、 ｂ２）得られた熱溶液を加圧下に再循環させる手段５、
その流量を制御するための手段５，８、ｃ２）ポンプ５
により再循環される溶液の供給手段を備えており、ノズ
ルを介して塔７に連結され、且つ財損化溶液の出口を備
えている蒸発器６、ｄ２）再加熱装置６及び下流に配置
された塔７内の圧力降下を阻止するために該出口に連結
された手段１０、例えば調節弁又は油圧バリア を少なくとも備えている。
本発明の方法は特に核純度のＺｒＣ１，及びＩＩ ｆ
ＣＩ 、の製造工場で利用される。
ＣＩ 、の製造工場で利用される。
第１図は本発明に従ってハフニウム含有ＺｒＣＩ＝を四
塩化ジルコニウム及び四塩化ハフニウムの連続抽出蒸留
塔に導入するための装置を概略的に示す。 １・・・・・・溶解器、２，３・・・・・・オリフィス
、４・・・・・・貯蔵槽、５・・・・・・ポンプ、６・
・・・・・蒸発器、７・旧・・抽出蒸留塔、８・・・・
・流量調節器、９・・・・・・緩衝槽、１ｏ・・・・・
・調節弁。
塩化ジルコニウム及び四塩化ハフニウムの連続抽出蒸留
塔に導入するための装置を概略的に示す。 １・・・・・・溶解器、２，３・・・・・・オリフィス
、４・・・・・・貯蔵槽、５・・・・・・ポンプ、６・
・・・・・蒸発器、７・旧・・抽出蒸留塔、８・・・・
・流量調節器、９・・・・・・緩衝槽、１ｏ・・・・・
・調節弁。
Claims (9)
- （１）四塩化ジルコニウム、四塩化ハフニウム又はその
混合物を、該塩化物の蒸気圧及び溶解度が温度及び圧力
に応じて著しく変化するような液体溶媒への該塩化物の
溶解を利用して、安定した既知の流量で加圧式連続抽出
蒸留塔に導入するための方法であって、 ａ１）大気圧及び選択された温度θ＿１で液体溶媒中に
該塩化物を溶解させ、所与の濃度の溶液を生成する段階
と、 ｂ１）この溶液を移送する段階と、 ｃ１）この溶液を加圧し、その流量を一定の値に制御す
る段階と、 ｄ１）一定の流量を有するこの加圧溶液を、該塔に連結
され且つ塔の圧力に設定された蒸発器に導入する段階と
、 ｅ１）この装置中の溶液を、θ＿１より高く且つ溶液中
に含まれる該塩化物の大部分を昇華するに十分な選択さ
れた温度θ＿２に再加熱する段階と を少なくとも含んでいることを特徴とする前記方法。 - （２）昇華可能な塩化物の貶損した溶液を、次に段階ａ
１に対応する次の溶解工程にリサイクルすることを特徴
とする請求項１に記載の方法。 - （３）蒸発器及び塔に共通の圧力が０．０００５〜０．
１５ＭＰａであることを特徴とする請求項１又は２に記
載の方法。 - （４）段階ｂ１が、装置の残りの部分と塔とに連続的に
供給できるように溶液を貯蔵槽に貯蔵する中間段階を含
んでおり、溶媒をリサイクルする段階が溶媒を緩衝槽に
貯蔵する中間段階を含んでおり、この槽から次の溶解工
程のために溶媒を取り出すことを特徴とする請求項２又
は３に記載の方法。 - （５）溶媒がクロロアルミン酸カリウム（ＫＡｌＣｌ＿
４）であることを特徴とする請求項１から４のいずれか
に記載の方法。 - （６）溶解温度θ＿１が２８０〜３５０℃であり、昇華
のための再加熱温度θ＿２が４３０〜５５０℃であるこ
とを特徴とする請求項５に記載の方法。 - （７）溶解したハフニウムを含有する四塩化ジルコニウ
ムの濃度が溶媒１００ｇ当たり２５〜５５ｇであること
を特徴とする請求項６に記載の方法。 - （８）塩化ジルコニウム、塩化ハフニウム又はその混合
物を加圧式連続抽出蒸留塔に導入するための装置であっ
て、 ａ２）塩化物、液体溶媒、及び場合によってはリサイク
ルされた溶媒を供給する手段を備える熱溶解器、 ｂ２）得られた熱溶液を加圧下に再循環させ、その流量
を制御するための手段、 ｃ２）ポンプにより再循環される溶液の供給手段を備え
ており、ノズルにより塔に連結され、且つ貶損化溶液の
出口を備えている蒸発器、 ｄ２）再加熱装置及びその下流に配置された塔内の圧力
降下を阻止するために該出口に連結された手段 を少なくとも備えていることを特徴とする装置。 - （９）該圧力降下の阻止手段が調節弁及び油圧バリアに
より構成される群に属すことを特徴とする請求項８に記
載の装置。
Applications Claiming Priority (2)
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| JPH0637301B2 JPH0637301B2 (ja) | 1994-05-18 |
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| US3098722A (en) * | 1959-01-16 | 1963-07-23 | Nat Distillers Chem Corp | Purification of metal halides |
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-
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-
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- 1989-03-28 AR AR89313507A patent/AR243092A1/es active
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- 1989-03-29 EP EP89420114A patent/EP0340119B1/fr not_active Expired - Lifetime
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