JPH01306460A - 熱可塑性成型用コンパウンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、部分的に結晶性であるかまたは非晶質のポリ
エステルおよび共重合されたエポキシド−含有ビニル単
量体との熱可塑性共重合体からなる熱可塑性成型用コン
パウンドに関するものである。

ポリエステル−含有熱可塑性成型用フンバウンドは、高
い機械的強度を有する成型品用材料として実際に広く使
用されている。そのような成型品の使用時の大きな機械
的付加に耐えさせるために、ポリエステル−含有熱可塑
性成型用コンパウンドは非常にしばしば公知の方法で例
えば鉱物性無機充填材の如き強化用物質どしばしば混合
されている。しかしながら、強化材入り成型用コンパウ
ンドの強度がしばしば不充分であり、該成型用コンパウ
ンドの成型が難しく、そして成型品の表面がしばしばき
すを示すという欠点をこれは有している。

従って、本発明の目的は靭性および加工性などのポリエ
ステルの好ましい性質は保有しながら高温および負荷下
でも高い剛性および強度により特徴づけられている熱可
塑性ポリエステル−含有成型用コンパウンドを提供する
ことである。

驚くべきことに、 Ａ）熱可塑性ポリエステル、並びに Ｂ） Ｂ１）任意に置換されていてもよいスチレン、σ−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
ビニル−Ｃ、−Ｃｔ−カルボン酸エステル類、メタクリ
ル酸−Ｃ，−Ｃ，−アルキルエステル類もしくはメタク
リル厳−ＣｓＣｓ−シクロアルキルエステル類および／
またはマレイン酸誘導体類とＢ２）少なくとも１種のエ
ポキシド−含有ビニル化合物 から製造された熱可塑性共重合体 を含有している熱可塑性成型用フンバウンドの提供によ
り、この目的が達せられることを見いだした。

本発明を要約すれば、 Ａ）熱可塑性ポリエステル、並びに Ｂ） Ｂ１）任意に置換されていてもよいスチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
ビニル−〇　、−Ｃ４＋カルボン酸エステル類、メタク
リル酸−Ｃ，−Ｃ，−アルキルエステル類もしくはメタ
クリル酸−ＣＩ−Ｃ、−シクロアルキルエステル類およ
び／またはマレイン酸誘導体類と Ｂ２）少なくとも１種のエポキシド−含有ビニル化合物 から製造された熱可塑性共重合体 を含有している本発明に従う熱可塑性成型用コンパウン
ドは高い引っ張りおよび曲げ強度並びに耐熱性により特
徴づ（ブられており、その他はポリエステル類の同じ性
質特徴を有しており、そして該コンパウンドは種々の成
型品の製造で使用できる。

上記の成分類Ａ）およびＢ）の他に、本発明に従う熱可
塑性成型用コンパウンドは特に成型用コンパウンドの衝
撃強度を高めるためにゴム重合体を成分Ｃとして含有で
きる。

本発明に従う成型用コンパウンドは一般的に、成分Ａ）
を５〜９５重量％、好適には１０〜８５重１％、より好
適には１５〜８０重量％の量で、そして成分Ｂ）を５〜
９５重量％、好適には１５〜９０重量％、より好適には
２０〜８５重量％の量で、含有している。成分Ｃ）は本
発明に従う成型用コンパウンド中に３５重量％までの量
で、好適には１〜３５重量％の量で、より好適には１０
〜３０重量％の量で、存在できる。

成分Ａ）およびＢ）の混合比は広い範囲内で変えること
ができ、そしてそれは本質的に本発明に従う熱可塑性成
型用コンパウンドの要求される性質特徴により決められ
る。すなわち、５０重量％より多い成分Ｂ）を含有して
いる熱可塑性成型用コンパウンドは熱可塑性共重合体Ｂ
）の本質的性質をより多く有する傾向があり、場合によ
っては該性質の一部は改良される。例えば、成分Ａ）と
の混合により耐薬品性例えば耐メタノール性または耐デ
カリン性が改良される（選択されるＢＷの共重合体はし
ばしばデカリン中で不安定である）。

熱可塑性共重合体成分が優勢な好適な混合物は、５〜４
５重量％の、好適には１０〜４０重量％の、そしてより
好適には１５〜３５ｉｉ量％の、熱可塑性ポリエステル
Ａ）を含有している。

５０％より多いポリエステルを含有している熱可塑性成
型用コンパウンドは、高い耐摩耗性および靭性の如きポ
リエステルに典型的な性質を示す。

ポリエステル−含有成型品の収縮性は成分Ｂ）の添加に
より防止され、比較的高いＥ−モジュラス値も観察され
る。熱可塑性成型用コンパウンドの靭性は本質的には成
分Ｃ）の寸法により決められる。このことは、一般的に
成分Ｃ）を含有しない熱可塑性成型用コンパウンドだけ
が公知のポリエステル成型用コンパウンドまたは成分Ａ
）およびＢ）との対応混合物の靭性を示すことを意味し
ている。

ポリエステルを優勢に含有している好適な熱可塑性成を
用コンパウンドは、５〜４５重量％の、好適にはＩＯ〜
４０ｆｆｉｆｆｉ％の、そしてより好適には１５〜３５
重量％の、熱可塑性共重合体Ｂ）を含んでいる。

Ａ）として使用される熱可塑性ポリエステル類は、脂肪
族もしくは好適には芳香族のジカルボン酸またはそれら
の反応性誘導体（例えばジメチルエステルまたは無水物
）と脂肪族、脂環式、芳香脂肪族または芳香族ジオール
との反応生成物である。

好適に使用される熱可塑性ポリエステル類は、公知の方
法によりテレフタル酸またはそれの反応性誘導体および
炭素数が２〜ｌＯのアルカンジオールから製造できる（
タンストストラ７・ハンドブッ７　（Ｋｕｎｓｔｓｔｏ
ｆｆ　１（ａｎｄｂｕｃｈ）、８巻、６９５頁以下、カ
ール・ハンザ−中フェルラグ、ミュンヘン、１９７３参
照）。

ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフ
タレートまたはそれらの混合物が特に工業的意義を有し
ている。

本発明に従うポリエステル類は、２０モル％までのテレ
フタル酸以外のジカルボン酸から誘導された成分を含有
できる。当該ジカルボン酸は炭素数が８〜１４の芳香族
もしくは脂環式ジカルボン酸類および／または炭素数が
４〜１２の脂肪族ジカルボン酸類、例えばフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ジフ
ェニル−４，４’−ジカルボン酸、琥珀酸、アジピン酸
、セバシン酸および／またはシクロヘキサンニ酢酸、で
ある。

上記のエチレングリコールおよびブタン−１゜４−ジオ
ール成分類の他に、本発明に従う熱可塑性成型用コンパ
ウンドは２０モル％までの炭素数が３〜２１の他の脂肪
族ジオール類または炭素数が６〜２１の脂環式ジオール
類、例えばプロパン−１，３−ジオール、２−エチル−
プロパン−１゜３−ジオール、ネオペンチルグリコール
、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジ
オール、シクロヘキサン−１，４−ジメタツール、３−
メチル−ペンタン−２，４−ジオール、２−メチル−ペ
ンタン−２，４−ジオール、２，２．４−トリメチルペ
ンタン−１，３−および−１，５−ジオール、２−エチ
ルヘキサン−１，３−ジオール、２．２−ジエチルプロ
パン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール
、１．４−ジー（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン
、２．２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−
プロパン、２．４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テ
トラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（３−β−ヒ
ドロギシエトキシフェニル）−プロパン、およヒ／また
は２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル
）−プロパンも含有できる（例えばドイツ公開間ＭＢ書
２４　０７　６７４．２４　０７　７７６７４．２７　
１５　９３２参照）。

成分Ａ）として好適に使用されるポリアルキレンテレフ
タレート類は、比較的少量のドイツ公開明細書１９　０
０　２７０および米国特許３６９２７４４中に記されて
いる型の三価もしくは四価アルコール類または三塩基性
もしくは四塩基性カルボン酸類の添加により、分枝鎖状
にすることができる。好適な分枝鎖剤の例は、トリメシ
ン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン並びにプ
ロパンおよび／またはペンタエリトリットである。

上記の分枝鎖剤は通常、酸成分を基にして１モル％まで
の量で使用される。

成分Ａ）用の特に好適なポリアルキレンテレフタレート
類は、テレフタル酸およびそれの反応性誘導体とエチレ
ングリコールまたはブタン−１゜４−ジオールだけから
製造されたものである。

成分Ａ）として特に好適なポリエチレンテレフタレート
類は一般的に、２５℃においてフェノール１０−ジクロ
ロベンゼン（ｌ：１重量部）中で測定された約０．４〜
１．５ｄＩ２／ｇ、好適には０．５〜！、３ｄｃ／ｇ、
そしてより好適には０．６〜１．２ｄＱ／ｇ、の固有粘
度を有しており、一方、使用されるブチレンテレフタレ
ートは約０．７〜１．６ｄＱ／ｇ、好適には０．８〜１
．３ｄＱ／ｇ。

そしてより好適には０．８〜１．０５ｄ１２／ｇ、の固
有粘度を有している。

ポリエチレンテレフタレート／ブチレンテレフタレート
混合物をポリエステル成分Ａ）として使用する場合には
、約０．６５〜約０．９ｃｌρ／ｇの固有粘度を有して
いるポリエチレンテレフタレ−１・および約０．８〜約
１．４ｄ１２／ｇの固有粘度ををしているブチレンテレ
フタレート並びに（全重量を基にして’）　９０　：　
１．０〜１０：９０のポリエチレンテレフタレート／ブ
チレンテレフタレート混合比を選択することが好適であ
る。ポリエステル混合物の代わりに対応するコポリエス
テル類を使用することもでき、同等な効果を与える。

本発明に従い成分Ｂ）として使用される熱可塑性共重合
体は、 Ｂ１）任意に置換されていてもよいスチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
ビニル−〇、−Ｃ４−カルボン酸エステル類、メタクリ
ル酸−Ｃ，−Ｃ，−アルキルエステル類もしくはメタク
リルａ−ｃｓｃａ−シクロアルキルエステル類および／
またはマレイン酸誘導体類、並びに Ｂ２）少なくとも１種のエポキシド−含有ビニル化合物 から製造されたものである。

好適な成分Ｂ１）は、スチレン、α−メチルスチレン、
アクリロニトリル、メチルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、酢酸
ビニル、および／または無水マレイン酸、より好適には
α−メチルスチレン、アクリロニトリルおよび／または
メチルメタクリレートである。スチレンおよびσ−メチ
ルスチレンは芳香族環のところで例えばＣＩ　Ｃｓアル
キル基、ハロゲン（弗素、塩素、臭素）−含有ＣＩ−〇
３アルキル基により、および／またはハロゲン原子（弗
素、塩素、臭素）により置換されていてもよい。しかし
ながら、未置換化合物が好適である。

適当なエポキシ−含有ビニル化合物Ｂ２）は例えば、グ
リシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエー
テル リンジルエーテル、好適にはグリシジル（メタ）アクリ
レートである。

熱可塑性ポリエステルとの混合用に特に適している熱可
塑性共重合体はＢ１）群からの少なくとも２種の単量体
およびＢ２）群からの少なくとも１種の単量体から製造
され、それらには例えばＢ１）群からの２種の単量体、
例えばα−メチルスチレン、メチルメタクリレート、お
よびＢ２）群からの１種の成分、例えばグリシジル（メ
タ）アクリレート、を含有している三元共重合体が包含
される。

熱可塑性共重合体Ｂ）は典型的には、３５重量％までの
、好適には２０重量％までの、より好適には１〜１０重
量％の、そして最も好適には１、５〜８重量％の、Ｂ２
）群の単量体を共重合形で含有している。重量％は共重
合されたＢ１）群の化合物の合計を基にしている。成分
Ｂ）として好適に使用される熱可塑性共重合体は、スチ
レン／アクリロニトリル／グリシジル（メタ）アクリレ
ートのまたはα−メチルスチレン／アクリロニトリル／
グリシジル（メタ）アクリレートの三元共重合体である
。α−メチルスチレン／アクリロニトリル／グリシジル
（メタ）アクリレートの三元共重合体が特に好適である
。上記の三元共重合体は、（Ｂ１群の共重合された化合
物の合計を基にして）、４０〜８０重量％の、好適には
５０〜７５重量％のスチレンおよび／またはα−メチル
スチレン並びに１０〜５０重量％の、好適には２０〜４
０重量％のアクリロニトリル、並びに好適には２０〜４
０重量％の、より好適には１．５〜８１ｔｊ１％のグリ
シジル（メタ）アクリレートを含有している。

基本的には、熱可塑性共重合体Ｂ）は公知の共重合方法
により、溶液、水、懸濁液、分散液および乳化液中で、
ラジカルまたは熱重合工程により製造できる（例えばド
イツ公告明細書２　７２４３６０参照）。工程および工
程変数の選択は、エポキシド基の大部分がそのまま残っ
ているような方法にすべきである。

成分Ｂ）は有利には塊状重合により実質的に下記の条件
下で製造することができる：約４０〜１５０°Ｃの、そ
して好適には８０〜１３０℃の温度において特に単量体
を部分的に転化させなから熱またはラジカル開始重合を
行うと、得られた重合体が単量体系中で溶液状で集積す
る。この方法では、エポキシド基と反応できない有機溶
媒を加えることが有利である。

重合体Ｂ）の分子量は、温度、単量体の濃度、開始剤の
量などの種々の手段により、またはいわゆる調節剤、例
えばメルカプタン類および／または二硫化物類の如き有
機硫黄化合物の使用により、変えることができ、長鎖メ
ルカプタン類（ｎ−および／またはターシャリー−ドデ
シルメルカプタン類）が有利である。調節剤を一般的に
は単量体混合物中に溶解させ、そして次に混合物を重合
する。分子量は有利には単量体流入の調節と組み合わせ
て調節される。

共重合体Ｂ）の分子ＪｉＭｖ　（ｆｆｉｊｌ平均分子平
均分子約１０，０００〜８００，０００の間でなければ
ならず、そしてそれは光拡散または沈澱法により測定さ
れる。

成分Ａ）およびＢ）の他に、本発明に従う熱可塑性成型
用コンパウンドは成分Ｃ）としてゴム重合体を含有でき
る。成型用コンパウンドが低温における高い強度を示す
ようにしようとする時には、成分Ｃ）の使用が特に有利
である。適当なゴム重合体は、０℃より低い、好適には
一２０°Ｃより低いガラス転移温度（ガラス温度）を有
するものである。使用されるゴム重合体は、ジエン単量
体、オレフィンまたはアクリレートゴムを基にしたホモ
重合体、共重合体またはグラフト重合体系から選択でき
、それらは架橋結合されていてもよく、特に部分的に架
橋結合されていてもよく、または高度に架橋結合されて
いてもよい。成分Ｃ）は、熱可塑性ポリエステルの性質
、特に衝撃強度、の改良用に典型的に使用されているそ
れ自体は公知であるゴム重合体から選択すべきである。

この種類の代表例は、オレフィンゴム類、例えばジエン
ゴム類および少量の非共役ジエン単量体を任意に加えて
もよいエチレン−プロピレン共重合体（いわゆるＥＰＤ
Ｍゴム類）、並びに特にジエン単量体／共重合体コム類
、ジエン重合体／ビニルアリール重合体ブロック共重合
体、例えばスチレン／ブタジェンブロック共重合体、で
ある。

ゴム重合体に対してビニル単量体をグラフト化させるこ
とにより製造される０°Ｃより低い、好適には一２０℃
より低いガラス温度を有するグラフト重合体も成分Ｃ）
として特に適している。これに関して記載すべきゴム重
合体には、ポリブタジェン；例えばブチルおよび／また
はエチルへキシルアクリレートを基にしたブタジェン−
アクリレ−１−共重合体；アルキルポリアクリレート、
特にアルキル基中の炭素数が１〜８のもの；ブタジェン
、アルキルアクリレートおよびビニルアルキルエーテル
の共重合体：エチレン、プロピレンおよびジエン成分の
共重合体が包含される。ドイツ公開明細書２３　４８　
３７７中に記されているグラフ］・重合体がグラフト重
合体の例として挙げられる。ゴム成分としての架橋結合
されたポリブタジェンおよびグラフト単量体としてのス
チレン／メチルメタクリレートからなる架橋結合された
グラフト重合体が特に挙げられれる。特定の構造を有す
るグラフトアクリレートまたはジエンゴム類またはある
種の方法により製造されるもの（ヨーロッパ特許２２　
２１６．５０　２６５．５０２６２．１３１　２０２お
よびドイツ公開明細書３１１４　７７２参照）も成分Ｃ
）として適している。

グラフト重合体はグラフト膜中にさらに官能基、例えば
エポキシまたはカルボキシル基、を含有することもでき
る。低温におけるポリエステル−含有成型用コンパウン
ドの衝撃強度を増加させるだめのそのようなブタジェン
を基にしたまたはアクリレートを基にしたグラフト重合
体の使用は例えばドイツ公開明細書３　６０１　４２１
および３６０２　４２２中に記されている。

成分Ｃ）は、ポリエステル類の改質用の公知の０．１１
−１ｐの平均粒子寸法（ｄａ。）を有する粒状の少なく
とも部分的に架橋結合されているブタジェンおよび／ま
たはアルキルアクリレートホモ重合体または共重合体上
のビニル単量体のグラフトゴムから選択することもでき
る。

本発明に従う熱可塑性成型用コンパウンドは勿論、添加
物、例えは潤滑剤および型抜き剤、核形成剤、安定剤、
充填剤および強化用物質、防炎剤、染料並びに熱安定剤
、酸化防止剤および／または光安定剤、も含有できる。

これらの添加物は有効量で、一般的には成分Ａ）十Ｂ）
十任意のＣ）を基にして３０重量％までの量で、使用さ
れる。しかしながら、それらを（特に充填剤の場合には
）６０重量％までの量で使用することもできる。

本発明に従う成型用コンパウンドは、成分類を公知の方
法で混合することにより製造できる。適当な混合装置は
公知であり、ここで詳細に記す必要はない。

はとんどの場合に全成分類を一段階で良く混合するが、
ある場合には最初に１種もしくは２種の成分を残してお
きそしてそれらを後の段階で加えることも推奨できる。

すなわち、本発明に従う成型用コンパウンドは公知の混
合装置中で、成分類Ａ）、Ｂ）および任意にＣ）を−緒
に融解および均質化することにより、またはグラフト重
合体Ｃ）をポリエステルＡ）もしくはＡ）およびＢ）の
混合物の融解物中に加えることにより、製造できる。

混合物の製造温度は、最も高い融解または軟化温度を有
する成分の融点（非結晶性物質の場合には軟化点）より
少なくともｌｏ’ｃ！、最も好適には多くとも８０°Ｃ
１高い温度でなければならない。

本発明に従う熱可塑性成型用コンパウンドは、成型品ま
たは成型製品、例えばフェンダ−１車体部品、または電
気機器用のハウジング材料、の射出成型または押し出し
成型による製造用に使用でさる。

火叛近ユ 使用した成分 Ａ）ポリエステル Ａ１：＞１．６０の相対的粘度（１２０°Ｃにおいて２
５０ｍｇ１５０ｍ１２を含有しているジクロロフェノー
ルおよびベンゼン（１：　１）の溶液中で測定された）
を有するポリブチレンテレフタレート Ａ２：＞１．４０の相対的粘度（１２０℃において２５
０ｍｇ１５Ｃ１＋＋４を含有しているジクロロフェノー
ルおよびベンゼン（１：　１）の溶液中で測定された）
を有するポリエチレンテレフタレート Ｂ）熱可塑性共重合体 Ｂｌ二 ４５．２重量％のスチレン、３０重量％のエチルベンゼ
ン、１９．４重量％のアクリロニトリル、５重量％の（
２，３−エポキシプロピル）−メタクリレート（グリシ
ジルメタクリレート）および０．４重量％の二量体α−
メチルスチレンからなる単量体混合物１０００部を内部
温度計、スタラー、入り口および出口を備えた被覆され
た容器中で１３０°Ｃに加熱した。同じ組成の単量体流
を次に流入し、そして同時に、容器中の残存時間が０．
７時間となりそして充填水準を保つような方法で同量の
重合体溶液を容器から除去した。

１０００部当た９ｌ３部の（−ブチルペルー２−エチル
ヘキサノエートのエチルベンゼン中４重ｉ％溶液を連続
的に単量体流入流に加えた。３時間後に、３４重量％の
一定固体含有量が制定された。

１１台体溶液から次に未反応単量体および溶媒を蒸発押
し出し機中で除去し、そして粒状化した。

このようにして製造された樹脂はＤＭＦ中で２５℃にお
いて測定された０、５５ｄｆｆ／ｇの固有粘度を有して
おり、そして７．５重量％の（２，３−エポキシプロビ
ル）−メタクリレート、２４゜４重量％のアクリロニト
リルおよび６８．１重量％のスチレンからなっていた。

Ｂ２ニ ア４．４重量％のスチレン、１５重量％のエチルベンゼ
ン、５．６重量％のアクリロニトリルおよび５重量％の
（２，３−エポキシプロピル）−メタクリレート（グリ
シジルメタクリレート）からなる単量体混合物１０００
部を内部温度計、スタラー、入り口および出口を備えた
被覆された容器中で１３５°Ｃに加熱した。同じ組成の
単量体流を次に流入し、そして同時に、容器中の残存時
間が０．８時間どなりそして充填水準を保つような方法
で同量の重合体溶液を容器から除去した。

８．６部のｔ−ブチルペルー２−エチルヘキサノエート
のエチルベンゼン中７．５重量％溶液を連続的に１００
部の単量体流入流に加えた。３時間後に、３７重量％の
一定固体含有量が制定された。

重合体溶液から次に未反応単量体および溶媒を蒸発押し
出し機中で除去し、そして粒状化した。

このようにして製造された樹脂はＤＭＦ中で２５°Ｃに
おいて測定された０、５７ｄＱ／ｇの固有粘度を有して
おり、そして８．１重量％の（２，３−エポキシプロビ
ル）−メタクリレート、９．２重量％のアクリロニトリ
ルおよび８２．７重量％のスチレンからなっていた。

Ｂ３二 ８０．０重量％のスチｔ／ン、１５．０重量％のエチル
ベンゼンおよび５．０重量％の（２，３−エポキシプロ
ビル）−メタクリレート（グリシジルメタクリレート）
からなる単量体混合物１０００部ヲ内部温度計、スタラ
ー、入り口および出口を備えた被覆された容器中で１２
５°Ｃに加熱した。同じ組成の単量体流１０００部を次
に流入し、そして同時に、容器中の残存時間が１時間と
なりそして充填水準を保つような方法で同量の重合体溶
液を容器から除去した。２６部のアゾ−ビス−（インブ
チロニトリル）のエチルベンゼン中５．０ｆｆｉ量％溶
液を連続的に単量体流入流に加えた。

４．５時間後に、４０重量％の一定固体含有量が制定さ
れた。重合体溶液から次に未反応単量体および溶媒を蒸
発押し出し機中で除去し、そして粒状化した。

このようにして製造された樹脂はＤＭＦ中で２５°Ｃに
おいて測定された０、５４ｄＱ／ｇの固有粘度を有して
おり、そして９．２重１％の（２，３−エポキシプロビ
ル）−メタクリレートおよび９０．８重量％のスチレン
からなっていた。

Ｂ４： １６００ｇのポリビニルピロリドン（ルヴイスコルＫ　
９０）の水中０．５％溶液をスタラーおよび内部温度計
を備えた４リツトルの丸底連結容器中に最初に加えた。

３８０ｇのメチルメタクリレート、２０ｇの（２，３−
エポキシプロビル）−メタクリレート（グリシジルメタ
クリレート）および４ｇのアゾ−ビス−（イソブチロニ
トリル）の混合物を次に加え、その後、窒素下で３０Ｏ
ｒｐｍで７５°Ｃにおいて３時間撹拌した。混合物を次
に８５°Ｃにおいて３時間撹拌し、そして冷却した。重
合体を濾別し、水で充分洗浄し、そして６０°Ｃにおい
て乾燥した。ＤＭＦ中で２５°Ｃにおいて測定された０
、８ｄ（２／ｇの固有粘度を有する約３５０ｇの球状重
合体が得られた。

比較用樹脂Ｂ５： 比較用樹脂Ｂ５をＤＡＳ　　２　７２４　３６０に従い
製造した。それは２７．６重量％のアクリロニトリルお
よび６２．４重量％のスチレンを含有しており、そして
ＤＭＦ中で２５°Ｃにおいて測定された０、５５ｄＱ／
ｇの固有粘度を有していた。

−」ユ盛型用コンパウンドの製造および試験ワーナー・
アンド・フレイプラーＺＳＫ３２連続ツイン・スクリュ
ー押し出し機中で成分類を混和した。生成物を２６０〜
２７０°Ｃの融解温度において８０分−１の回転速度で
そして８ｋｇ／時間の生産量で混合し、そして次に粒状
化した。

該成型用コンパウンドから次に試験棒（８０×１０　Ｘ
　４　ｍｍ’）を標準的射出成型機中で製造した。

試験棒を下記の方法により試験した： 曲げ時のＥモジュラス：　　　　　ｏＩＮ　　５３　４
５７切り欠き衝撃強度：　　　　　　　ＩＳＯ１８０衝
撃強度：　　　　　　　　　　　ＩＳｏ　　１８０軟化
点（パイカットＡ）：　　　　ＤＩＮ　　５３　４６０
成型用コンパウンドの組成を表１に示し、そしてそれら
の試験データを表２に示す。

酉１ｊ本発明に従う成型用コンパウンドおよび比較用成
型用コンパウンドの組成（重量部） 実施例番号　ＡＩ　　　Ａ２　　　ＢＩ　　　Ｂ２　　
８３　　　Ｂ４　　　Ｂ５１（比較用）　　　１００　
　−　　−　　−　　−　　−　　−２（比較用）−１
００−一−− ８（比較用）７５−−−−−２５ 表２二本発明に従う成型用フンバウンドおよび比較用成
型用コンパウンドの性質（組成に関しては表１を参照の
こと）実施例番号　曲げ時の　　室温での　室温での　
パイカットＡＥ−切り欠き　衝撃強度　°Ｃ モジュラス　衝撃強度　ｋＪ７ｍ” ＭＰＡ　　　　　ｋＪ／ｍ”　　　　　　　　　　　−
□１（比較用）２２７０　　　　９．７　　　１１７＊
＊２２９−２３６２（比較用）　　　　２４２０　　　
　７．７　　　１０３　　　９７３　　　　　　　２９
００　　　　８．９　　　１８３　　　２２２４　　　
　　　　２８１０　　　　７．７　　　　５６　　　２
２９−２３２８（比較用）　　試験試料は不均質であり
、離層した０　　１０個の試験試料のうち５個が破壊し
た。

実施例５〜７の成型用フンバウンドは実施例３と同様な
試験データを示したが、実施例６および７は特にそれよ
り淡い赤色を示した。

実施例３〜７の各成型用コンパウンドは、均質なきずの
ない試験試料を与えた。純粋なポリエステル類と比較す
ると、本発明に従う成型用コンパウンドは実質的に同じ
（切り欠き）衝撃強度に関しては比較的高い曲げ強度を
示している。

それとは対照的に、ポリブチレンテレフタレートとエポ
キシド基なしの樹脂からなる成型用コンパウンド［実施
例８（比較用）１は不均質な試験試料を生成し、それは
離層および非融和性を示しＩこ　。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

Ｉ。

７Ａ）熱可塑性ポリエステルおよび Ｂ） Ｂ１）任意に置換されていてもよいスチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
ビニル−Ｃ，−Ｃ，−カルボン酸エステル類、メタクリ
ル酸−Ｃ，−Ｃ，−アルキルエステル類もしくはメタク
リル酸−Ｃ、−Ｃ６−シクロアルキルエステル類および
／またはマレイン酸誘導体類と Ｂ２）少なくとも１種のエポキシド−含有ビニル化合物 から製造された熱可塑性共重合体 を含有している熱可塑性成を用コンパウンド。

２、成分Ａ）およびＢ）の他に、成型用コンパウンドが
成分Ｃ）としてゴム重合体を含有していることを特徴と
する、上記ｌの熱可塑性コンパウンド。

３、上記１および２の成型用コンパウンドから製造され
た成型品。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、 Ａ）熱可塑性ポリエステル、並びに Ｂ） Ｂ１）任意に置換されていてもよいスチレン、α−メチ
   ルスチレン、アクリロニトリル、 メタクリロニトリル、ビニル−Ｃ＿１−Ｃ＿４−カルボ
   ン酸エステル類、メタクリル酸− Ｃ＿１−Ｃ＿８−アルキルエステル類もしくはメタクリ
   ル酸−Ｃ＿５−Ｃ＿８−シクロアルキルエステル類およ
   び／またはマレイン酸誘導体 類と Ｂ２）少なくとも１種のエポキシド−含有ビニル化合物 から製造された熱可塑性共重合体 を含有している熱可塑性成型用コンパウンド。