JPH01299872A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリフェニレンスルフィドのすぐれた性質を有
し、かつ、衝撃特性に代表される機械特性の優れたボＩ
Ｊフェニレンスルフィド樹脂組成物に関するものである
。

〈従来の技術〉 ポリフェニレンスルフィド樹脂はすぐれた耐熱性、難燃
性、高剛性、電気絶縁性などエンジニアリングプラスチ
ックとしてすぐれた性質を有しており、射出成形用を中
心として各種用途に使用されている。

また、ポリフェニレンスルフィド樹脂は無機質添加剤に
対する親和性がよいので、多くの種類の添加剤や繊維状
強化材などを充填して、さらにすぐれた機械的性質を与
えることができる。

しかしながら、耐１１！ｉａ性が要求されている用途に
対しては、いまだに満足を得るレベルに達していないの
が実状である。

また、ポリフェニレンスルフィド樹脂の耐ｆ！Ｒｇ性改
善の目的で、米国特許第４，０２１，５９６号公報には
、芳香族ポリスルホン樹脂とポリフェニレンスルフィド
樹脂を配合した樹脂組成物が、特開昭５３−１２７５５
１号公報にはポリフェニレンスルフィド樹脂、芳香族ポ
リスルホン樹脂およびポリアミド樹脂を配合した組成物
が、特開昭５９−１６４３６０号公報には、ポリフェニ
レンスルフィド樹脂、芳香族ポリスルホン樹脂およびエ
ポキシ樹脂を配合した組成物が、特開昭６２−２９５９
５７号公報にはポリフェニレンスルフィド樹脂、芳香族
ポリスルホン樹脂およびポリアミドイミド樹脂を配合し
た組成物がそれぞれれ開示されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、上記公報に記載された樹脂組成物は通常
のポリフェニレンスルフィド樹脂、すなわち特定の処理
が施されていないポリフェニレンスルフィド樹脂を使用
しているため、種々の樹脂を配合しても、樹脂相互の相
溶性が未だ不十分であり、機械強度などが大幅に低下し
、衝撃強度の向上も極わずかで、ブレンド本来の目的を
達しているとはいいがたいものである。

そこで、本発明は耐衝撃性の改善されたポリフェニレン
スルフィド樹脂組成物の取得を課題とする。

く課題を解決するための手段〉 すなわち本発明は、（１）脱イオン処理を施されたポリ
フェニレンスルフィド樹脂１〜９９重証％に芳香族ポリ
スルホン樹脂９９〜１重量％を配合したポリフェニレン
スルフィド樹脂組成物、（２）上記（１）における脱イ
オン処理が酸処理した後、水で洗浄することである上記
（１）のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、（３）
前記（１）における脱イオン処理が熱水処理した後、水
で洗浄することである前記（１）のポリフェニレンスル
フィド樹脂組成物、（４）上記（１）における脱イオン
処理が有機溶媒で洗浄した後、水で洗浄することである
前記（１）のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およ
び（５）前記（１）における芳香族ポリスルホン樹脂が
末端に水酸基またはアルカリ金属フエル−ト基を有する
芳香族ポリスルホン樹脂である前記（１）のポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物である。

本発明で使用するポリフェニレンスルフィドで示される
繰返し単位を７０モル％以上、より好ましくは９０モル
％以上を含む重合体であり、上記繰返し単位が７０モル
％未満では耐熱性が損なわれるため好ましくない。

ｐｐｓは一般に、特公昭４５−３３６８号公報で代表さ
れる製造法により得られる比較的分子量の小さい重合体
と、特公昭５２−１２２４０号公報で代表される製造法
により得られる木質的に線状で比較的高分子量の重合体
等があり、前記特公昭４５−３３６８号公報記載の方法
で得られた重合体においては、重合後、酸素雰囲気下に
おいて加熱することにより、あるいは過酸化物等の架橋
剤を添加して加熱することにより＋ｓｆｔ合度化して用
いることも可能であり、本発明においてはいかなる方法
により得られたＰＰＳを用いることも可能であるが、本
発明の効果が顕著であること、および、ＰＰＳ自体の靭
性が優れるという理由で、前記特公昭５２−１２２４０
号公報で代表される製造法により得られる本質的に線状
で比較的高分子量の重合体が、より好ましく用いられ得
る。

また、ＰＰＳはその繰返し単位の３０モル％未満を下記
の構造式を有する繰返し単位等で構成することが可能で
ある。

本発明で使用するＰＰＳは、前述のようにいかなるＰＰ
Ｓも使用可能であるが、脱イオン処理を施されたものを
使用することが必須である。

本発明において使用するＰＰＳは脱イオン処理により、
その含有イオン量を低減したものである。

脱イオン処理されたＰＰＳの含有イオン量は、芳香族ポ
リスルホン樹脂との相溶性の点からナトリウム含有量に
して９００ｐｐｍ以下の範囲であることが好ましく、よ
り好ましくは７００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０
０ｐｐｍ以下、特に好ましくは３００ｐｐｍ以下のもの
が用いられる。

なお、通常の方法に従って得られる、特定の処理が施さ
れていないｐｐｓは１，０００〜１，５００ｐｐｍ以上
のナトリウムが含有されている。

上記脱イオン処理の方法については特に制限はなく、酸
処理、熱水処理、有機溶媒による洗浄などの方法を好ま
しく挙げることができる。

酸処理を行なう場合は次の通りである０本発明でＰＰＳ
の酸処理に用いる線は−ＰＰＳを分解する作用を有しな
いものであれば特に制限はなく、酢酸、塩酸、硫酸、リ
ン酸、珪酸、炭酸、プロピル酸などが挙げられ、中でも
、酢酸、塩酸がより好ましく用いられ得るが、硝酸のよ
うなＰＰＳを分解、劣化させるものは好ましくない。

酸処理の方法は、酸または酸の水溶液にＰＰＳを浸漬せ
しめるなどの方法があり、必要により適宜撹拌または加
熱することも可能である０例えば、酢酸を用いる場合、
ｐＨ４の水溶液を８０〜９０℃に加熱した中にＰＰＳ粉
末を浸漬し、３０分間撹拌することにより十分な効果が
得られる。酸処理を施されたＰＰＳは残留している酸ま
たは塩などを物理的に除去するため、水または温水で数
回洗浄することが必要である。

洗浄に用いる水は、酸処理によるＰＰＳの好ましい化学
的変性の効果を損なわない意味で、蒸溜水、脱イオン水
であることが好ましい。

熱水で処理する場合は次の通りである０本発明において
使用するＰＰＳを熱水処理するにあたり、化学的変性効
果を得るために、熱水の温度を通常１００℃以上、より
好ましくは１２０℃以上、さらに好ましくは１５０℃以
上、特に好ましくは１７０℃以上にすることが好ましい
。

本発明の熱水洗浄によるＰＰＳの好ましい化学的変性の
効果を発現するため、使用する水は蒸溜水あるいは脱イ
オン水であることが好ましい、熱水処理の操作は、通常
、所定量の水に所定量のＰＰＳを投入し、圧力容器内で
加熱、撹拌することにより行われる。ｐｐｓと水との割
合は、水の多い方が好ましいが、通常、水１ｊに対し、
ＰＰ５２００ｇ以下の浴比が選択される。

また、処理の雰囲気は、末端基の分解は好ましくないの
で、これを回避するため不活性雰囲気下とするのが好ま
しい、さらに、この熱水処理操作を終えたＰＰＳは、残
留している成分を物理的に除去するため温水で数回洗浄
するのが好ましい。

有機溶媒で洗浄する場合は次の通りである。

ＰＰＳの洗浄に用いる有機溶媒は、ＰＰＳを分解する作
用などを有しないものであれば特に制限はなく、例えば
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、１．３−゛ジメチルイミダゾリジノン
、ヘキサメチルホスホラスアミド、ピペラジノン類など
の含窒素極性溶媒、ジメチルスルホキシド、ジメチルス
ルホン、スルホランなどのスルホキシド、スルホン系溶
媒、アセトン、メチルエチルゲトン、ジエチルゲトン、
アセトフェノンなどのゲトン系溶媒、ジメチルエーテル
、ジプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン
、トリクロロエチレン、二塩化エチレン、パークロルエ
チレン、モノクロルエタン、ジクロルエタン、テトラク
ロルエタン、パークロルエタン、クロルベンゼンなどの
ハロゲン系溶媒、メタノール、エタノール、１０パノー
ル、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、
プロピレングリコール、フェノール、クレゾール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの
アルコール・フェノール系溶媒、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香総炭化水素系溶媒などが挙げられる
。これらの有機溶媒のうちでも、Ｎ−メチルピロリドン
、アセトン、ジメチルホルムアミド、クロロホルムなど
の使用が特に好ましい、また、これらの有機溶媒は、一
種類または二種以上の混合で使用される。

有機溶媒による洗浄の方法としては、有機溶媒中にＰＰ
Ｓを浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適宜撹
拌または加熱することも可能である。

有機溶媒でＰＰＳを洗浄する際の洗浄温度については特
に制限はなく、常温へ一３００℃程度の任意の温度が選
択できる。洗浄温度が高くなるほど洗浄効率が高くなる
傾向があるが、通常は常温〜１５０℃の洗浄温度で十分
効果が得られる。

圧力容器中で、有機溶媒の沸点以上の温度で加圧下に洗
浄することも可能である。また、洗浄時間についても特
に制限はない、洗浄条件にもよるが、バッチ式洗浄の場
合、通常５分間以上洗浄することにより、十分な効果が
得られる。また、連続式で洗浄することも可能である。

重合により生成したＰＰＳを有機溶媒で洗浄するのみで
十分であるが、本発明の効果をさらに発揮させるために
、水洗浄、または温水洗浄と組み合わせるのが好ましい
、また、Ｎ−メチルピロリドンなどの高沸点水溶性有機
溶媒を用いた場合は、有機溶媒洗浄後、水または温水で
洗浄することにより、残存有機溶媒の除去が容易に行な
えて好ましい、これらの洗浄に用いる水は蒸溜水、脱イ
オン水であることが好ましい。

本発明において、ＰＰＳを脱イオン処理する場合、上記
したような処理を２種以上組合わせることも可能であり
、その順序には特に制限はない。

本発明で脱イオン処理に供するＰＰＳは粉粒体であるこ
とが処理・洗浄の効率上好ましい０通常公知の方法で製
造されるＰＰＳは粉粒体の形で得られるため、これらを
ペレタイズすることなく用いて処理・洗浄するのが好ま
しく、必要によっては、分級あるいは粉砕して用いるこ
とも可能である。

本発明で用いられるＰＰＳの溶融粘度は、ポリスルホン
との混練が可能であれば特に制限はないが、通常１００
〜１０．０００ポアズ（３２０℃、剪断速度１０／秒）
のものが使用される。

本発明で用いる芳香族ポリスルホン樹脂とは、アルカリ
金属フエル−ト基と電子吸引性スルホン基で活性化され
た芳香族ハロゲン基とを非プロトン性極性溶媒中で縮合
反応させることにより得られる形式の重合体であり、ア
リーレン結合（芳香族結合）、エーテル結合およびスル
ホン結合の三者を必須の結合単位とする線状重合体であ
る。

具体的には（ａ）ビスフェノール類のアルカリ金属フェ
ルレートと分子内にスルホン結合をもった芳香族ジハロ
ゲン化物とを縮合反応する方法あるいは（ｂ）分子内に
スルホン結合を持った芳香族ハロフェノールのアルカリ
金属フエルレートを重縮合反応させる方法のいずれかに
よる重合で得られる重合体である。

上記（ａ）法で用いるビスフェノール類の例としては６
例えばヒドロキノン、レゾルシン、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）アルカン、例えば２゜２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２．４゛−ジヒドロキシジ
フェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、ビス−（２−しドロキシフェニル）メタン、ビス
−（４−ヒドロキシ−２，６−シメチルー３−メトキシ
フェニル）メタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、１．２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−
タロルフェニル）エタン、２゜２−ビス（４−ヒドロキ
シナフチル）プロパン、２．２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、３．３−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、２．２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）へブタン、ビス−（４−しドロキシフェニ
ル）フェニルメタン、バラーα、α−−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−パラ−ジイソプロピルベンゼンなど
、ジ（ヒドロキシフェニル）エーテル、例えばビス−（
４−ヒドロキシフェニル）工−チル＋４．３−−＋４゜
２−−．２゜２−−２．３−−ｈドロキシジフェニルエ
ーテル、４，４゛−ジヒドロキシ−２，６−シミチルジ
フエニルエーテル、ビス−（４−ヒドロキシナフチル）
エーテルなどニジ（しドロキシフェニル）スルホン、例
えばビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
−（３−しドロキシフェニル）スルホン、２．４−一ジ
しドロキシフェニルスルホン、２゜４°−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンなど、さらに３種以上のフェニル核
を有するこれらの類似物が挙げられる。これらのビスフ
ェノール類のベンゼン核に０１〜Ｃ９のアルキル基、Ｃ
６〜ｃｐｓの芳香族基あるいはアラルキル基、Ｃ８〜Ｃ
Ｉ２のエーテル基などの不活性置換基を導入したものも
用いることができる。これらのビスフェノール類は１種
または２種以上の混合物で用いられる。

また上記（ａ）法で用いる芳香族ジハロゲン化物として
は、例えば、４．４゛−ジクロルジフェニルスルホン、
４．４−一ジフルオロジフェニルスルホン、４．４−一
ジブロムジフェニルスルホン、４．４°−ショートジフ
ェニルスルホン、２゜４゛−ジクロルジフェニルスルホ
ン、２．４”−ジブロムジフェニルスルホン、２，４゛
−ジフルオロジフェニルスルホン、２．４−−ショート
ジフェニルスルホン、あるいは下式に示されるものなど
が挙げられる（ここでＸはハロゲンすなわちフッ素、塩
素、臭素またはヨウ素を示す）。

これらのベンゼン核に０１〜Ｃ９のアルキル基、０６〜
Ｃｓｓの芳香族基またはアラルキル基、０１〜ＣＩ２の
エーテル基などの不活性基、あるいはハロゲン基、ニト
ロ基、アルキルスルホン基、アリールスルホン基、ニト
ロソ基のごとき電子吸引性の活性化基を導入したものも
使用できる。これらの芳香族ジハロゲン化物は１種ある
いは２種以上の混合物で使用される。

一方、上記（ｂ）法で用いられる分子内にスルホン結合
を有する芳香族へロフェノールとしては例えば下式のよ
うなものが挙げられる（ここでＸはハロゲン、すなわち
フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を示す。

これらのベンゼン核に０１〜Ｃ９のアルキル基、０６〜
Ｃｔａの芳香族基またはアラルキル基、Ｃ３〜Ｃ１２の
エーテル基などの置換基を導入したものも使用でき、ま
たハロゲン基が結合しているベンゼン核にニトロ基、ア
ルキルスルホン基、アリールスルホン基、ニトロソ基、
ハロゲン基のごとき電子吸引性の活性化基を導入したも
のも有効である。これらのハロフェノール類は前もって
合成されたものを使用に供することも可能であるが、重
合反応系中で予めジハロゲン化物とアルカリ土属水酸化
物とを反応させることにより調製したハロフェノールの
アルカリ金属フェルレートを使用することも可能である
。これらのハロフェノールは単独でまたは２種以上の混
合で、あるいはまた前述のビスフェノール類／ジハロゲ
ン化物との混合物で用いられる。

上記ビスフェノール類または芳香族ハロフェノールのア
ルカリ金属フェルレートとしては、ナトリウムフェルレ
ートおよびカリウムフェルレートが経済的なことおよび
取扱いが容易なことなどから好ましいが、他のアルカリ
金属フエルレートも使用可能である。アルカリ金属フエ
ルレートは前もって合成されたものを使用に供すること
も可能であるが、重合反応系中で予め芳香族性水酸基と
アルカリ金属水酸化物などとを反応させることによって
調製することも可能である。

上記構成成分からなる芳香族ポリスルホンの重合は一般
には溶媒中無水条件で、１００℃以上の温度で行われる
。特殊な場合とししてクラウンエーテルなどの相間移動
触媒を用いた場合は低温の界面重縮合法でも芳香族ポリ
スルホン重合物が得られることもある０重合触媒として
好適な非プロトン性極性溶媒の例としては、ジメチルス
ルホキシド、ジエチルスルホキシド、テトラヒドロチオ
フェン−１−モノオキシドなどのスルホキシド類、ジメ
チルスルホン、ジエチルスルホン、ジイソプロピルスル
ホン、スルホランなどのスルホン類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミドなどのＮ−アルキルアミド
類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム
などのＮＷ換プラクタム類アセトフェノンなどのケトン
類、ジフェニルエーテルなどのエーテル類などがあげら
れる。

このようにして得られる芳香族ポリスルホンの代表的な
例として次のような構造式からなるものが挙げられる。

ＣＨ。

　Ｈｓ 　Ｈｓ これらの芳香族ポリスルホンの重合条件は、例えば特公
昭４２−７７９９号公報、特公昭４７−６１７号公報な
どにさらに詳細に開示された条件を使用することができ
る。

これらの芳香族ポリスルホン樹脂は末端がどの様な形に
なっているものでも使用可能であるが、特に末端に水酸
基またはアルカリ金属フエル−ト基を有する芳香族ポリ
スルホン樹脂の使用が好ましい、末端に水酸基またはア
ルカリ金属フエル−ト基を有する芳香族ポリスルホンは
重合終了後、酸処理を施すか、または何ら末端封鎖を施
さないことにより容易に得られる。

本発明においてＰＰＳ樹脂と芳香族ポリスルホン樹脂を
配合する割合は、ＰＰＳ樹脂９９〜１重量％に対して芳
香族ポリスルホン樹脂１〜９９重量％である。ＰＰ５ｖ
！１脂の配合割合が多い領域では、ＰＰＳ樹脂が本来有
している耐熱性、成形性を損なうことなく耐衝撃性など
の特性を付与することができ、逆に芳香族ポリスルホン
樹脂の配合割合が多い領域では芳香族ポリスルホン樹脂
が本来有している特性を損なうことなく耐熱性、成形性
などの特性を付与することができる。このようにＰＰＳ
樹脂および芳香族ポリスルホン樹脂のいずれかの配合領
域においても、バランスの優れた樹脂組成物が得られる
。

本発明でＰＰＳと芳香族ポリスルホン樹脂からなる樹脂
組成物を調製する手段は特に制限はないが、ＰＰＳと芳
香族ポリスルホン樹脂とをＰＰＳの融点以上の温度で、
押出機内で溶融混練後、ペレタイズする方法が代表的で
ある。

また本発明で用いるＰＰＳと芳香族ポリスルホン樹脂か
らなる樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲
で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線防
止剤、着色剤、難燃剤などの通常の添加剤および少量の
多種ポリマを添加することができ、さちに＋　ＰＰＳの
ＰＡａ庶を制御する目的で、通常の過酸化剤および、特
開昭５９−１３１６５０号公報に記載されているチオホ
スフィン酸金属塩などの架橋促進剤または特開昭５８−
２０４０４５号公報、特開昭５８−２０４０４６号公報
などに記載されているジアルキル錫ジカルボキシレート
、アミノトリアゾールなどの架橋防止剤を配合すること
も可能である。

本発明において、繊維状および／または粒状の強化剤は
必須成分ではないが、必要に応じてＰＰＳと芳香族ポリ
スルホン樹脂の合計１００重量部に対して４００重量部
を越えない範囲で配合することが可能であり、通常１０
〜３００重量部の範囲で配合することにより強度、剛性
、耐熱性、寸法安定性などの向上を図ることが可能であ
る。

かかる繊維状強化剤としては、ガラス繊維、シラスガラ
ス繊維、アルミナ繊維、炭４ヒ純−案繊維、セラミック
繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などの無
機繊維および炭素繊維などが挙げられる。

また粒状の強化剤としては、ワラステナイト、セリサイ
ト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベ
スト、タルク、アルミナシリゲートなどの珪酸塩、アル
ミナ、塩化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム
、酸化チタンなどの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウ
ム、ＴＲ酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、窒
化ホウ素、炭化珪素、サロヤン、シリカなどが挙げられ
、これらは中空であってもよい、これら強化剤は２種以
上を併用することが可能であり、必要によりシラン系お
よびチタン系などのカップリング剤で予備処理して使用
することができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

〈実施例〉 本実施例中の引張強さ、引張伸び、曲げ強さ、曲げ弾性
率、アイゾツトＶｔＳ強さおよび熱変形温度は各々次の
方法に従って測定した。

引張強さ：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８ 引張伸び：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８ 曲げ性さ：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０ 曲４ｆ弾性４Ｋ　：　ＡＳＴＭ−Ｄ　７９０フイゾット
１１９強さ：ＡｓＴＭ−Ｄ２５６熱変形温度：ＡＳＴＭ
−Ｄ６４８ 参考例１　（ＰＰＳの重合） オートクレーブに硫化ナトリウム３．２６ｋｇ（２５モ
ル、結晶水４０％を含む）、水酸化ナトリウム４ｔ、酢
酸ナトリウム三水和物１．３６ｋｇ（約１０モル）およ
びＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略称する
）７．９に＋ｒを仕込み、撹拌しながら徐々に２０５℃
まで昇温し、水１゜３６−を含む留出水約１．５ｊを除
去した。残留混合物に１．４−ジクロルベンゼン３．７
５にぎ（２５，５モル）およびＮ　Ｍ　Ｐ　２　ｋｇを
加え、２６５℃で４時間加熱した０反応生成物を７０’
Ｃの温水で５回洗浄し、８０″Ｃで２４時間減圧乾燥し
て、溶融粘度的２，５００ポアズ（３２０’Ｃ１剪断速
度１．０００秒　　）の粉末状ｐｐｓ約２　ｋｇを得た
。

同様の操作を繰返し、以下に記載の実施例に供した。

参考例２（芳香族ポリスルホンの重合）撹拌翼、温度計
、ガス導入管および留出管を備えた２０Ｊオートクレー
ブにジメチルスルホキシド１．ＯＯｈｇ、クロルベンゼ
ン２．６６ｋｇ、ビスフェノールＡ０．４６６眩（２，
０４モル）および４，４−−ジクロルジフェニルスルホ
ン０．５７４ｋｒ（２，００モル）を仕込み、ただちに
窒素で置換し、以後反応操作中、窒素は少量流し続けた
。この反応溶液を７５℃まで加熱した後、５０％濃度の
水酸化ナトリウム水溶液０．３２６に＋ｒ（４，０８モ
ル）を加え、ついで１２０℃まで加熱すると水／クロル
ベンゼン共沸混合物が系から留出し始めた。共沸混合物
の留出を継続すると徐々に内温が上昇し、１４０℃にな
ると系中の水がほとんど完全に除去され、ビスフェノー
ルＡの２・ナトリウム塩が析出した９次に約２０分にわ
たって温度を徐々に約１７０℃まで高め、過剰のクロル
ベンゼンを留出除去した。この時点でとスフエノールＡ
の２・ナトリウム塩は！Ｓ解して反応系は均一になると
ともに、重合反応が部分的に進行した。１５０〜１６０
℃の温度で約１時間撹拌してポリスルホンの重合反応を
行なわせた０反応終了後内温を１００℃まで冷却し、酢
酸を１０ｍｊ添加してこの温度で２０分間撹拌を続けた
。

その後、反応混合物をクロルベンゼン６．００ｋｌｉで
希釈してから１紙をセットしたブフナーロートで吸引濾
過して副生塩化ナトリウムおよび少量のゲル分を除去し
た。Ｐ液を５倍量のメタノール中に投入して凝固させる
ことにより重合体を分離し、７０℃で１６時間真空乾燥
したところ、ポリスルホンが０．８１４ｋｇ（収率９２
％）得られた。

このようにして得られた末端に水酸基を有するポリスル
ホンのクロロホルムを溶媒として測定した対数粘度は濃
度０．５ｇ／ｄＪ　、３０℃で０゜４５ｄｊ／ｇであっ
た。

同様の操作を繰り返し、以下に記載の実施例に供した。

実施例１ 参考例１で得られたＰＰＳ粉末約２賭を、９０℃に加熱
されたｐＨ４の酢酸水溶液２０ｊ、中に投入し、約３０
分間撹拌し続けたのち濾過し、ｒ液のｐＨが７になるま
で約９０℃の脱イオン水で洗浄し、１２０℃で２４時間
減圧乾燥して粉末状とした。

このＰＰＳ中の全ナトリウム含有量は２７４ｐｐｍであ
った。

この粉末と、参考例２で得られた末端に水酸基を有する
ポリスルホンとを第１表に記載の割合でトライブレンド
した後、３２０〜３４０℃に設定したスクリュー押出機
により溶融混練し、ペレタイズした０次にペレットを３
３０〜３４０℃に設定したスクリューインライン型射出
成形機に供給し、金型温度１５０℃の条件で機械特性評
価用試験片を成形した。

得られた試験片について測定した引張強さ、引張伸び、
曲げ強さ、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強さおよび熱変
形温度は第２表に記載の通りであり、引張伸びおよび衝
撃強さが大きく、かつ、芳香族ポリスルホン樹脂を配合
しないものに比べ、熱変形温度の低下はほとんどなかっ
た。

比較例１〜２ 参考例１で得られたＰＰＳ粉末をそのまま（比較例１）
および、実施例１と同様の方法で酢酸処理し、洗浄、乾
燥したもの（比較例２）を用い、芳香族ポリスルホン樹
脂を配合することなく、ペレタイズ、射出成形を行なっ
た試験片について評価した引張強度、引張伸び、曲げ強
度、曲げ弾性率、アイゾツト８Ｉｓ強度、熱変形温度は
第２表に記載の通りであった。

実施例２ 参考例１で得られたＰＰＳ粉末約２１ｑｒと脱イオン水
１０ｊとをオートクレーブに仕込み、常圧で密閉した後
、１７５℃まで昇温し、撹拌しながら約３０分間保温し
た後冷却した。内容物を取り出し濾過し、さらに、７０
℃の脱イオン水約１０ｊｌの中にＰＰＳを浸漬、撹拌し
、濾過する操作を５回繰り返した。

二のＰＰＳ中の全ナトリウム含有量は２８８ｐｐｍであ
った。

以下、実施例１と全く同様の方法で参考例２で得られた
芳香族ポリスルホン樹脂と第１表に記載の割合で溶融混
合、ペレタイズ、射出成形を行ない、得られた試験片に
ついて評価した特性値は第２表に記載の通りであった。

実施例３ 参考例１で得られた粉末的２　ｋ＋ｒを１００℃に加熱
したＮＭＰ２Ｏｊ中に投入し、約３０分間撹拌した後、
濾過し、続いて約９０℃のイオン交換水で洗浄した。

このＰＰＳの全ナトリウム含有量は３１５ｐｐｍであっ
た。

以下、実施例１と全く同様の方法で参考例２で得られた
芳香族ポリスルポンと第１表に記載の割合で溶融混合、
ペレタイズ、射出成形を行ない、得られた試験片につい
て評価した特性値は第２表に記載の通りであった。

比較例３．４ ＃前例１で得ちれなＰＰＳを実施例２と同様の方法で熱
水処理し、洗浄５．乾燥したもの（比較例３）および、
実施例３と同様の方法でＮＭＰ処理し、洗浄、乾燥した
もの（比較例４）を用い、芳香族ポリスルホン樹脂を配
合することなく、ペレタイズ、射出成形を行なった試験
片について評価した特性値は第２表に記載の通りであっ
た。

実施例４．５ 実施例１で芳香族ポリスルホン樹脂の配合割合を３０重
量％とじたかわりに、第１表に記載の割合としたことの
ほかは実施例１と全く同様の操作を行なった。得られた
試験片について評価した特性値は第２表に記載の通りで
あった。

比較例５．６ 実施例１において、参考例１で得られたＰＰＳ粉末を酢
酸処理して用いたかわりに、参考例１で得られたＰＰＳ
粉末をそのまま用い：参考例２で得られた芳香族ポリス
ルホン樹脂の配合割合を第１表に記載の割合としたこと
のほかは実施例１と全く同様の操作を行なった。得られ
た試験片について評価した特性値は第２表に記載の通り
であり、脱イオン処理したＰＰＳを用いたものに比べ、
引張伸び、衝撃強度の向上はごくわずかで、かつ、機械
強度は小さかった。

比較例７．８ 参考例２で得られた芳香族ポリスルホン樹脂単独（比較
例７）および参考例１で得られたＰＰＳ粉末をそのまま
用いて第１表記載の割合で配合しく比較例８）、実施ｉ
１と同様の操作を行なって評価した特性値は第２表に記
載の通りであった。

本発明の実施例４．５と比べて引張伸び、アイゾツト衝
撃強さなどが劣ったものである。まん、比較例８と本発
明の実施例４を比べると、本発明の酢酸処理を施したＰ
ＰＳを用いることにより物性が大幅に向上す−ることが
明らかである。

実施例６〜８、比較例９〜１１ 参考例１で得られたＰＰＳ粉末をそのまま（比較例９〜
１１）および、実施例１と同様の方法で酢酸処理し、洗
浄、乾燥したもの（実施例６〜８）を用い、！Ａ施例１
で＃前例２で得ちれな″Ｉｆ呑総ポリスルホン樹脂を用
いたかわりに 芳香族ポリスルホン（ＩＣＩ社製ＰＥ８　５００３Ｐ）
を用いたことのほかは、実施例１と全く同様の方法で第
１表に記載の割合で配合、溶融混合ペレタイズ、射出成
形を行ない、試験片を得た。

実施例６〜８で得られた試験片の外観は、クリーム色を
呈した相溶性の良好なものであったが、比較例９〜１１
で得られた試験片の外−はパール状光沢を呈し、相溶性
の不良なものであった。また評価した特性値は第２表に
記載の通りであった。

実施例９ 実施例３において、参考例１で得られたＰＰＳ粉末の有
機溶媒洗浄にＮＭＰを使用したかわりに、□、′３−ジ
、チ、■ミダゾリジ、ッ（以下ＤＭＩと略称する）を用
いたことの他は実施例３と全く同様の方法で操作を行な
い、ＰＰＳ粉末を得た。

ＰＰＳ中の全ナトリウム含有量は３３０ｐｐｍであった
。

以下、実施例１と全く同様の方法で参考例２で得られた
芳香族ポリスルホン樹脂と溶融混合、ペレタイズ、射出
成形を行ない、得られた試験片について評価した特性値
は第２表に記載の通りであった。

実施例１０ 実施例１において、参考例１で得られたＰＰＳ粉末！些
処理する際に酢酸を用いるかわりに、塩酸を用いたこと
のほかは、実施例１と全く同様の操作を行ない、ＰＰＳ
粉末を得た。

このＰＰＳ中の全ナトリウム含有量は３０５ｐｐｍであ
った。

以下、実施例１と全く同様の方法で参考例２で得られた
芳香族ポリスルホン樹脂と溶融混合、ペレタイズ、射出
成形を行ない、得られた試験片について評価した特性値
は第２表に記載の通りであつた。

実施例１１ 実施例１においてＰＰＳ／芳香族ポリスルホン樹脂＝７
０／３０の比（重量％）で使用するかわりにＰＰＳ、芳
香族ポリスルホン樹脂およびガラス繊維（３閣長チヨツ
プドフアイバー）をＰＰＳ／芳香族ポリスルホン樹脂／
ガラス繊維＝４２／１８／４０の比（重量％）で使用す
る以外は実施例１と全く同様に溶融混合ペレタイズ、射
出成形を行ない、得られた試験片について評価した特性
値は第２表に記載の通りであった。

比較例１２ 実施例１１において芳香族ポリスルホン樹脂を使用せず
、ＰＰＳガラス繊ｆｉ＝６０／４０の比（重量％）で使
用する以外は実施例１１と全く同様に溶融混合ペレタイ
ズ、射出成形を行ない、得られた試験片について評価し
た特性値は第２表に記載の通りであり、本発明の実施例
１１と比べて衝撃強度の低いものであった。

実施例１２ 実施例２においてＰＰＳ、／ポリスルホン＝８０／２０
の比（重量％）で使用するのにかえてＰＰＳ、芳香族ポ
リスルホン樹脂およびガラス繊維をＰＰＳ／芳香族ポリ
スルホン樹脂／ガラス繊維＝４８／１２／４０の比（重
量％）で使用する以外は実施例２と全く同様に溶融混合
ペレタイズ、射出成形を行ない、得られた試験片につい
て評価した特性値は第２表に記載の通りであった。

実施例１３．１４、比較例１３．１４ 撹拌翼、温度計、ガス導入管お、よび留出管を備えた２
０ｊオートクレーブにジメチルスルホキシド１．ＯＯｋ
＋ｒ、クロルベンゼン２．６６ｋｇ、ビスフェノールＡ
０．４６６１ｑｒ（２，０４モル）および４．４”−ジ
クロルジフェニルスルホン０．５７４ｋｇ（２，００モ
ル）を仕込み、ただちに窒素で置換し、以後反応操作中
、窒素は少量流し続けた。この反応溶液を７５℃まで加
熱した後、５０％濃度の水酸化ナトリウム水溶液０．３
２６ｋＩｚ（４，０８モル）を加え、ついで１２０℃ま
で加熱すると水／クロルベンゼン共沸混合物が系から留
出し始めた。共沸混合物の留出を継続すると徐々に内温
が上昇し、１４０℃になると系中の水がほとんど完全に
除去され、ビスフェノールＡの２・ナトリウム塩が析出
した０次に約２０分にわたって温度を徐々に約１７０℃
まで高め、過剰のクロルベンゼンを留出除去した。この
時点でビスフェノールＡの２・ナトリウム塩は溶解して
反応系は均一になるとともに、重合反応が部分的に進行
した。１５０〜１６０℃の温度で約１時間撹拌してポリ
スルホンの重合反応を行なわせた。

その後、反応混合物をクロルベンゼン６．００−で希釈
してからｒ紙をセットしたブフナーロートで吸引濾過し
て副生塩化ナトリウムおよび少量のゲル分を除去した。

枦液を５倍量のメタノール中に投入して凝固させること
により重合体を分離し、７０℃で１６時間真空乾燥した
ところ、ポリスルホンが０．８１８ｈＩｒ（収率９２％
）得られた。

このようにして得られた末端にナトリウムフェルレート
基を有するポリスルホンのクロロホルムを溶媒として測
定した対数粘度は濃度０．５ｇ／ｄｊ、３０℃で０．４
６ｄｊ／ｌであった。

このようにして得られた芳香族ポリスルホンを用い、参
考例１で得られたＰＰＳ粉末をそのまま（比較例１３．
１４）、実施例１と同様の方法で酢酸処理し、洗浄、乾
燥したらの〈実施例１３）および実施例３と同様の方法
でＮＭＰ処理し、洗浄乾燥したらの〈実施例１４）およ
びガラス繊維を第１表に記載の割合で配合、ペレタイズ
、射出成形を行った試験片について評価した特性値は第
２表に記載の通りであった。

〈発明の効果〉 本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は衝撃特
性をはじめとする機械的特性が優れ、かつ、耐熱性がす
ぐれる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）脱イオン処理を施されたポリフェニレンスルフィ
   ド樹脂１〜９９重量％に芳香族ポリスルホン樹脂９９〜
   １重量％を配合したポリフェニレンスルフィド樹脂組成
   物。
2. （２）脱イオン処理が酸処理した後、水で洗浄すること
   である請求項（１）記載のポリフェニレンスルフィド樹
   脂組成物。
3. （３）脱イオン処理が熱水処理した後、水で洗浄するこ
   とである請求項（１）記載のポリフェニレンスルフィド
   樹脂組成物。
4. （４）脱イオン処理が有機溶媒で洗浄した後、水で洗浄
   することである請求項（１）記載のポリフェニレンスル
   フィド樹脂組成物。
5. （５）芳香族ポリスルホン樹脂が末端に水酸基またはア
   ルカリ金属フェノレート基を有する芳香族ポリスルホン
   樹脂である請求項（１）記載のポリフェニレンスルフィ
   ド樹脂組成物。