JPH03296059A - 水現像可能なフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は水現像可能なフレキソ印刷版用感光性樹脂組成
物に関するものであり、特に水性インキ使用時の耐刷性
が改良された水現像可能のフレキソ印刷版用固形感光性
樹脂組成物に関するものである。

［従来の技術］ 塩素化ゴム、スチレン−ブタジェンブロック共重合体、
ポリウレタン等のエラストマーを担体樹脂成分として、
これにエチレン系不飽和化合物、光重合開始剤を配した
感光性樹脂組成物はエラストマーの特性を生かして、フ
レキソ印刷版材として有用であり、例えば米国特許２９
４８６１１号、同３０２４１８０号、特公昭５１−４３
３７４号公報等のごとく、多くの提案がなされている。

しかしながら、このような感光性樹脂固体版材は、ハロ
ゲン化炭化水素現像を必要とするため、健康障害、環境
汚染等の問題点を有している。

一方、特にフレキソ印刷用途に限定しないで、−船釣な
感光性樹脂印刷版材を考えた場合、水あるいはアルコー
ル現像型の固形印刷版材は公知であり、例えば特公昭４
６−２６１２５号、特公昭５０−３２６４５号、特公昭
５７−２８４８５号公報等に示されるごとく、主として
水あるいはアルコールに可溶性のポリアミドを担体樹脂
成分とする感光性樹脂組成物を感光層とする印刷版材が
広く知られている。しかしながら、このような水あるい
はアルコール現像型の固形印刷版材から得られる印刷版
は油性インキに耐性を有しているものの、水性あるいは
アルコール性等の極性の溶剤を含有するインキに対して
耐性を有していないものである。上記の問題点にかんが
みて、本発明者等は水現像が可能にして、水性あるいは
アルコール性等の極性の溶剤を含有するインキに対して
耐性を有する感光性樹脂固形版材の可能性の検討を進め
た結果、主として液状成分からなる多量の光硬化性成分
を少量の特定樹脂成分、さらには有機溶剤ゲル化剤とし
て知られる特定成分でゲル化固形化する手法で目的とす
る感光性樹脂固形版材が得られることを見い出し、先に
提案した（例えば、特開昭６３−２７８０５３号、特開
昭６３−２８７８４５号公報等）。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、前記の特開昭６３−２７８０５３号お
よび特開昭６３−２８７８４５号公報に記載された技術
をさらに発展改良し、特に水現像が可能であり、かつ実
用的な柔軟印刷版、フレキソ印刷版として、柔軟性、イ
ンキ耐性、さらには耐刷性の改良された印刷版を与える
感光性樹脂組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ かかる本発明の目的は、樹脂成分とエチレン系不飽和化
合物および光重合開始剤とからなるフレキソ印刷版用感
光性樹脂組成物であって、上記樹脂成分が、数平均分子
量１５０〜５０００のポリエチレンオキシドセグメント
を有するポリアミド（Ａ）と、炭素数／酸素数の比が２
．５以上で数平均分子量が２００〜５０００のポリアル
キレンオキシドセグメントをソフトセグメントとする熱
可塑性エラストマー（Ｂ）とからなり、かつＢ／Ａの重
量比が０．　５〜５の範囲にあることを特徴とするフレ
キソ印刷版用感光性樹脂組成物により達成される。

すなわち本発明者等は、従来固形版材としては考え及ば
なかった少量の特定樹脂で大量のエチレン系不飽和化合
物を固化あるいは強靭化せしめて、これを感光性樹脂組
成物に適用することにより、現像性が優れ、高範囲のイ
ンキに適性を有する印刷版を与える感光性樹脂印刷版材
となることを見い出したものであるが、この版材の改良
、特にフレキソ印刷の主要インキである水性インキ使用
時の耐刷性改良をさらに進めてゆくと、特に高分子状の
ゲル化剤成分として数平均分子量１５０〜５０００のポ
リエチレンオキシドセグメントを有するポリアミド（Ａ
）を使用し、さらに炭素数／酸素数の比が２．５以上で
数平均分子量が２００〜５０００のポリアルキレンオキ
シドセグメントをソフトセグメントとする熱可塑性エラ
ストマー（Ｂ）を併用し、かつＢ／Ａの重量比として０
゜５〜５の範囲を選ぶことにより、予想外にも水性イン
キ耐性と柔軟性、耐刷性を兼ね備えた水現像性のフレキ
ソ印刷版が得られることを見い出し本発明に到達したも
のである。

本発明において使用される数平均分子１１５０〜５００
０のポリエチレンオキシドセグメントを有するポリアミ
ド（Ａ）としては、通常α・ω−ジアミノプロピルポリ
オキシエチレンを原料ジアミン成分の少なくとも一部と
して公知の方法（例えば、特開昭５５−７９４３７号公
報等）で重縮合、あるいは共重縮合して得られるポリエ
ーテルアミド、またはポリエチレングリコールを原料ジ
オール成分の少なくとも一部として公知の方法（例えば
、特開昭５０−１５９５８６号公報等）で重縮合、ある
いは共重縮合して得られるポリエーテルエステルアミド
が使用されるが、特に限定されるものではなく、広く主
鎖または側鎖に数平均分子量１５０〜５０００のポリエ
チレンオキシドセグメントを有し、主鎖にアミド結合を
有するポリマが使用できる。

ここで、ポリエチレンオキシドセグメントの数平均分子
量は１５０〜５０００、好ましくは２００〜３０００の
範囲にあることが必要であり、数平均分子量が１５０よ
り少ない場合は得られる版材の水現像性が不十分なもの
となり、５０００よりも大きい場合は得られる版材の形
状保持性が不十分なものとなる。またこれらポリエチレ
ンオキシドセグメントを有するポリアミドの数平均分子
量は５０００〜２０００００、好ましくは１００００〜
５００００の範囲にあることが好ましく、それらの使用
量は全感光性樹脂組成物に対して３〜２０重量％の範囲
で使用するのが好ましく、より好ましくは４〜１０重量
％である。使用量が３重量％より少ない場合は得られる
版材の形態保持性が不十分なものとなり易く、また使用
量が２０重量％より多い場合は得られる印刷版の耐フレ
キソインキ溶剤性、特に耐水性が不十分なものとなり易
い。

また、炭素数／酸素数の比が２．５以上で数平均分子量
が２００〜５０００のポリアルキレンオキシドセグメン
トをソフトセグメントとする熱可塑性エラストマー（Ｂ
）としては、通常ポリ（１゜２−および１，３−プロピ
レンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキ
シド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グ
リコールあるいはこれらのブロックまたはランダム共重
合体であるジオール類を少なくとも原料成分の一部とし
て公知の方法で重縮合、あるいは共重縮合して得られる
ポリエーテルエステルエラストマー（例えば、特開昭４
８−２９８９６号公報等）、ポリエーテルエステルアミ
ドエラストマー（例えば、特公平２−３７１号公報、特
公平２−３７２号公報等）、ポリエーテルウレタンエラ
ストマー（例えば、特開昭４９−１０９１０５号公報等
）であり、さらには上記のジオール類の両端をシアンエ
チル化した後水添して得られるジアミンを原料ジアミン
成分、の少なくとも一部として公知の方法（例えば、特
開昭５５−７９４３７号公報等）で重縮合、あるいは共
重縮合して得られるポリエーテルアミドエラストマー等
が使用できるが、特にポリアミド系のエラストマーが好
ましく使用される。ここで使用されるエラストマーのソ
フトセグメントであるポリアルキレンオキシドセグメン
トは炭素数／酸素数の比が２．５以上９、好ましくは３
．０〜１０．０、さらに好ましくは４．０〜８．０で数
平均分子量が２００〜５０００、好ましくは３００〜３
０００の範囲にあることが必要であり、これらの範囲を
外れると、得られるフレキソ印刷版の耐刷性が不十分な
ものとなる。

水現像性と水性インキ使用時の耐刷性の両立の見地から
、本発明の感光性樹脂組成物に使用されるポリエチレン
オキシドセグメントを有するポリアミド（Ａ）とエラス
トマー成分（Ｂ）の重量比はＢ／Ａが０．５〜５、好ま
しくは１．２〜４の範囲にあることが必要である。すな
わち、Ｂ／Ａが０．５より少ない場合は耐刷性が不十分
なものとなり、５より多い場合は水現像性が不十分なも
のとなる。

上述のエラストマー使用の効果は本発明の目的であるフ
レキソ印刷版の耐刷性、特にフレキソ印刷の主要インキ
である水性インキ使用時の耐刷性向上にあり、その見地
からこれらエラストマーの使用量は全感光性樹脂組成物
に対して５重量％〜４０重量％の範囲であることが好ま
しく、５重量％よりも少ない場合は耐刷性向上の効果が
小さく、４０重量％を越えると、水現像性が著しく低下
する。水現像性の見地からはこれらエラストマーの使用
量は３０重量％以下であることが好ましく、２０重量％
以下であることがさらに好ましい。

本発明の感光性樹脂組成物は上記のポリマ成分を含有す
ることを特徴とするものであるが、その他の必須成分と
して使用されるエチレン系不飽和化合物は、分子内に少
なくとも一個以上のエチレン性二重結合を有する沸点１
００℃以上の光重合可能な化合物であり、公知の化合物
が全て使用できるものである。例えば各種のアルキルモ
ノアクリレート類、アルキルモノメタアクリレート類の
他にアルキレングリコールとアクリル酸またはメタアク
リル酸等の反応生成物、不飽和エポキシ化合物とカルボ
ン酸、不飽和カルボン酸またはアミン類等の反応によっ
て合成されるところのモノまたは多価アクリレート、あ
るいはモノまたは多価メタアクリレート、さらにはモノ
または多価のアクリルアミドないしメタアクリルアミド
類、モノまたは多価のウレタンアクリレートないしメタ
アクリレート類、液状ポリブタジェンのごときポリエン
オリゴマー等が使用されるが、これらに限定されるもの
ではなく、目的とする成型品の要求特性に応じて、また
高分子ゲル化剤として機能しているポリアミド成分との
組合わせで、適宜選択されるものであるが、本発明の目
的であるところの水現像性のフレキソ印刷版材を得るた
めに好ましく使用されるエチレン系不飽和化合物として
は、分子内に一個以上の水酸基を有し、かつその水酸基
当量が５０〜５００の範囲にあるエチレン系不飽和化合
物が挙げられ、このような化合物としては下記の一般式
で表されるようなエピクロルヒドリン変性ビスフェノー
ルＡジアクリレート、あるいはエピクロルヒドリン変性
ビスフェノールＡジメタアクリレート（以後この両者を
合せてエピクロルヒドリン変性ビスフェノールＡジ（メ
タ）アクリレートと略記する。また以下の説明で（メタ
）アクリレートの記載は全てアクリレート及びメタアク
リレートの両方を合せて略記したものである。）、カプ
ロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、エピクロルヒドリン変性プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド−エピク
ロルヒドリン変性（メタ）アクリレート、エピクロルヒ
ドリン変性ブチル（メタ）アクリレート、エピクロルヒ
ドリン変性ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、エピクロルヒドリン変性フェニル（メタ）アクリレ
ート、β−ヒドロキシエチルβアクリロイルオキシエチ
ルフタレートのようなエチレンオキサイド変性フタル酸
（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性（メタ
）アクリレート、ポリエチレンオキサイド変性フタル酸
エチル（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイ
ド変性フタル酸エチル（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレト等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではなく、その他の水酸基当量が５
０〜５００の範囲にあるエチレン系不飽和化合物が広く
使用でき、２種以上を併用することも可能であり、他の
エチレン系不飽和化合物との併用も可能である。

また特にこれらの化合物中で本発明の目的であるフレキ
ソ印刷版材を得るためにはモノ（メタ）アクリレート類
が好ましく使用される。

このような分子内に一個以上の水酸基を有するエチレン
系不飽和化合物の使用量は特に限定されるものではない
が、全エチレン系不飽和化合物中で５〜１００重量％、
好ましくは３０〜１００重量％である。さらに、本発明
の目的であるフレキソ印刷版材を得るために、エチレン
系不飽和化合物成分の一部として好ましく使用される化
合物として、数平均分子量３００〜２００００のポリエ
ン類が挙げられ、具体的には液状ポリイソプレン、ポリ
ブタジェン等、あるいはこれらポリエンの主鎖、側鎖、
末端基の反応性を利用した変性物、すなわち無水マレイ
ン酸変性物、その他の酸無水物変性物、イソシアネート
変性物、（メタ）アクリル基導入物、エポキシ変性物等
であり、このようなポリエン類の使用は本発明の組成物
から得られるフレキソ印刷版に好ましい柔軟性、ゴム弾
性、極性溶剤耐性等を付与するものである。

ポリエン類の使用量としては特に限定されるものではな
いが、好ましくはエチレン系不飽和化合物中で１〜７０
重量％、さらに好ましくは３〜３０重量％であり、１重
量％より少ない際には添加効果が現れず、７０重量％よ
りも多い際にはフレキソ印刷版材の現像性が不良となる
ものである。

本発明の組成物の光重合を速やかに行わせるための、光
重合開始剤としては、従来公知の化合物が全て使用でき
る。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフ
ェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェ
ノン類、ジアセチル類などが挙げられる。これらの光重
合開始剤は全組成物中のエチレン系不飽和化合物１００
重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲で使用でき
る。また本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性を増すた
めに、従来公知の重合禁止剤を全て使用することができ
る。好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイ
ドロキノン類、カテコール類、さらにはフェノチアジン
等が挙げられる。これらの熱安定剤は全組成物に対して
０．００１〜５重量％の範囲で使用できる。その他の添
加剤として染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸
収剤、香料、可塑剤などを添加することができる。添加
剤として、本発明の組成物において、分子内に一個以上
の３級アミン結合および一個以上の水酸基を有する化合
物を使用することが、成型加工性および、成型品特性の
向上に有効であり、このような化合物の添加は本発明の
感光性樹脂組成物の調製時の安定性を向上させ、また本
発明の感光性樹脂組成物から得られる印刷版の画像を改
良するものである。このようなアミン系添加剤において
特に分子量３００〜３０００．　さらには７００〜２０
００の化合物が好ましく使用される。このようなアミン
系添加剤の使用は活性水素含有のアミン添加で組成物調
整中に３級アミンとする手法も採用できる。

本発明の感光性樹脂組成物は高分子状態のゲル化剤とし
て機能する樹脂成分のポリアミド使用量が少ないことか
ら、相溶性の見地から組成選択の幅が大きい特徴を有し
ているが、本発明の感光性樹脂組成物から得られる印刷
版材の相溶性および形態保持性等をさらに改良する目的
で、本組成物にＮ−アシルアミノ酸誘導体、すなわちＮ
−アシルアミノ酸アミン塩、Ｎ−アシルアミノ酸アミド
、Ｎ−アシルアミノ酸エステル、あるいは１２−ヒドロ
キシステアリン酸ないしその塩、金属石鹸類、アルキリ
デンソルビトール類、アルキル基置換ないし非置換のベ
ンズアルデヒドと多価アルコール、好ましくはソルビト
ールとの縮合物、および多糖アシル化物のうち少なくと
も１種を添加することが好ましく、これらの化合物は組
成物全量に対して好ましくは、０．１〜２０重量％の範
囲で使用される。

本発明の感光性樹脂組成物を製造する方法としては、ま
ず熱安定剤、また可塑剤等の液状成分を混合したエチレ
ン系不飽和化合物にポリアミド（Ａ）および熱可塑性エ
ラストマー（Ｂ）等の樹脂成分を添加し、攪拌下に７０
〜２００℃、好ましくは１００〜１８０℃に昇温加熱し
て樹脂成分を溶解せしめた後に、光重合開始剤、その他
の添加剤成分を混合溶解して実質的に無溶剤の溶解液を
製造する。反応性の可塑剤成分をこの段階で添加しても
よい。この溶解液を注型あるいは流延、冷却して直接成
型品を得ることができる。本発明の感光性樹脂組成物は
実質的に熱可逆性のゲルであることを特徴とするもので
あり、室温では実用強度を有する固体であり、加熱時は
、比較的低粘度の液体となることから、この特性を利用
した容易な成型方法を適用することができる。本発明の
感光性樹脂組成物は、１５０℃で１０００ポイズ以下の
液体、さらには１００℃で１０００ポイズ以下の液体と
なるように設計することができる。

本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷版材を形成せし
めるには、例えば、本組成物の溶解液を支持体上、ある
いはカバーフィルム上に直接流延して成型することがで
きる。必要に応じて、溶剤を使用した場合には、乾式製
膜を行っても良いが、通常は無溶媒で成型されるので、
冷却のみで感光性樹脂シートを作製することができ、厚
物の成型も容易である。感光性樹脂シートの上面には通
常ネガフィルムとの密着性を向上させるために、主とし
て水可溶性ないし分散性の樹脂からなる薄膜層を形成さ
せることが好ましい。

支持体としては、必要に応じて接着層を有するスチール
、ステンレス、アルミニュウム、銅などの金属板、ポリ
エステルフィルムなどのプラスチックシート、合成ゴム
シートなどが用いられ、感光層は通常０．　１〜１０ｍ
ｍの厚さに形成される。

本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷用レリーフ像を
形成するには、上記のように作製した感光層上にネガテ
ィブ、またはポジティブの原画フィルムを密着し、通常
３００〜４５０ｍμの波長を中心とする高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、ケミ
カル灯、力−ボナーク灯などからの紫外線を照射し、光
反応により、硬化を行わせる。ついで未硬化部分をスプ
レー式現像装置またはブラシ式現像装置を用いて水中に
溶出あるいは分散させることにより、レリーフが支持体
上に形成される。

これを乾燥後、大気中で活性光線処理してフレキソ印刷
版を得ることができる。

本発明の感光性樹脂組成物は、従来、水現像印刷版材と
しては使用できなかったエラストマー成分を含有する特
徴を有することから、耐刷性の改良された水現像フレキ
ソ印刷版となるものである。

［実施例コ 以下、本発明を実施例で詳細に説明する。

なお以下の実施例で使用される部数は重量部である。

合成例１ 公知の処方（例えば、特開昭５５−７９４３７号公報）
に基づいて下記の成分からなるポリエーテルアミドを合
成した。

εカプロラクタム／ヘキサメチレンジアミンとアジピン
酸の等モル塩／α、ω−ジアミノプロピルポリオキシエ
チレン（数平均分子量１０００）とアジピン酸の等モル
塩＝２０／２０／６０ここで得られたポリエーテルアミ
ドの末端基を定量すると第一級アミノ基４．０ＸＩＯ−
５モル／ｇ、カルボキシル基２．ｌＸｌ０−５モル／ｇ
であり、末端基定量法による数平均分子量はほぼ３３０
００であった。

合成例２ 公知の処方（例えば、特開昭５８−１１７５３７号公報
）に基づいて、下記の成分からなるポリエーテルエステ
ルアミドを合成した。

εカプロラクタム／数平均分子量１０００のポリエチレ
ングリコールと等モルのテレフタール酸混合物＝４０／
７０ ここで得られたポリエーテルエステルアミドのナイロン
６・６換算ＧＰＣ数平均分子量は２８０００であり、末
端カルボキシル基は２．９ＸＩＯ５モル／ｇであった。

合成例３ 公知の処方（例えば、特公平２−３７２号公報）に基づ
いて、下記の成分からなるポリエーテルエステルアミド
エラストマー（炭素数／酸素数の比が４のポリアルキレ
ンオキシドセグメント）を合成した。

ラウロラクタム／数平均分子量６５０のポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコールと等モルのアジピン酸混合
物＝４０／７０ ここで得られたポリエーテルエステルアミドのＧＰＣナ
イロン６・６換算数平均分子量は２５０００である。

合成例４ 公知の処方（例えば、特公平２−３７２号公報）に基づ
いて、下記の成分からなるポリエーテルエステルアミド
エラストマー（炭素数／酸素数の比が３のポリアルキレ
ンオキシドセグメント）を合成した。

ラウロラクタム／数平均分子量１０００のポリ（プロピ
レンオキシド）グリコールと等モルのアジピン酸混合物
＝４０／７０ ここで得られたポリエーテルエステルアミドのＧＰＣナ
イロン６・６換算数平均分子量は２２０００である。

合成例５ 添加剤成分としてイソフォロンジアミン　１モルと２−
エチルへキシルグリシジルエーテル　１モルの付加物　
７０℃、３時間反応）を合成した。

実施例１ 合成例１で得られたポリエーテルアミド５部、および合
成例３で得られたポリエーテルエステルアミドエラスト
マー１５部、熱安定剤ハイドロキノン０．０５部、カプ
ロラクトン変成２−ヒドロキシエチルメタアクリレート
１５部、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリロイルオキ
シエチルフタレート２５部、２−アクリロイルオキシエ
チルへキサヒドロフタル酸１０部、さらに無水マレイン
酸変性ポリブタジェン“Ｍ２Ｏ０Ｏ−２０”　（日本石
油化学（株）製）を混合、加熱、昇温しで１０５℃で１
時間撹はんした後、合成例５に示される添加剤１０部を
加えて、１４０℃、１時間撹はんした後に光重合開始剤
としてベンジルジメチルケタール１．５部、その他の添
加剤成分として、１２−ヒドロキシステアリン酸５部と
ジベンジリデンソルビトール５部、Ｎ−ラウロイル−し
−グルタミン酸−α・γ−ジーｎ−ブチルアミド５部を
添加溶解させた。このようにして得られた溶液を、予め
ポリエステル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ１
００μのポリエステル基板上に、感光層の厚さが１７０
０μとなるように流延、塗布、室温放置して、固形の感
光性樹脂印刷版材を得た。この印刷版材の感光層上に、
感度測定用グレースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆ
ｅｒ社製、２１Ｓｔｅｐｓ　　５ｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ
Ｇｕｉｄｅ）および画像再現性評価用ネガフィルム１５
０線３％、５％、１０％網点、直径２００μ、および３
００μ独立点、幅５０および７０μ細線あり）を真空密
着させて、２ＫＷ超高圧水銀灯で１ｍの距離から３分間
露光した。

露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗いだし機（液温
２５℃）で現像を行った。現像時間８分で深さ１０００
μのレリーフ像が形成された。このレリーフ像を評価し
た結果、グレイスケール部は１４ステツプまで残ってい
て、画線部は５％網点、３００μ独立点、５０μ細線な
どがほぼ完全に再現していることがわかった。印刷版の
硬度は活性光線の後露光終了後でショアＡ硬度５５であ
った。この印刷版を使用して水性インキを用いた１００
０００枚のフレキソ印刷試験を行ない、良好な印刷物を
得た。この印刷試験は“マーカンデイ″５ＤＧ１２−８
型フレキソラベル印刷機（マーカンデイ社製）で、水性
インキ（Ｇマン社製）を使用して行なったものである。

比較例１ 実施例１において、合成例１で得られたポリエーテルア
ミドの使用量を１５部として、合成例３で得られたポリ
エーテルエステルアミドエラストマーを使用しないで、
同様に感光性樹脂印刷版材を得たが、この印刷版材から
得られた印刷版は実施例１と同様の印刷試験で印刷物画
線部に顕著な太りが生じた。

比較例２ 実施例１において、合成例３で得られたポリエーテルエ
ステルアミドエラストマーの代わりに合成例２で得たポ
リエーテルエステルアミドを使用して、同様に感光性樹
脂印刷版材を得たが、この印刷版を使用した実施例１と
同様の印刷試験で印刷物画線部に顕著な太りが生じた。

実施例２ 合成例１で得られたポリエーテルアミド８部、合成例３
で得られたポリエーテルエステルアミドエラストマー８
部をβ−ヒドロキシエチルβ′アクリロイルオキシエチ
ルフタレート３４部、熱安定剤ハイドロキノン０．０５
部、カプロラクトン変成２−ヒドロキシエチルメタアク
リレート１５部と液状ゴム“８石ポリブタジェン”　Ｂ
２０００−２０　（日本石油化学（株）製、液状ポリブ
タジェン）２０部の混合物に加え、撹はん加熱、昇温し
て１１０℃で１時間撹はんした後、合成例５で得られた
添加剤成分を加え、さらに１４０℃、１時間加熱、攪拌
した後、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール
１．５部、添加剤として、Ｎ−ラウロイル−し−グルタ
ミン酸−α―γ−ジーｎ−ブチルアミド　２部、ジベン
ジリデンソルビトール５部を添加溶解させた。このよう
にして得られた溶解液を、予めポリエステル系接着剤が
塗布・キュアされている厚さ１００μのポリエステル基
板上に、感光層の厚さが１５００μとなるように流延、
塗布、室温放置して、固形の感光性樹脂印刷版材を得た
。

この印刷版材から実施例１と同様の手法で印刷版を得た
。この印刷版のショアＡ硬度は６１であり、水性インキ
に適性を有する優れたフレキソ印刷版となった。

実施例３ 実施例１において、ポリエーテルアミドの代わりに合成
例２で得られたポリエーテルエステルアミドを使用し、
調製温度を１５０℃として、同様に印刷版材を得た。こ
の印刷版材から実施例１と同様に印刷版を作製した。こ
の印刷版は実施例１で得られた印刷版と比較してさらに
フレキソインキ使用印刷への適性が優れたものとなり、
水性インキを使用した２０００００枚の印刷テストで良
好な印刷物を与えた。

実施例４ 合成例１で得られたポリエーテルアミド５部、および合
成例３で得られたポリエーテルエステルアミドエラスト
マー１５部、熱安定剤ハイドロキノン０．０５部、カプ
ロラクトン変成２−ヒドロキシエチルメタアクリレート
１５部、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリロイルオキ
シエチルフタレート２０部、ｎ−ブチルベンゼンスルフ
ォナミド５部、セバシン酸１０部、さらに無水マレイン
酸変性ポリブタジェン“Ｍ２Ｏ０Ｏ−２０”　（日本石
油化学（株）製）を混合、加熱、昇温しで１０５℃で１
時間撹はんした後、合成例５に示される添加剤１０部を
加えて、１４０℃、１時間撹はんした後に光重合開始剤
としてベンジルジメチルケタール１．５部、その他の添
加剤成分として、１２−ヒドロキシステアリン酸５部と
ジベンジリデンソルビトール５部、Ｎ−ラウロイル−し
−グルタミン酸−α・γ−ジーｎ−ブチルアミド５部を
添加溶解させた。このようにして得られた溶液を、予め
ポリエステル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ１
００μのポリエステル基板上に、感光層の厚さが１７０
０μとなるように流延、塗布、室温放置して、固形の感
光性樹脂印刷版材を得た。この印刷版材の感光層上に、
感度測定用グレースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆ
ｅｒ社製、２１Ｓｔｅｐｓ　　５ｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ
Ｇｕ　ｉ　ｄ　ｅ）および画像再現性評価用ネガフィル
ム１５０線３％、５％、１０％網点、直径２００μ、お
よび３００μ独立点、幅５０および７０μ細線あり）を
真空密着させて、２ＫＷ超高圧水銀灯で１ｍの距離から
３分間露光した。

露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗いだし機（液温
２５℃）で現像を行った。現像時間５分で深さ１０００
μのレリーフ像が形成された。このレリーフ像を評価し
た結果、グレイスケール部は１４ステツプまで残ってい
て、画線部は５％網点、３００μ独立点、５０μ細線な
どがほぼ完全に再現していることがわかった。印刷版の
硬度は活性光線の後露光終了後でショアＡ硬度５５であ
った。この印刷版を使用して水性インキを用いた１００
０００枚のフレキソ印刷試験を行ない、良好な印刷物を
得た。

実施例５ 実施例４において合成例３で得られたポリエーテルエス
テルアミドエラストマーの代わりに合成例４で得られた
ポリエーテルエステルアミドエラストマーを使用して、
同様に実施したところ、はぼ同様の結果を得た。

［発明の効果］ 本発明は上述のごとく構成したので、水性インキを使用
したフレキソ印刷耐性の優れた水現像性のフレキソ印刷
版材を与える感光性樹脂組成物の提供を可能としたもの
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）樹脂成分とエチレン系不飽和化合物および光重合
   開始剤とからなるフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物で
   あって、上記樹脂成分が、数平均分子量１５０〜５００
   ０のポリエチレンオキシドセグメントを有するポリアミ
   ド（Ａ）と、炭素数／酸素数の比が２．５以上で数平均
   分子量が２００〜５０００のポリアルキレンオキシドセ
   グメントをソフトセグメントとする熱可塑性エラストマ
   ー（Ｂ）とからなり、かつＢ／Ａの重量比が０．５〜５
   の範囲にあることを特徴とする水現像可能なフレキソ印
   刷版用感光性樹脂組成物。