JPH01301766A - 絶縁電線並びにその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ベンゾトリアゾール防錆溶液を用いて、銅撚
線表面の変色が長期にわたって防止される絶縁電線およ
び電カケープルの製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、銅線および銅撚線の保管中、又は絶縁電線の製造
工程中および保管中において、銅線表面や撚線導体表面
が変色することかあり、その対策として種々の製造工程
で銅線、銅撚線などに銅層防錆溶液が塗布されている。

一方、屋外用配電線として塩化ビニル絶縁電線（ＯＷ）
、ポリエチレン絶縁電線（○Ｅ）、架橋ポリエチレン絶
縁電線（ＯＣ）などか多用されているが、架線後、数年
にして銅線表面に黒色酸化銅皮膜か生成し、稀に硬銅撚
線がナイフカッ１へ状に異常断線する、いわゆる、応力
腐食割れを起こすことがあり、電力保安上、重要な問題
となっている。

この応力腐食割れは、端末から電線内部に侵入した雨水
が電線の空隙に溜水し、濃縮されて腐食性溜水となって
銅線表面に厚い黒色酸化銅皮膜を形成し、その皮膜のク
ランク部に露出する下地銅を選択的に溶解するという腐
食要因と、硬銅撚線の加工時に生ずる曲り応力および電
線のトラム巻き時に生ずる曲げ応力に抗して架線時に生
しる応力などの応力要因との相互作用で起るものとされ
ている。

このような長期の腐食環境で発生ずる応力腐食割れに対
して、ベンゾトリアゾールをアルコールなどの揮発性溶
剤単独なものに溶解した溶液を硬銅撚線に塗布しても十
分な耐食性皮膜か形成されないため、長期の耐食効果か
期待できない問題がある。

そのため解決手段として、■銅用防錆成分を添加した絶
縁層を用いる方法、■硬銅１然綿内に水密コンパウンド
を充填する方法、■ベンゾトリアゾール誘導体を流動パ
ラフィン、ポリブテン、シリコーン油などに熔解したも
のを硬銅撚線上に塗布する方法などが掃案されている。

しかしながら、■については、絶縁層からの防錆剤の溶
出に難があり、長期間銅の変色を防止させることが困芹
で、絶縁層の絶縁抵抗が低下する好ましくない問題があ
る。■については、製造コストか高く、水密コンパウン
ドの除去作業が煩わしく、除去が十分でないときは接続
部の通電特性が低下する問題がある。■については、そ
の使用によって絶縁体と硬銅１然線との密着性が低下し
、引抜き強度か不足するという問題かある。

〔発明か解決しようとする問題点〕

本発明は、上記の問題に鑑みてなされたもので、硬銅撚
線に防錆溶液を塗布することにより、銅線や硬銅撚線の
表面上に強固な耐食性皮膜を形成し、硬銅撚線内部に腐
食性雨水が侵入しても、長期にわたって銅色を維持し、
且つ絶縁体と硬銅撚線との密着性が良好な絶縁電線およ
び電力ゲーブルの製造方法を提供することを目的とする
ものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の構成は、硬銅撚線の表面にベンゾトリアゾール
０．１〜１０重量％、リン酸系可塑剤２〜７０重量％、
残部が溶剤からなる防錆溶液を塗布した後、前記硬銅撚
線の外周に絶縁被覆層を形成させることを特徴とするも
のである。

以下、本発明の構成について更に詳細に説明する。

本発明に使用する防錆／８液において、ベンゾトリアゾ
ールの添加量を０１〜１０重量％とするのは、１０重量
％以ト添加しても耐食性皮膜がより以上形成されないた
めに、防錆効果が飽和に達し、過剰量は析出するので好
ましくない。

逆に、０．１重量％以下の添加量では、十分な耐食性皮
膜が形成されないため、防錆効果か得られない。ベンゾ
トリアゾールの好ましい添加量は１〜５重量％である。

リン酸系可塑剤の使用量を２〜７０重量％とするのは、
７０重量％以上では塗布後、撚線導体」二に粘つきが残
ると共に引抜き試験か好ましくなく、ベンゾトリアゾー
ルが十分に溶解できない。逆に、１重量％以下では、形
成する耐食性皮膜に対する保護作用に欠けるため、十分
な防錆効果が得られにくい。

使用する溶剤はメタノールなどのアルコール系溶剤が好
ましい。

使用するリン酸系可塑剤は、トリメチル・ホスフェート
、トリブチル・ホスフェート、Ｉ・リ−（２−エチルへ
キシル）ホスフェ−１〜、２−エチルヘキシル・ジフェ
ニル・ホスフェート、Ｉ・リブトキシエチル・ホスフェ
−１−１Ｉ・ジフェニル・ホスフェ−１〜、クレジル・
ジフェニル・ホスフェ−１−、イソテシル・ジフェニル
・ボスフェート、トリクレジル・ホスフェ−１・、１〜
リトリル・ホスフェート、トリキシレニル・ホスフェー
ト、アルキル・アリル・ホスフェートなどで、これらの
群の１種以上が使用できる。

使用する溶剤はベンゾトリアゾールとリン酸系可塑剤と
の溶解混合を容易にし、目−つリン酸系可塑剤のもつ粘
つきを調整するために用いられるが、かかる溶剤として
は、メタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコ
ール系溶剤が好ましいが、特に限定されるものでない。

なお、本発明ではベンゾＩ・リアゾールのほか、ベンゾ
１−リアゾールモノエタノールアミン塩、ベンゾトリア
ゾールジエチルアミン塩、ベンゾＩ・リアゾールシクロ
ヘキシルアミン塩、ヘンゾトリアゾールモルボリン塩、
ベンゾトリアゾールジイソプロビルアミン塩、メチルヘ
ンゾトリアゾールシクロヘキソルアミン塩などのベンゾ
トリアゾール誘導体も同量で使用することができる。

〔実施例〕

以下、本発明にかかる実施例と比較例および従来例とを
対比して説明する。

外径２．０ｍｍφの硬銅素線１９木を同心撚りに撚り合
せた後、その外周に第１表に示すそれぞれの配合の防錆
溶液を塗布し、更にその外周にポリエチレン絶縁体を押
出被覆して６０ｍｍ２屋外用ポリエチレン絶縁電線を製
造した。得られた各絶縁電線について、以下に示す耐食
性試験（注１、注２、注３）および導体引抜き試験（注
４）を行なった。その結果を第１表の配合例（配合は重
量％）の下段に合わせて示す。

（注１）絶縁電線から］、Ｏｃｍ長の試料を金ノコで切
断し、絶縁体を剥いだ導体素線を濃度１１００ｐｐの硫
化す１−リウム水溶液に室温で３０秒間浸漬した後取り
出して、導体素線表面の変色状態を目視し、耐食性良否
の判定をした。

（注２）絶縁電線から１０ｃｍ長の試料を金ノコで切断
し、絶縁体を！Ｊ１ｉｉｉＩｌシて硬汁Ｉ撚線を取り出
し、導体素線の表面に付着する防錆溶液を溶剤で洗い落
した後、濃度１ｏｏｐｐｍの硫化す１〜リウム水溶液に
室温で３０秒間浸漬した後取り出して、導体素線表面の
変色状態を目視し、耐食性良否の判定をした。

（注１）（注２）の判定基準は、○印を変色のないもの
、Δ印を僅かに変色のあるもの、Ｘ印を明瞭に変色のあ
るものとして評価した。

（注３）絶縁電線から３０ｃｍ長の試料を金ノコで切断
し、これを濃度＋、ｏｏｐｐｍのアンモニヤ水溶液に１
７２浸漬し、６０°Ｃで８時間、室温で１６時間のヒー
トサイクルを１週間続けては新しいアンモニヤ水溶液と
取り替える腐食環境に、８週間浸漬させた後、試料を取
り出して絶縁体を剥離し、導体−にに生成する酸化銅の
平均皮膜厚を求め、その値から耐食性の良否の判断をし
た。

判定基準は、○印を皮膜厚０．２μｍ未満のもの、Δ印
を皮膜厚０．２〜０．３μｍの範囲にあるもの、Ｘ印を
皮膜厚０３μｍを超えるものとして評価した。

（注４）絶縁電線から３ｍ長の試料を金ノコで切断し、
片端１ｍ端の絶縁体を１０ｃｍ剥離し、他端を固定し、
片端の絶縁体に荷重１ｔｏｎ（引抜き荷重）を加えたと
きの、絶縁体の引抜き具合を観察し、導体と絶縁体との
密着性良否の判断をした。

又、更に高い密着性を判断するために片端から３０ｃｍ
のところで絶縁体を剥取り、前記と同様の引抜き荷重を
加えて絶縁体の滑りを観察した。

判定基準は、○印を引抜きにくいもの、△印を僅かなが
ら引抜けるもの、Ｘ印を大きく引抜けるものとして評価
した。

結果かられかるように、実施例１〜６はいずれの試験に
おいても良好な結果を示すが、比較例１ではベンゾトリ
アゾールの添加量か少ないため、銅と十分な耐食性皮膜
が形成されない。

比較例２はクレジル・ジフェニル・ボスフェートの配合
量が多いため、導体と絶縁体との密着性が低下し、導体
引抜き試験か好ましくない。

比較例３ばクレジル・ジフェニル・ホスフェ−１・の配
合量が少ないため、銅との耐食性皮膜上への保護皮膜的
な役割が不足する。比較例４．５．６と実施例３．４．
５とを対比して考察する脂、比較例のシリコーン油、流
動パラフィン、電気絶縁油などの使用と、実施例のリン
酸系可塑剤の使用とでは、耐食性試験（注１、注２、注
３）において、結果に大きな差があることがわかる。こ
の理由は、実施例では銅との耐食性皮膜が良好に形成さ
れるものと推測される。特に、シリコーン油を使用する
比較例４では、導体と絶縁体との密着性が大きく低下す
る。従来例１．　２．　３ではシリコーン油、流動パラ
フィン、ポリブテンを多く使用して銅線上に保護皮膜を
形成させるか、そのため導体と絶縁体との密着性が低下
し、導体引抜き試験か好ましくなく、絶縁電線として使
用するとき、問題が生しるものと推測される。実施例と
従来例とを耐食性試験（注２）について対比して考察す
ると、実施例では銅との耐食性皮膜か良好に形成される
ので、硫化ナトリウム水７８液に浸漬しても形成する耐
食性皮膜によって、そのきびしい腐食環境に対して、ず
くれた抵抗を示すが、従来例ではヘンヅトリアゾール誘
導体をシリコーン油、流動パラフィン、ポリブテンなど
の中に分散包接させた非水性の防錆油を使用するので、
銅との防食性皮膜の形成が極めて困難であるため、銅線
表面に塗布し０１着させた防錆油を溶剤で除去して、硫
化ナトリウム水ン容液に’／３　ン貞すると、その腐食
環境に対する抵抗性を欠くので、明瞭に黒変するものと
推測される。

尚、片端から３００「のところで絶縁体を剥離した密着
性試験では、第１表で詳しく示してないが可塑剤の量が
４　Ｑ　ｗ　ｔ％をこえると急激に低下することが分っ
た。

又、上記試験後続縁体と接する１２木のｊ然素線表面に
付着したベンヅＩ・リアゾールと可塑剤の混和物の量（
ｉ’ｉｌ剤揮散後の実着量）を測定したところ、３．Ｏ
Ｘ　］Ｏ−４ｇ／ｃｍ２以下ては３０ｃｍ−１ｔｏｎ　
の引抜きに耐えこれをこえると面１えられないことが分
った。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明に係る製造方法によれば、
撚線導体−１−にずくれた耐食４イ１皮膜と保護皮膜と
をもつ絶縁、電線が得られるので、従来、絶縁電線又は
電カケープルの製造工程中および電線保管中に撚線導体
が変色する問題も十分防止することができると共に、屋
外用絶縁電線では架線した後、その端末部から腐食性雨
水の侵入があっても、応力腐食割れを起す最もないので
、その効果か大である。

出願人　　　　タック電線株式会社 代理人　　弁理士　水　ｌ」　孝　−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）硬銅撚線の表面にベンゾトリアゾール０．１〜１
   ０重量％、リン酸系可塑剤２〜７０重量％、残部が溶剤
   から成る防錆溶液を塗布した後、前記硬銅撚線の外周に
   絶縁被覆層を形成させることを特徴とする絶縁電線の製
   造方法。
2. （２）絶縁体と接する撚素線の表面にベンゾトリアゾー
   ル又はその誘導体とリン酸系可塑剤との比が、０．１：
   ２〜１０：４０の範囲である混和物を３．０×１０＾−
   ＾４ｇ／ｃｍ＾２以下の実着量で塗布されてなることを
   特徴とする絶縁電線。