JPH01294315A - 絶縁電線並びにその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ベンゾトリアゾール防錆溶液を用いて、銅撚
線表面の変色が長期にわたって防止される絶縁電線およ
び電カケープルの製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、銅線および銅撚線の保管中、又は絶縁電線の製造
工程中および保管中において、銅線表面や撚線導体表面
が変色することがあり、その対策として種々の製造工程
で銅線、銅撚線などに銅用防錆溶液が塗布されている。

一方、屋外用配電線として塩化ビニル絶縁電線（ＯＷ）
　、ポリエチレン絶縁電線（ＯＥ）、架橋ポリエチレン
絶縁電線（ＯＣ）などが多用されているが、架線後、数
年にして銅線表面に黒色酸化銅皮膜が生成し、稀に硬銅
撚線がナイフカット状に異常断線する、いわゆる、応力
腐食割れを起こすことがあり、電力保安上、重要な問題
となっている。

この応力腐食割れは、端末から電線内部に侵入した雨水
が電線の空隙に溜水し、濃縮されて腐食性溜水となって
銅線表面に厚い黒色酸化銅皮膜を形成し、その皮膜のク
ラック部に露出する下地銅を選択的に溶解するという腐
食要因と、硬銅撚線の加工時に生ずる曲げ応力および電
線のドラム巻き時に生ずる曲げ応力に抗して架線時に生
じる応力などの応力要因との相互作用で起るものとされ
ている。

このような長期の腐食環境で発生する応力腐食割れに対
して、ベンゾトリアゾールをアノＬコールなどの揮発性
溶剤単独なものに溶解した溶液を硬銅撚線に塗布しても
十分な耐食性皮膜が形成されないため、長期の耐食効果
が期待できない問題がある。

そのため解決手段として、■銅用防錆成分を添加した絶
縁層を用いる方法、■硬銅撚線内に水密コンパウンドを
充填する方法、■ベンゾトリアゾール誘導体を流動パラ
フィン、ポリブテン、シリコーン油などに溶解したもの
を硬銅撚線上に塗布する方法などが提案されている。

しかしながら、■については、絶縁層からの防錆剤の溶
出に難があり、長期間鋼の変色を防止させることが困難
で、絶縁層の絶縁抵抗が低下する好ましくない問題があ
る。■については、水密コラバンドの除去作業が煩わし
く、除去が十分でないときは接続部の通電特性が低下す
る問題がある。■については、その使用によって絶縁体
と硬銅撚線との密着性が低下し、引抜き強度が不足する
という問題がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、上記の問題に鑑みてなされたもので、硬銅撚
線に防錆溶液を塗布することにより、銅線や硬銅撚線の
表面上に強固な耐食性皮膜を形成し、硬銅撚線内部に腐
食性雨水が侵入しても、長期にわたって銅色を維持し、
且つ絶縁体と硬銅撚線との密着性が良好な絶縁電線およ
び電カケープルの製造方法を提供することを目的とする
ものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の構成は、硬銅撚線の表面にベンゾトリアゾール
又は／およびベンゾトリアゾール誘導体０．１〜１０重
量％、ポリエステル系可塑剤０．２〜１０重量％、残部
が溶剤からなる防錆溶液を塗布した後、前記硬銅撚線の
外周に絶縁被覆層を形成させることを特徴とするもので
ある。

以下、本発明の構成について更に詳細に説明する。

本発明に使用する防錆溶液において、ベンゾトリアゾー
ルの添加量を０．１〜１０重量％とするのは、１０重景
％以上添加しても耐食性皮膜がより以上形成されないた
めに、防錆効果が飽和に達し、過剰量は析出するので好
ましくない。

逆に、０．１重量％以下の添加量では、十分な耐食性皮
膜が形成されないため、防錆効果が得られない。ベンゾ
トリアゾールの好ましい添加量は１〜５重量％である。

ポリエステル系可塑剤の使用量を０．２〜１０重量％と
するのは、１０重量％以上では塗布後、撚線導体上に粘
つきが残ると共に引抜き試験が好ましくない。逆に、０
．１重量％以下では、形成する耐食性皮膜に対する保護
作用に欠けるため、十分な防錆効果が得られにくい。ポ
リエステル系可塑剤の好ましい添加量は、０．５〜７重
量％である。

本発明で使用するポリエステル系可塑剤は、アジピン酸
系ポリエステル、セバシン酸系ポリエステル、フタル酸
系ポリエステル、アジピン酸−プロピレングリコール系
ポリエステル、アジピン酸−１，３ブチレンゲリコール
系ポリエステルなどで、これらの群の１種以上が使用で
きる。

使用する溶剤はベンゾトリアゾール又は／およびベンゾ
トリアゾール誘導体とポリエステル系可塑剤との溶解混
合を容易にし、且つポリエステル系可塑剤のもつ粘つき
を調整するために用いられるが、かかる溶剤としてはメ
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアル
コールなどのアルコール系溶剤が好ましいが、アルコー
ル系溶剤に限定されるものでない。

なお、本発明ではベンゾトリアゾールのほか、ベンゾト
リアゾールモノエタノールアミン塩、ベンゾトリアゾー
ルジエチルアミン塩、ベンゾトリアゾールシクロヘキシ
ルアミン塩、ベンゾトリアゾールモルホリン塩、ペンゾ
トリアゾールジイソプロビルアミン塩、メチルベンゾト
リアゾールシクロヘキシルアミン塩などのベンゾトリア
ゾール誘導体も使用することができる。

〔実施例〕

以下、本発明にかかる実施例と比較例および従来例とを
対比して説明する。

外径２．０ｍｍφの硬銅素線１９本を同心撚り′に撚り
合せた後、その外周に第１表に示すそれぞれの配合の防
錆溶液を塗布し、更にその外周にポリエチレン絶縁体を
押出被覆して６０ｍｍ”屋外用ポリエチレン絶縁電線を
製造した。得られた各絶縁電線について、以下に示す耐
食性試験（注１、注２、注３）および導体引抜き試験（
注４）を行なった。その結果を第１表の下段に合わせて
示す。

（注Ｉ）絶縁電線から１０ｃｗ長の試料を金ノコで切断
し、絶縁体を剥いだ導体素線を濃度１１００ｐｐの硫化
ナトリウム水溶液に室温で３０秒間浸漬した後取り出し
て、導体素線表面の変色状態を目視し、耐食性良否の判
定をした。

（注２）絶縁電線から１０ｃｍ長の試料を金ノコで切断
し、絶縁体を剥離して硬銅撚線を取り出し、導体素線の
表面に付着する防錆溶液を溶剤で洗い落した後、濃度１
１００ｐｐの硫化ナトリウム水溶液に室温で３０秒間浸
漬した後取り出して、導体素線表面の変色状態を目視し
、耐食性良否の判定をした。

（注１）（注２）の判定基準は、Ｏ印を変色のないもの
、Δ印を僅かに変色のあるもの、Ｘ印を明瞭に変色のあ
るものとして評価した。

（注３）絶縁電線から３０ｃｍ長の試料を金ノコで切断
し、これを濃度１１００ｐｐのアンモニヤ水溶液に１７
２浸漬し、６０℃で８時間、室温で１６時間のヒートサ
イクルを１週間続けては新しいアンモニヤ水溶液と取り
替える腐食環境に、８週間浸漬させた後、試料を取り出
して絶縁体を剥離し、導体上に生成する酸化銅の平均度
膜厚を求め、その値から耐食性の良否の判断をした。

判定基準は、○印を皮膜厚０．２μｍ未満のもの、Δ印
を皮膜厚０．２〜０．３μｍの範囲にあるもの、Ｘ印を
皮膜厚０．３μｍを超えるものとして評価した。

（注４）絶縁電線から３ｍ長の試料を金ノコで切断し、
片端１ｍ端の絶縁体を１０ｃｍ剥離し、他端を固定し、
片端の絶縁体に荷重１　ｔｏｎ（引抜き荷重）を加えた
ときの、絶縁体の引抜き具合を観察し、導体と絶縁体と
の密着性良否の判断をした。

又、更に高い密着性を判断するために片端から３０ｃ＋
ｗのところで１０ｃｍ絶縁体を剥取り、前記と同様の引
抜き荷重を加えて絶縁体の滑りを観察した。

判定基準は、○印を引抜きにくいもの、Δ印を僅かなが
ら引抜けるもの、ｘ印を大きく引抜けるものとして評価
した。

結果かられかるように、実施例１〜６はいずれの試験に
おいても良好な結果を示すが、比較例１ではベンゾトリ
アゾールの添加量が少ないため、銅と十分な耐食性皮膜
が形成されない。

比較例２はアジピン酸系ポリエステルの配合量が多いた
め、導体と絶縁体との密着性が低下し、導体引抜き試験
が好ましくない。比較例３はアジピン酸系ポリエステル
の配合量が少ないため、銅との耐食性皮膜上への保護皮
膜的な役割が不足する。比較例４．５．６．７と実施例
３．４とを対比して考察すると、比較例のシリコーン油
、流動パラフィン、ポリブテン、電気絶縁油などの使用
と、実施例のポリエステル系可塑剤の使用とでは、耐食
性試験（注１、注２、注３）において、結果に大きな差
があることがわかる。

この理由は、実施例では銅との耐食性皮膜が良好に形成
されるものと推測される。特に、シリコーン油を使用す
る比較例４では、導体と絶縁体との密着性が大きく低下
する。従来例１，２゜３ではシリコーン油、流動パラフ
ィン、ポリブテンを多く使用して銅線上に保護皮膜を形
成させるが、そのため導体と絶縁体との密着性が低下し
、導体引抜き試験が好ましくなく、絶縁電線として使用
するとき、問題が生じるものと推測される。実施例と従
来例とを耐食性試験（注２）について対比して考察する
と、実施例では銅との耐食性皮膜が良好に形成されるの
で、硫化ナトリウム水溶液に浸漬しても形成する耐食性
皮膜によって、そのきびしい腐食環境に対して、すぐれ
た抵抗を示すが、従来例ではベンゾトリアゾール誘導体
をシリコーン油、流動パラフィン、ポリブテンなどの中
に分散包接させた非水性の防錆油を使用するので、銅と
の耐食性皮膜の形成が極めて困難であるため、銅線表面
に塗布し付着させた防錆油を溶剤で除去して、硫化ナト
リウム水溶液に浸漬すると、その腐食環境に対する抵抗
性を欠くので、明瞭に黒変するものと推測される。

尚、片端３０ｃｍのところで絶縁体を剥離した密着性試
験では、第１表には詳しく示してないが可塑剤の量が０
．３重量％をこえると低下しはじめることが分った。

又、上記試験後絶縁体と接する１２本の撚素線表面に付
着したベンゾトリアゾールと可塑剤の混和物の量（溶剤
揮散後の実着量）を測定したところ、３．ＯＸ　１０−
’ｇ／ｃｍ２以下では３０ｃｍ−１ｔｏｎの引抜きに耐
え、これをこえると耐えられないことが分った。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明に係る製造方法によれば、
撚線導体上にすぐれた耐食性皮膜と保護皮膜とをもつ絶
縁電線が得られるので、従来、絶縁電線又は電カケープ
ルの製造工程中および電線保管中に撚線導体が変色する
問題も十分防止することができると共に、屋外用絶縁電
線では架線した後、その端末部から腐食性雨水の侵入が
あっても、応力腐食割れを起す憂もないので、その効果
が大である。

出願人　　　　タック電線株式会社 代理人　　弁理士　水　口　孝　− 手谷２補正書（自発）（１） 平成１年ｅ月ｌ、？日 特許庁長官　吉　　１）　文　　毅　殿２、発明の名称 絶縁電線並びにその製造方法　′ ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　　所　　大阪府東大阪市岩田町２丁目３番１号４、
代理人 住　　所　　大阪市大淀区中津１丁目７番２１号５、補
正命令の日付　　□ ６、補正により増加する請求項の数　　□特許請求の範
囲を別紙の通り訂正します。

以　　　上 〔別紙〕 ｒ２、特許請求の範囲 （１）硬銅撚線の表面にベンゾトリアゾール又は／およ
びベンゾトリアゾール誘導体０．１〜１０重量％、ポリ
エステル系可塑剤０．２〜１０重量％、残部が溶剤から
なる防錆溶液を塗布した後、前記硬銅撚線の外周に絶縁
被覆層を形成させることを特徴とする絶縁電線の製造方
法。

（２）絶縁体と接する撚素線の表面に、ベンゾトリアゾ
ール又はその誘導体とポリエステル系可塑剤との比が０
．１　　：０．２〜１０：０゜３の範囲である混和物を
３．ＯｘｌＯ−５ｇ／ａＪ迭王の実着量で塗布されてな
ることを特徴とする絶縁電線。Ｊ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）硬銅撚線の表面にベンゾトリアゾール又は／およ
   びベンゾトリアゾール誘導体０．１〜１０重量％、ポリ
   エステル系可塑剤０．２〜１０重量％、残部が溶剤から
   成る防錆溶液を塗布した後、前記硬銅撚線の外周に絶縁
   被覆層を形成させることを特徴とする絶縁電線の製造方
   法。
2. （２）絶縁体と接する撚素線の表面に、ベンゾトリアゾ
   ール又はその誘導体とポリエステル系可塑剤との比が０
   ．１：０．２〜１０：０．３の範囲である混和物を３．
   ０×１０＾−＾５ｇ／ｃｍ＾２の実着量で塗布してなる
   ことを特徴とする絶縁電線。