JPH01304046A - 排気ガス浄化触媒 - Google Patents
排気ガス浄化触媒Info
- Publication number
- JPH01304046A JPH01304046A JP63134990A JP13499088A JPH01304046A JP H01304046 A JPH01304046 A JP H01304046A JP 63134990 A JP63134990 A JP 63134990A JP 13499088 A JP13499088 A JP 13499088A JP H01304046 A JPH01304046 A JP H01304046A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- composite oxide
- carrier
- catalyst
- perovskite composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は石油やガスを燃料とした各種の家庭用や工業用
燃焼機器及び自動車等の排気ガスをクリーンに浄化させ
る触媒に関するものである。
燃焼機器及び自動車等の排気ガスをクリーンに浄化させ
る触媒に関するものである。
従来の技術
従来各種の燃焼機器より排出される排気ガスをクリーン
にさせる触媒は自動車等の排気ガスも含め、白金（Ｐｔ
）、パラジウム（Ｐｄ ）、ロジウム（Ｒｈ）などの
白金族系を主体としたものであった（特公昭５２−３３
５８号公報）。しかしこれらの金属は良好な活性を有す
る反面コストが高く、また資源的にも限りがあり、その
代替が強く要望されていた。また金属酸化物に関しても
コバルト（Ｃｏ）やニッケル（Ｎｌ）など遷移金属の単
独酸化物の形では温度を高くしてゆくと酸化物の形が変
り失活してしまうので、実際の排気ガス浄化触媒として
用いるのは特殊な例を除いて困難である。
にさせる触媒は自動車等の排気ガスも含め、白金（Ｐｔ
）、パラジウム（Ｐｄ ）、ロジウム（Ｒｈ）などの
白金族系を主体としたものであった（特公昭５２−３３
５８号公報）。しかしこれらの金属は良好な活性を有す
る反面コストが高く、また資源的にも限りがあり、その
代替が強く要望されていた。また金属酸化物に関しても
コバルト（Ｃｏ）やニッケル（Ｎｌ）など遷移金属の単
独酸化物の形では温度を高くしてゆくと酸化物の形が変
り失活してしまうので、実際の排気ガス浄化触媒として
用いるのは特殊な例を除いて困難である。
しかし、これらの金属もペロブスカイト複合酸化物（Ａ
ＢＯ３）としてＢサイトに導入することにより、耐熱性
、耐久性及び触媒活性もかなり向上させるごとができる
（特開昭４８−８９１８７号公報）。
ＢＯ３）としてＢサイトに導入することにより、耐熱性
、耐久性及び触媒活性もかなり向上させるごとができる
（特開昭４８−８９１８７号公報）。
しかしペロブスカイト複合酸化物微粉末を実用的な触媒
にするにはペロブスカイト複合酸化物微粉末と何等かの
バインダー的な役割を果たす耐熱性無機材とを混合させ
、ハニカムやペレットの様な形に成形する方法（１）、
またはペロブスカイト複合酸化物微粉末をアルミナゾル
の様な何等かの担持助剤を用いて耐熱性セラミックス担
体表面に担持させる方法（１１）がある。１の方法はペ
ロブスカイト複合酸化物粉末を大量に使用することがで
きるので高活性の触媒ができる反面１．成形が困難でま
たコストが高くなる欠点があり、実質的には１１の方法
が採用されやすい。
にするにはペロブスカイト複合酸化物微粉末と何等かの
バインダー的な役割を果たす耐熱性無機材とを混合させ
、ハニカムやペレットの様な形に成形する方法（１）、
またはペロブスカイト複合酸化物微粉末をアルミナゾル
の様な何等かの担持助剤を用いて耐熱性セラミックス担
体表面に担持させる方法（１１）がある。１の方法はペ
ロブスカイト複合酸化物粉末を大量に使用することがで
きるので高活性の触媒ができる反面１．成形が困難でま
たコストが高くなる欠点があり、実質的には１１の方法
が採用されやすい。
発明が解決しようとする課題
しかし上記１１の方法で作製した触媒でもその担体ニコ
ーティエライト（２Ｍｇｏ・５Ｓ１０２・２Ａ７？２Ｏ
３）や、ムライト（２Ａｅ２Ｏ３・３Ｓ１０２）などそ
の内部にアルミナ（Ａｇ２Ｏ３）を含む担体を用いた場
合、高温雰囲ｆｆ、 （９００°Ｃ以上）で長時間使用
した場合、担体内のＡｇ２Ｏ３とペロブスカイト複合酸
化物（ＡＢＯ３）微粒子内の遷移金属（句との間で日Ａ
ｅ２Ｏ４のスピネル化合物を作り、活性が劣化してしま
う。
ーティエライト（２Ｍｇｏ・５Ｓ１０２・２Ａ７？２Ｏ
３）や、ムライト（２Ａｅ２Ｏ３・３Ｓ１０２）などそ
の内部にアルミナ（Ａｇ２Ｏ３）を含む担体を用いた場
合、高温雰囲ｆｆ、 （９００°Ｃ以上）で長時間使用
した場合、担体内のＡｇ２Ｏ３とペロブスカイト複合酸
化物（ＡＢＯ３）微粒子内の遷移金属（句との間で日Ａ
ｅ２Ｏ４のスピネル化合物を作り、活性が劣化してしま
う。
課題を解決するための手段
この様な問題点を解決するため担体とペロブスカイト複
合酸化物微粒子を直接接触させることを避け、両者の間
にそれぞれの成分と不活性な性質を示す第三の成分を介
在させたものである。
合酸化物微粒子を直接接触させることを避け、両者の間
にそれぞれの成分と不活性な性質を示す第三の成分を介
在させたものである。
作 用
本発明では酸化セリウム（Ｃｅ Ｏ２）を介在させるこ
とにより、上記の問題点を解決し、併せて酸化セリウム
の有する酸素ストレージ効果も利用することにより、よ
り巾広い範囲で使用できる触媒とすることができ、また
酸化活性も向上することができる。
とにより、上記の問題点を解決し、併せて酸化セリウム
の有する酸素ストレージ効果も利用することにより、よ
り巾広い範囲で使用できる触媒とすることができ、また
酸化活性も向上することができる。
実施例
次に本発明を実施例により説明する。
実施例１
市販のコーディエライト（２１ｖ１ｇｏ・５ＳＩ０２・
２Ａ１２Ｏ３）質ハニカム担体（日本ガイシ製）を用い
て触媒を調製した。用いられたハニカム担体は横断面が
１インチ平方当り約４００個のガス流通セルを有する外
径７５ｍｍｍ、長さ７５ｍｍＬの円柱状のもので約３３
１ Ｊｌ／の体積を有した。
２Ａ１２Ｏ３）質ハニカム担体（日本ガイシ製）を用い
て触媒を調製した。用いられたハニカム担体は横断面が
１インチ平方当り約４００個のガス流通セルを有する外
径７５ｍｍｍ、長さ７５ｍｍＬの円柱状のもので約３３
１ Ｊｌ／の体積を有した。
硝酸セリウム（ＣＨＩ （ＮＯ３） ３” ６Ｈ２Ｏ’
１を純水に溶解させ、比重１．３３の水溶液とさせ、こ
の硝酸セリウム水溶液中に前記担体を５分間浸漬し、そ
の後硝酸セリウム水溶液より取り出し担体内の過剰水溶
液を圧縮空気でブローして全てのセルの目詰りを除去し
た。次に１００°Ｃ乾燥空気で３時間乾燥後８００°Ｃ
空気中で３時間焼成させ、酸化セリウム（Ｃｅ０２）を
担持させたものを得た。
１を純水に溶解させ、比重１．３３の水溶液とさせ、こ
の硝酸セリウム水溶液中に前記担体を５分間浸漬し、そ
の後硝酸セリウム水溶液より取り出し担体内の過剰水溶
液を圧縮空気でブローして全てのセルの目詰りを除去し
た。次に１００°Ｃ乾燥空気で３時間乾燥後８００°Ｃ
空気中で３時間焼成させ、酸化セリウム（Ｃｅ０２）を
担持させたものを得た。
次にアルカリ沈澱法（作製性詳細は省略）で作製したり
、。、９Ｇ、。、、Ｃ００３の構造を有するペロブスカ
イト複合酸化物微粒子（表面積１９．８ｒｒｌ／ｇ、−
次粒子粒径１μ以下）と酢酸酸性アルミナゾル（日産化
学製）及び水をそれぞれの重量比で１＝１：１のものを
ボールミル昆練機を用いよく混練させ、さらに水を加え
、比重１．２１になる様に調整させ、ペロブスカイト酸
化物スラリーを作製した。このスラリーに前記ハニカム
担体を１分間浸漬し、その後スラリーより取り出し、セ
ル内の過剰スラリーを圧縮空気でブローして全ての目詰
りを除去した。次に２Ｏ０°Ｃで２時間乾燥空気で乾燥
後ｓｏｏ°Ｃで焼成した。
、。、９Ｇ、。、、Ｃ００３の構造を有するペロブスカ
イト複合酸化物微粒子（表面積１９．８ｒｒｌ／ｇ、−
次粒子粒径１μ以下）と酢酸酸性アルミナゾル（日産化
学製）及び水をそれぞれの重量比で１＝１：１のものを
ボールミル昆練機を用いよく混練させ、さらに水を加え
、比重１．２１になる様に調整させ、ペロブスカイト酸
化物スラリーを作製した。このスラリーに前記ハニカム
担体を１分間浸漬し、その後スラリーより取り出し、セ
ル内の過剰スラリーを圧縮空気でブローして全ての目詰
りを除去した。次に２Ｏ０°Ｃで２時間乾燥空気で乾燥
後ｓｏｏ°Ｃで焼成した。
実施例２
実施例１で作製した触媒に担体１ｅ当り４００ｍ９のパ
ラジウム（Ｐｄ）を担持する。含浸させることにより担
体１ｅ当り４００ｍｇになる様に硝酸パラジウム（Ｐｄ
（ＮＯ３）２）水溶液を調整し、その中に前記担体を５
分間浸漬し、その後この水溶液より取り出し担体内の過
剰水溶液を圧縮空気でブローして全てのセルの目詰りを
除去した。次に１００′Ｃ乾燥空気で１時間乾燥後６０
０ ’Ｃ空気中で３０分間焼成させ、所定量のパラジウ
ムを担持させた。
ラジウム（Ｐｄ）を担持する。含浸させることにより担
体１ｅ当り４００ｍｇになる様に硝酸パラジウム（Ｐｄ
（ＮＯ３）２）水溶液を調整し、その中に前記担体を５
分間浸漬し、その後この水溶液より取り出し担体内の過
剰水溶液を圧縮空気でブローして全てのセルの目詰りを
除去した。次に１００′Ｃ乾燥空気で１時間乾燥後６０
０ ’Ｃ空気中で３０分間焼成させ、所定量のパラジウ
ムを担持させた。
比較例１
実施例と同一の触媒担体を用い、ペロブスカイト複合酸
化物を担持させたものを比較例として作成した。
化物を担持させたものを比較例として作成した。
Ｌ、、９Ｃ，。ｔ Ｃｏ Ｏ３の構造を有する実施例と
同一のペロブスカイト複合酸化物微粒子と酢酸酸性アル
ミナゾル及び水をそれぞれ１：１：１のものをボールミ
ル混練機を用いよく混練させ、さらに水を加え、比重１
．２１になる様に調整させ、ペロブスカイト複合酸化物
スラリーを作製した。このスラリーに前記ハニカム担体
を１分間浸漬し、その後スラリーより取り出し、セル内
の過剰スラリーを圧縮空気でブローシ全ての目詰りを除
去した。
同一のペロブスカイト複合酸化物微粒子と酢酸酸性アル
ミナゾル及び水をそれぞれ１：１：１のものをボールミ
ル混練機を用いよく混練させ、さらに水を加え、比重１
．２１になる様に調整させ、ペロブスカイト複合酸化物
スラリーを作製した。このスラリーに前記ハニカム担体
を１分間浸漬し、その後スラリーより取り出し、セル内
の過剰スラリーを圧縮空気でブローシ全ての目詰りを除
去した。
次に２Ｏ０°Ｃで２時間乾燥空気で乾燥後８００°Ｃで
３０分焼成して試料とした。
３０分焼成して試料とした。
比較例２
上記比較例１で作製した試料にＰｄ を４００ｍａ／４
１’担体させて試料とした。作製法は実施例に示した方
法と同一であるので省略する。
１’担体させて試料とした。作製法は実施例に示した方
法と同一であるので省略する。
これらの触媒についてそのｃｏ変換率を第１図に示す。
また触媒を１０００°Ｃ１空気中に長時間保った場合の
触媒劣化度を第２図に示す。第２図では実施例１と比較
例１を例にとった場合の劣化傾向グラフで３００°Ｃに
おけるＣＯ変換率を示している。以上の様に本触媒は触
媒のアンダーコートとしてｃｅｏ２を置いたことが著し
く影響していることがわかる。
触媒劣化度を第２図に示す。第２図では実施例１と比較
例１を例にとった場合の劣化傾向グラフで３００°Ｃに
おけるＣＯ変換率を示している。以上の様に本触媒は触
媒のアンダーコートとしてｃｅｏ２を置いたことが著し
く影響していることがわかる。
発明の効果
以上述べたように本発明の排気ガス浄化触媒はアルミナ
が含有されている担体の露出面を酸化セリウムで完全に
被うことにより、アルミとペロブスカイト複合酸化物（
ＡＢＯ３）のＢサイトの成分である遷移金属との間のス
ピネル化合物の生成を押えることができる。そのため触
媒の温度を高温に上げて使用しても活性の劣化をなくす
効果があり、触媒の使用範囲を広げることができる。
が含有されている担体の露出面を酸化セリウムで完全に
被うことにより、アルミとペロブスカイト複合酸化物（
ＡＢＯ３）のＢサイトの成分である遷移金属との間のス
ピネル化合物の生成を押えることができる。そのため触
媒の温度を高温に上げて使用しても活性の劣化をなくす
効果があり、触媒の使用範囲を広げることができる。
４、口重の簡ギな施明
序上日飢゛Ｙ７ｊ酩７１」１↓木亮ロ目＋Ｊ’ｌＰｔ非
他ガ人：１ｔｖ４．銖ａ ＊ａｉテ：ｔｎ、’ａ。
他ガ人：１ｔｖ４．銖ａ ＊ａｉテ：ｔｎ、’ａ。
代理人■民鳥卑哩土 中 尾 島先名 （１カ・する第
１図 触媒温３友 じり 第２図 ｂ ５ｏＯｔｏｏｏ ｔｓ
ａｏ ｚａｏ。
１図 触媒温３友 じり 第２図 ｂ ５ｏＯｔｏｏｏ ｔｓ
ａｏ ｚａｏ。
時間（充）
Claims (1)
- （１）コーディエライトなどアルミナを含む耐熱性セラ
ミックスからなり、その内部に多数の細孔を有するハニ
カム担体に硝酸セリウム溶液を含浸させ、焼成すること
により酸化セリウムを担持させ、さらにその上からＡＢ
Ｏ＿３（ＡはＬａ、Ｃｅ、Ｓｒなど希土類あるいはアル
カリ土類の少くとも一種類の元素、ＢはＣｏ、Ｎｉなど
遷移金属の少くとも一種類の元素）の基本構造を有する
ペロブスカイト複合酸化物の微粉末を焼成することによ
りＡｌ＿２Ｏ＿３皮膜を形成する担持助剤と共に付着さ
せ、焼成させた排気ガス浄化触媒（２）触媒のペロブス
カイト複合酸化物微粉末上に白金、パラジウム、ロジウ
ムなど貴金属を担持させた特許請求の範囲第１項記載の
排気ガス浄化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63134990A JPH01304046A (ja) | 1988-06-01 | 1988-06-01 | 排気ガス浄化触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63134990A JPH01304046A (ja) | 1988-06-01 | 1988-06-01 | 排気ガス浄化触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01304046A true JPH01304046A (ja) | 1989-12-07 |
Family
ID=15141357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63134990A Pending JPH01304046A (ja) | 1988-06-01 | 1988-06-01 | 排気ガス浄化触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01304046A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108607579A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-10-02 | 安徽国能亿盛环保科技有限公司 | 废气净化用催化剂以及使用此催化剂的废气净化方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61242640A (ja) * | 1985-04-22 | 1986-10-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 酸化触媒 |
| JPS62262747A (ja) * | 1986-05-09 | 1987-11-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 複合酸化物触媒体 |
| JPS6377543A (ja) * | 1986-09-17 | 1988-04-07 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
-
1988
- 1988-06-01 JP JP63134990A patent/JPH01304046A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61242640A (ja) * | 1985-04-22 | 1986-10-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 酸化触媒 |
| JPS62262747A (ja) * | 1986-05-09 | 1987-11-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 複合酸化物触媒体 |
| JPS6377543A (ja) * | 1986-09-17 | 1988-04-07 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108607579A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-10-02 | 安徽国能亿盛环保科技有限公司 | 废气净化用催化剂以及使用此催化剂的废气净化方法 |
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