JPH01306836A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光性樹脂組成物に関するものであり、特に柔
軟印刷版、フレキソ印刷版として、柔軟性、インキ耐性
、現像性等に優れ、成型加工性の良好な固形の印刷版材
を与える感光性樹脂組成物に関するものである。

［従来技術） 塩素化ゴム、スチレン−ブタジェンブロック共手合体、
ポリウレタン等のエラストマーを担体樹脂成分として、
これにエチレン系不飽和化合物、光重合開始剤を配した
感光性樹脂組成物はエラストマーの特性を生かして、フ
レキソ印刷版材として有用で必り、例えば米国特許２９
４８６１１号、３０２４１８０号、特公昭５１−４３３
７４等のごとく、多くの提案がなされている。

しかしながら、このような感光性樹脂固体版材は多事の
担体樹脂成分が使用されていることに起因して、ハロゲ
ン化炭化水素現像を必要として、鮭康陣害、環境汚染等
の問題点を有している。−方、特にフレキソ印刷版用途
に限定しないで、−膜内な感光性樹脂印刷版材を考えた
場合、永めるいはアルコール現像型の固形印刷版材は公
知であり、例えば持分１）Ｈ４６−２６１２５，特公昭
５０−３２６４５、特公昭５７−２８４８５等に示され
るごとく、主として水あるいはアルコールに可溶性のポ
リアミドを担体樹脂成分とする感光性樹脂組成物を感光
層とする印刷版材が広く知られている。

しかしながら、このような水あるいはアルコール現像型
の固形印刷版材から得られる印刷版は油性インキに耐性
を４１しているものの、水性必るいはアルコール性等の
極性の溶剤を含有するインキに対して耐性を右していな
い。

一方、このような固形印刷版材に対して、特定の不飽和
ポリエステルを主成分とし、これに付加重合性モノマー
と光重合開始剤を加えた感光性樹脂組成物が提案されて
いる（例えば、特公昭４６−４１８６４、特公昭４７−
１５３７等）が、このような組成物から得られる固形の
印刷版材ｔよ水やエタノールでの現像性がかなり劣るも
のであるため、アルカリ水溶液による現象にたよらざる
を）ｑないなど現像性に問題がおり、未だ実用化される
に至っていない。

また室温で液状のポリエステルを主体とし、これにエチ
レン性不飽和化合物、光重合開始剤を配した液状の印刷
版材が知られているが、この様な液状印刷版材は現像性
には優れるものの製版行程が複雑でおるという液状版材
としての本質的な問題点を有している。

［発明が解決しようとする課題」 本発明の目的は現像性、成型品特性に優れた固形の感光
性樹脂印刷版材を提供することに必り、より具体的には
製造時の加工性が良好で、現像性が良好な柔軟性、必る
いはフレキソ印刷版用の感光性樹脂組成物を提供するこ
とにおる。特に水射るいはアルコールを主成分とする現
像が可能でおり、かつ、炭化水素、水、アルコール等の
インキ溶剤に耐性を有する柔軟印刷版を与える感光性樹
脂組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ かかる本発明の目的は、下記のＡ、ＢおよびＣ成分から
主としてなることを特徴とする感光性樹脂組成物により
達成される。

Ａ　沸点１００’Ｃ以上のエチレン系不飽和化合物　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００手団部
Ｂ　該エチレン系不飽和化合物に可溶性で必り、ポリス
チレン換算ｆｆ１ｆｆｉ平均分子量が２０，０００〜３
００．０００のポリエステル １０〜５０重量部 Ｃ光重合開始剤　　０．０１〜１０重量部。

すなわち、本発明は特定範囲の高い分子量を有するポリ
エステルを特定の少量使用し、該ポリエステルで大間の
エチレン系不飽和化合物を固化せしめて感光性樹脂組成
物となすことにより、予想　′外にも現像性が優れ、高
範囲のインキに適性を有する印刷版を与える感光性樹脂
印刷版材となることを見出だし本発明に到達したもので
必る。

本発明において使用されるエチレン系不飽和化合物は、
分子内に少なくとも一個以上のエチレン性二重結合を有
する沸点１００℃以上の光重合可能な化合物であり、こ
の条件に合致する公知の化合物が全て使用可能でおり、
例えば各種のアルキルモノアクリレート類、アルキルモ
ノメタアクリレート類の仙にアルキレングリコールとア
クリル酸、メタアクリル酸等の反応生成物、不飽和エポ
キシ化合物とカルボン酸、不飽和カルボン酸、アミン類
の反応によって合成されるところのモノおるいは多価ア
クリレート、七ノ必るいは多価メタアクリレート、ざら
にはモノめるいは多価のアクリルアミドないしメタアク
リルアミド類、モノあるいは多価のウレタンアクリレー
トないしメタアクリレート類、液状ポリブタジェンのご
ときポリエンオリゴマー等が使用されるが、これらに限
定されるものではなく、目的とする成型品の要求特性に
応じて、また高分子ゲル化剤として機能しているポリエ
ステルとの組合わせで、適宜選択されるものである。

本発明の主たる目的でおるところの水あるいはアルコー
ル現像性の印刷版材を得るために好ましく使用されるエ
チレン系不飽和化合物としては、分子内に一個以上の水
酸基を有し、かつその水酸基当量が５０〜５００の範囲
にあるエチレン系不飽和化合物が挙げられ、このような
化合物としては下記の一般式で表されるようなエピクロ
ルヒドリン変性ビスフェノールへジアクリレート、ある
いはエピクロルヒドリン変性ビスフェノールＡジメタア
クリレート（塩１赴この両者を合せてエピクロルヒドリ
ン変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートと略記
する。また以下の説明で（メタ）アクリレートの記載は
全てアクリレートおよびメタアクリレートの両方を略記
したものである。

）、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、エピクロルヒドリン変性プロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキリーイ
ドーエビクロルヒドリン変性（メタ）アクリレート、エ
ピクロルヒドリン変性ブチル（メタ）アクリレート、エ
ビクロルじドリン変性ジエヂレングリコールジ（メタ）
アクリレート、■ピクロルヒドリン変性フェニル（メタ
）アクリレート、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリロ
イルオキシエチルフタレートのようなエヂレンオキサイ
ド変性フタル酸（メタ）アクリレート、ポリカプロラク
トン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ポリエチレンオキサイド変性フタル酸エヂル（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレンオキサイド変性フタル酸エ
ヂル（メタ〉アクリレート、ポリプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ
）アクリレート等が挙げられるが、これらに限定される
ものではなく、その他の水酸基当量が５０〜５００の範
囲にあるエチレン系不飽和化合物が広く使用でき、２種
以上を併用することも可能であり、他のエチレン系不飽
和化合物との併用も可能である。

このような分子内に一個以上の水！ＩＩ！２基を有する
エチレン系不飽和化合物の使用量は特に限定されるもの
ではないが、好ましくは全エチレン系不飽和化合物中で
５〜１００重指％、より好ましくは３０〜１００重早％
である。

ざらに、本発明の目的の一つであるフレキソ印刷版材を
得るために、エチレン系不飽和化合物成分の一部として
好ましく使用される化合物として、数平均分子ｆｆ１３
００〜２０，０００のポリエン類が挙げられ、具体的に
は液状ポリイソプレン、ポリブタジェン等、あるいはこ
れらポリエンの主鎖、側鎖、末端基の反応性を利用した
変性物、すなわち無水マレイン酸変性物、その伯の酸無
水物変性物、イソシアネート変性物、（メタ）アクリル
基導入物、エポキシ変性物等であり、このようなポリエ
ン類の使用は本発明の組成物から１ｑられる光　。

硬化成型品に好ましい柔軟性、ゴム弾性、極性溶剤耐性
等を付与するものである。

ポリエン類の使用量としては特に限定されるものではな
いが、好ましくはエチレン系不飽和化合物中で１〜７０
重量％、より好ましくは３〜３０車ｍ％でおり、１重量
％より少ない場合には添加効果が小さく、７０重■％よ
りも多い際には成型品の現像性が不良となるものである
。

本発明において使用される沸点１００°Ｃ以上のエチレ
ン系不飽和化合物に可溶性のポリエステルとしてはエチ
レン系不飽和化合物単独おるいはエチレン系不飽和化合
物と後に述ぺられる可塑剤成分との混合物に室温おるい
は２００’Ｃ以下の加熱時に可溶性であるポリスチレン
換亦重但平均分子串が２０，０００〜３００．０００の
ポリエステルであり、脂肪族あるいは芳香族のジカルボ
ン酸、またはそれらのジエステルに代表される１体とジ
オール成分の縮合体として全１口の方法で合成される高
分子でおる。

ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸
、セバシン酸、アぜライン酸、ドデカンジカルボン酸、
１．４−シクロベキ１ナンジカルボン酸、１．２−シク
ロヘキサンジカルボン酸、メチルハイミック酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等が挙げられ、またジオールとしてはネオペンチル
グリコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール（１，４ブタンジオール）、ヘ
キサメチレンゲ１ノコール、あるいはこれらジオールの
縮合物、あるいは共縮合物でおるポリアルキレングリコ
ール等が使用されるがこれらに限定されるものではなく
、またこれら化合物の２種以上を混合して使用すること
ができる。

本発明の目的に合致して好ましく使用されるポリエステ
ルとしては、特にポリエーテルエステルが挙げられ、ま
たこのポリエーテルエステルにおいて、ポリエステルを
構成するジカルボン酸成分の少なくとも５０重量％がテ
レフタール酸成分であり、ジオール成分の４０〜７０重
量％がポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール必るいはポリエチレングリコールから選ばれ
たポリアルキレングリコール成分であるポリエーテルエ
ステルが望ましく、ざらには、ジオール成分の３０〜６
０ｍｆｆ１％が１，４ブタンジオールでめるポリエーテ
ルエステルが適しているものであり、特に柔軟おるいは
フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物を目的とする場合に
このようなポリエーテルエステルが好ましく使用される
ものでおる。

本発明において使用されるポリエステルのポリスチレン
換算重量平均分子量は２０．０００〜３ｏｏ、ｏｏｏの
範囲に入ることが必要で必り、２ｏ、ｏｏｏより少ない
分子量のポリエステルを使用した感光性樹脂組成物から
得られる印刷版材は版材の形態保持性が不十分であり、
また３００゜ＯＯＯより大きい分子量の場合は成型加工
性が不良となり好ましくない。

また本発明の組成物において使用されるポリエステルの
熱的特性としてはガラス転移温度が一２０′Ｃ〜−８０
’Ｃ１さらには一４０’Ｃ〜−７０°Ｃの範囲に必るこ
とか好ましく、融点は１００’Ｃ〜２２０°Ｃ１ざらに
は１４０’Ｃ〜１９０℃の範囲におることが好ましく、
このような熱的特性の範囲は本発明の主たる目的でおる
印刷版材の特性、成型加工性の見地から選ばれる適正な
範囲を意味するもので必る。

これらポリエステルの使用量は感光性樹脂組成物中にお
いて、エチレン系不飽和化合物１００重量部に対して、
１０〜５０重■部、ざらに好ましくは１５〜４０重量部
であり、ポリエステルの使用量が５０重量部を越えると
、製造時の加工性が低下するとともに、本発明の感光性
樹脂組成物から得られる印刷版材の現像性の低下、印刷
版の溶剤耐性の低下が生じ、また１０重量部未満では、
固形印刷版材としての形態保ｆｊ性が不十分なものとな
る。

本発明の組成物の光重合を速やかに行ねじるための、光
重合開始剤としては、従来公知の化合物が全て使用でき
る。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフ
ェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェ
ノン類、ジアセチル　。

類などが挙げられる。

これらの光重合開始剤は全組成物中のエチレン系不飽和
化合物１００巾串部に対して０．０１〜１０重量部の範
囲で使用できる。

また本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性を増すために
、従来公知の重合禁止剤を使用することができる。好ま
しい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、ざらにはフェノデアジン等が挙げ
られる。これらの熱安定剤は全組成物に対して０．００
１〜５重量％の範囲で使用できる。その池の添加剤とし
て染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、香
料、可塑剤などを添１ノロすることができる。

添加剤として、本発明の組成物において、分子内に一個
以上の３ＦＦＡアミン結合および一個以上の水１’ＩＣ
塁を有する化合物を使用することが、成型加工性および
、成型品特性の向上に有効であり、このような化合物の
添加は本発明の感光性樹脂組成物の調製時の熱安定性を
向上させ、また本発明の感光性樹脂組成物から得られる
印刷版の画像を改良するものである。このようなアミン
系添加剤において特に分子量３００〜３，０００、ざら
には７００〜２．０００の化合物が好ましく使用される
。このようなアミン系添加剤の使用量は全組成物中で０
．１〜４０重量％の範囲にあることが好ましい。

本発明の感光性樹脂組成物は高分子ゲル化剤として機能
する樹脂成分のポリエステル使用量が少ないことから、
相溶性の見地から組成選択の幅が大きい特徴を有してい
るが、本発明の感光性樹脂組成物から得られる印刷版材
の相溶性および形態保持性等をさらに改良する目的で、
本組成物にＮ−アシルアミノ酸誘導体、すなわちＮ−ア
シルアミノ酸アミン塩、Ｎ−アシルアミノ酸アミド、Ｎ
−アシルアミノ酸エステル、さらには１２−ヒドロキシ
ステアリン酸ないしその塩、金属石鹸類、アルキリデン
ソルビトール類、ベンズアルデヒドと多価アルコールの
縮合物、および多糖アシル化物のうちから選ばれた少な
くとも１種を添加することが好ましく、これらの化合物
は組成物仝最に対して好ましくは、０．１〜１０重量部
の範囲で使用される。

本発明の感光性樹脂組成物を製造する方法としては、ま
ず熱安定剤、また可塑剤等の液状成分を混合したエチレ
ン系不飽和化合物にポリエステル等の樹脂成分を添加し
、攪拌下に７０〜２００　’Ｃ１好ましくは１００〜１
８０℃に昇温加熱して樹脂成分を溶解せしめた後に、光
重合聞胎剤、その仙の添加剤成分を混合溶解して実質的
に無溶剤の溶解液を製造する。この溶解液を注型必るい
は流延、冷却して直接成型品を得ることができる。

本発明の感光性樹脂組成物は実質的に熱可逆性のゲルで
あることを特徴とするものであり、室温では実用強度を
有する固体であり、加熱時は、比較的低粘度の液体とな
すことができることから、この特性を利用した容易な成
型方法を適用１することができる。

本発明の感光性樹脂組成物は、１５０’Ｃで１゜０００
ポイズ以下の液体、ざらには１００℃で１゜ＯＯＯボイ
ズ以下の液体となるように設計することができる。

本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷版材を形成せし
めるには、例えば、本組成物の溶解液を支持体上に直接
流延して成型することができる。

必要に応じて、溶剤を使用した場合には、乾式製膜を行
っても良いが、通常は無溶媒で成型されるので、冷却の
みで感光性樹脂シートを作製することができ、厚物の成
型も容易で必る。

支持体としては、必要に応じて接着層を有するスチール
、ステンレス、アルミニュウム、銅などの金属板、ポリ
エステルフィルムなどのプラスチックシート、合成ゴム
シートなどが用いられ、感光層は通常０．１〜１００ｍ
ｍの厚さに形成される。本発明の感光性樹脂組成物を用
いて印刷用レリーフ像を形成するには、上記のように作
製した感光層上にネガティブ、またはポジティブの原画
フィルムを密着し、通常３００〜４５０ｍμの波長を中
心とする高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドラ
ンプ、キセノン灯、ケミカル灯、力−ボナーク灯などか
らの紫外線を照射し、光反応により、硬化を行わせる。

ついで未硬化部分をスプレー式現像装置またはブラシ式
現像装置を用いて溶媒中に溶出あるいは分散させること
により、レリーフが支持体上に形成される。

本発明の感光性樹脂組成物は、従来室温で液状あるいは
液状に近い組成物を固化せしめる特徴を有することから
、柔軟印刷版、フレキソ印刷版等を目的とした、固形印
刷版材として有用であり、凸版印刷版材として用いられ
る時に、最もその効果を発揮するが、平版印刷材、凹版
印刷材、孔版印刷材、フォトレジスト等として使用する
こともできる。これらの用途については本発明の感光性
樹脂組成物から得られた印刷版材あるいはレジストは優
れた現像性を持ち、現像液の選択幅も広い特徴を持つも
のである。

本発明の感光性樹脂組成物から得られる印刷版材は、そ
の組成を選択することにより、水射るいはアルコール現
像性にして、油性、アルコール性、水性、エステル系溶
剤性等のインキに適性を有するショアＡ硬度２０〜９０
の印刷版を与える柔軟印刷版材おるいはフレキソ印刷版
材となるものである。

以下、本発明を実施例で詳細に説明する。本発明におい
て使用されるポリスチレン換算重量平均分子量はＧＰＣ
（ゲル浸透クロマトグラフ法〉によるものであり、測定
条件は次のとおりでおる。

（ポリエステルの分子足測定条１′ｔ〉△、装首ニゲル
浸透クりントゲラフ ＧＰＣ−２４４四へＴＥＲ３） Ｂ、データ処理二東しリ噌ナーチセンター（ＴＲＣ）製
ＧＰＣデータ迅理システム Ｃ，カラム： ５ｈｏｄｅｘ　　ｋ−８０ｔ−１２本（昭和電工）丁５
Ｋ−ＧＥＬ　　Ｇ　２０００　ｔｌＸ、’１本（東洋曹
達）Ｄ、溶媒二〇−クロロフェノール／クロロホルム（
１／４） 巳、流速：　１ｍｌ／ｍ１ｎ Ｆ、温度：２３°Ｃ Ｇ、試料 濃度二０．２％（ｗｔ／ｖｏｌ　） 溶解性；完全溶解 濾過：　　０．４５μｍ５ｈｏｄｃｘ　ＤＴ　ＥＤ−１
３ＣＲＨ９注入量：Ｑ、３ｍ１ １、検出器：示差屈折率検出器Ｒ−４０１（ＷＡＴＥＲ
３）Ｊ０分子量校正：単分散ポリスチレン またガラス転移温度は示差熱分析法によるものであり、
−１２０’Ｃ〜２２０℃間の１０’Ｃ／汀１１ｎ　昇温
”Ｉ　Ｏ’Ｃ／　ｍ　ｉ　ｎ冷却−１０’Ｃ／ｍｉｎ昇
温の２ｎｄ　ｒｕｎ　　において測定されるガラス転移
温度でおり、融点も同様の示差熱分析法の２ｎｄ　ｒｕ
ｎ　　にあける融解ピーク極大点で評価されたものであ
る。

なお以下の実施例で使用される部数は重量部でおる。

合成例１〜５ 公知の処方（例えば、特開昭４８−２９８９６記載のも
の）により、下記の範囲の原料成分を用いて、以下の特
性で示される共重合ポリエステルエーテルを合成した。

ジメチルテレフタレート／ジメチルイソフタレート−１
００／○〜６０／４０（重量化〉ポリアルキレングリコ
ール／１．４　ブタンジオール＝７０／３０〜４０／６
０（重量化）（ポリエステル△）： ポリアルキレングリコール成分としてポリテトラメチレ
ングリコールを使用。

ポリスチレン換算重量平均分子ａ　：　　１０８，００
０ガラス転移湿度ニー６０’Ｃ 融点：１６０’Ｃ 硬度：シヨアＤ硬度で４０ （ポリエステルＢ）： ポリアルキレングリコール成分としてポリテトラメチレ
ングリコールを使用。

ポリスチレン換算重量平均分子ｆｆｉ　：　１３．００
０ガラス転移温度ニー７０’Ｃ 融点：１３２°Ｃ 硬度：シヨアＤ硬度で３６ （ポリエステルＣ）： ポリアルキレングリコール成分としてポリテトラメチレ
ングリコールを使用。

ポリスチレン換算手量平均分子吊：　　３８４，０００
ガラス転移温度ニー５０’Ｃ 融点：１７１°Ｃ 硬度：シヨアＤ硬度で１５ （ポリエステルＤ〉： ポリアルキレングリコール成分としてポリプロピレング
リコールを使用。

ポリスチレン換算重量平均分子１：　　１０６，０００
ガラス転移温度ニー５３°Ｃ 融点：１７２°Ｃ 硬度：ショアＤｌｌｉ！ｌｉ度で１ＩＯ（ポリエステル
Ｅ）： ポリアルキレングリコール成分としてポリプロピレング
リコールを使用。

ポリスチレン換算ＩＨ平均分子［ｊ　：　９２，７００
ガラス転移瀧度ニー５４℃ 融点：１５３°Ｃ 硬度：シヨアＤ硬度で３５ 合成例６ 下記の重量比の原料を用いて公知の処方で以下の特性を
もつポリエステルを合成した。

エチレングリコール／ネオペンチルグリコール＝５１／
４９ テレフタール酸／イソフタールＭ＝５２／４８ポリスチ
レン換算単量平均分子ｍ　：　５７．４００ガラス転移
温度：５５°Ｃ 融点：１３９°Ｃ 硬度：シヨアＤ硬度で９５ 合成例７ 添加剤成分として以下の化合物を合成した。

メタキシリレンジアミン１３６部にβ−ヒドロキシエヂ
ルβ′−アクリロイルオキシエチルフタレート６１６部
を５０　’Ｃ，攪拌下に１時間で滴下反応させた後、さ
らに２−エチルへキシルグリシジルエーテル３９２部を
７０’Ｃ，２時間で滴下反応ざばて、ポリエチレングリ
コール換算重量平均分子ｆｆ１１，２７０の化合物を得
た。

実施例１ ポリエステルＡ　　２０部をβ−ヒドロキシエチルβ−
アクリロイルオキシエチルフタレート５０部と変性液状
ゴム“８石ポリブタジェンＭ”２０００−２０”（日本
石油化学（株）製、無水マレイン酸変性液状ポリブタジ
ェン＞２０部、ハイドロキノン０．００５部の混合物に
加え、攪拌加熱、昇温して１０５°Ｃで１時間攪拌した
後、合成例７に示される添加剤１０部を加えた。さらに
１６０’Ｃ２時間攪拌した復、光重合開始剤としてベン
ジルジメチルケタール１．５部、相溶剤として、１２−
ヒドロキシステアリン酸１部とジベンジリデンソルビト
ール１部を添加溶解させた。

このようにして得られた溶解液を、予めポリエステル系
接着剤が塗イ「・キュアされている厚さ１００μのポリ
エステル基板上に、感光層の厚さが１５００μとなるよ
うに流延、塗ｒ５、室温放置して、固形の感光性樹脂印
刷版材を得た。

この印刷版材の感光層上に、感度測定用グレースケール
ネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ？ｌ製、２１Ｓｔｅｐ
ｓ　　Ｓｅｎｇｉｔｉｖｉｔｙ　　Ｇｕｉ　ｄｅ）およ
び画像再現性評価用ネガフィルム（１５０線３％、５％
、１０％網点、直径２００μ、および３００μ独立点、
幅５０μおよび７０μ細線あり）を真空密着させて、２
ＫＷ超高圧水銀灯で１ｍの距離から３分間露光した。

露光終了後、エタノールを入れたブラシ式洗いだし機（
液温２５°Ｃ）で現像を行った。現像時間３分で深さ１
．０００μのレリーフ像が形成された。このレリーフ像
を評価した結果、グレイスケール部は１６ステツプまで
残っていて、画線部は１０％網点、３００μ独立点、５
０μ細線などがほぼ完全に再現していることがわかった
。印刷版の硬度は後露光終了後でショアＡ硬度５２であ
った。この印刷版を使用して水性インキ、アルコール性
インキを用いた各々１０，０００枚のフレキソ印刷試験
を行い、良好な印刷物を得た。

実施例２ ポリエステルＥ　　２部部をβ−ヒドロキシエチルβ−
−アクリロイルオキシエチルフタレート５２部とカプロ
ラクトン変性２−ヒドロキシアクリレート１５部、ハイ
ドロキノン０．００５部の混合物に加え、撹拌加熱、昇
温して１０５°Ｃで１時間攪拌した後、合成例７に示さ
れる添加剤１０部を加えた。ざらに１６０’Ｃで２時間
撹拌した後、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタ
ール１゜５部、相溶剤として、１２−ヒドロキシステア
リン酸１部、ジベンジリデンソルビトール１部、ざらに
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α・γ−ジーｎ−
ブチルアミド１部を添加溶解させた。

この溶解液から実施例１と同様の手法でショアＡ硬度５
８の印刷版を得て、同様に水性インキ使用の印刷試験を
行い、良好な印刷物を得ることができた。

またこの印刷版材は水／エタノール−７０／３０（重量
比）の現像液で良好な現像性を右していた。

実施例３ ポリエステルＤ　　２５部をβ−ヒドロキシエヂルβ−
−７クリロイルオキシエチルフタレート５０部とβ−ビ
トロキシペンタ（エチレノキシ）エヂルβ−−アクリロ
イルオキシエチルフタレート２０部、ハイドロキノン０
．００５部の混合物に加え、攪拌加熱、昇温して１０５
°Ｃで１時間攪拌した１赴、合成例７に示される添加剤
５部を加えた。

ざらに１４５°Ｃで２時間攪拌した後、光重合開始剤と
してベンジルジメチルケタール１．５部、相溶剤として
、１２−ヒドロキシステアリン酸１部とジベンジリデン
ソルビトール１部を添加溶解ざＵた。

この溶解液から実施例１と同様の手法でショアＡ硬度７
２の印刷版を得て、同様に水性インキ使用の印刷試験を
行い、良好な印刷物を得ることができた。

実施例４ 実施例３においてポリエステルＤの代わりに、合成例６
で得られたポリエステルを使用して同様にシヨアＤ硬度
４１の印刷版を１９だ。この印刷版は、油性、水性、エ
ステル溶剤性インキを使用して各々１０，０００枚の印
刷試験行いいずれも良好な印刷物を得ることができた。

比較実施例１ 実施例１においてポリエステルＡの代わりに、ポリエス
テルＢを使用して同様の実験を行ったところ、ポリエス
テルＢの分子量が低いことに起因して固形の感光性樹脂
印刷版材をｊワることができなかった。

比較実施例２ 実施例１においてポリニスデルＡの代わりに、ポリエス
テルＣを使用して同様の実験を行ったところ、ポリエス
テルＣの分子量が高すぎることに起因して成型性が不良
で良好な印刷版材を１ｑることが不可能であった。

比較実施例３ 実施例２において、ポリエステルＥの使用量を５０部、
β−ヒドロキシエチルβ−−７クリロイルΔキシエチル
フタレートの使用量を３０部として、イソプロパツール
／トルエン−７０／３０の溶剤１００部を使用して、乾
式製膜方式で感光性樹脂印刷版材を得たが、この印刷版
材はエタノールによる現像性をほとんど有していないも
のでめった。

［発明の効果］ 本発明は上述のごとく構成したので、成型性、現像性が
優れ、かつインキ溶剤耐性の良好なる柔軟およびフレキ
ソ印刷用の感光性樹脂固形印刷版材の提供を可能とした
ものである。

特許出願人　　　　東し株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記のＡ、ＢおよびＣ成分から主としてなることを
   特徴とする感光性樹脂組成物。 Ａ　沸点１００℃以上のエチレン系不飽和化合物１００
   重量部 Ｂ　該エチレン系不飽和化合物に可溶性であり、ポリス
   チレン換算重量平均分子量が２０，０００〜３００，０
   ００のポリエステル １０〜５０重量部 Ｃ　光重合開始剤０．０１〜１０重量部 ２　ポリエステルが、該ポリエステルを構成するジカル
   ボン酸成分の少なくとも５０重量％がテレフタール酸成
   分であり、ジオール成分の４０〜７０重量％がポリテト
   ラメチレングリコール、ポリプロピレングリコールある
   いはポリエチレングリコールから選ばれたポリアルキレ
   ングリコール成分であることを特徴とするポリエーテル
   エステルである請求項１記載の感光性樹脂組成物。 ３　ポリエステルが、該ポリエステルを構成するジカル
   ボン酸成分の少なくとも５０重量％がテレフタール酸成
   分であり、ジオール成分の４０〜７０重量％がポリテト
   ラメチレングリコール、ポリプロピレングリコールある
   いはポリエチレングリコールから選ばれたポリアルキレ
   ングリコールであり、かつジオール成分の３０〜６０重
   量％が１，４ブタンジオールであることを特徴とするポ
   リエーテルエステルである請求項１記載の感光性樹脂組
   成物。