JPH01307451A - 排気ガス浄化触媒体 - Google Patents
排気ガス浄化触媒体Info
- Publication number
- JPH01307451A JPH01307451A JP63138947A JP13894788A JPH01307451A JP H01307451 A JPH01307451 A JP H01307451A JP 63138947 A JP63138947 A JP 63138947A JP 13894788 A JP13894788 A JP 13894788A JP H01307451 A JPH01307451 A JP H01307451A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- gas purification
- purification catalyst
- oxide
- supported
- Prior art date
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- Pending
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、家庭用室内排気型燃焼器などの各種の燃焼機
器から排出される排気ガス中のCO,炭化水素など不完
全燃焼成分、未燃焼成分を酸化させると共に、毒性の強
いNO,をNoに還元させ排気ガスを浄化する排気ガス
浄化触媒体に関するものである。
器から排出される排気ガス中のCO,炭化水素など不完
全燃焼成分、未燃焼成分を酸化させると共に、毒性の強
いNO,をNoに還元させ排気ガスを浄化する排気ガス
浄化触媒体に関するものである。
従来の技術
従来窒素酸化物(NOx)を還元してN、と0.にする
触媒は自動車排ガス用の三元触媒としてPt−Rh。
触媒は自動車排ガス用の三元触媒としてPt−Rh。
Pt−Pd−Rh系(特公昭52−35636号公報、
特公昭52−3358号公報)のものが有名であり、良
く使用されている。しかしこれらのものは燃料−空気混
合比率を論理値近くにとり、はとんど酸素の無い状態、
いわゆるウィンド幅の狭い状態でしか利用できない。ま
た空気過剰の排ガス中のNOxを分解するには、還元ガ
スとして僅かな量でも選択的に触媒に吸着するNH,を
使用し、工業的なNOx除去法として一般化されている
。しかし石油ストーブやファンヒータなど家庭用室内排
気型燃焼器から排出される排気ガスは酸素が多く、また
排気ガスを浄化するのにNHsなどの特殊なガスを実質
的に使用することはできない。
特公昭52−3358号公報)のものが有名であり、良
く使用されている。しかしこれらのものは燃料−空気混
合比率を論理値近くにとり、はとんど酸素の無い状態、
いわゆるウィンド幅の狭い状態でしか利用できない。ま
た空気過剰の排ガス中のNOxを分解するには、還元ガ
スとして僅かな量でも選択的に触媒に吸着するNH,を
使用し、工業的なNOx除去法として一般化されている
。しかし石油ストーブやファンヒータなど家庭用室内排
気型燃焼器から排出される排気ガスは酸素が多く、また
排気ガスを浄化するのにNHsなどの特殊なガスを実質
的に使用することはできない。
発明が解決しようとする課題
酸素過剰な雰囲気で、しかもNH,のような特殊な還元
ガスを用いることなしでNOxを分解しN、まで還元す
ることは非常に困難である。人体に対する毒性はNOよ
りNO,の方が大きく、また諸規制値もNOlでなされ
ているため、NOXの完全分解でなく次善の策としてN
OlをNOにする方法でもその価値は高い。2 N O
x :2 No + 02は平衡反応であり、その条件
によっては比較的簡単にNOlをNOに変換させ得る可
能性がある。経験的には貴金属系ではパラジウム、金属
酸化物ではNi01などが比較的この目的に合う触媒と
言えるが、貴金属系はコストが高く、またNip、は単
独では酸化物の不安定さから高温で長時間使用すると劣
化する傾向がある。したがってNip、をベースとし、
その性質をより強く生かし、かつ構造的に安定な形にす
ることができれば当初の目的に合った触媒としてその利
用値価は増大する。
ガスを用いることなしでNOxを分解しN、まで還元す
ることは非常に困難である。人体に対する毒性はNOよ
りNO,の方が大きく、また諸規制値もNOlでなされ
ているため、NOXの完全分解でなく次善の策としてN
OlをNOにする方法でもその価値は高い。2 N O
x :2 No + 02は平衡反応であり、その条件
によっては比較的簡単にNOlをNOに変換させ得る可
能性がある。経験的には貴金属系ではパラジウム、金属
酸化物ではNi01などが比較的この目的に合う触媒と
言えるが、貴金属系はコストが高く、またNip、は単
独では酸化物の不安定さから高温で長時間使用すると劣
化する傾向がある。したがってNip、をベースとし、
その性質をより強く生かし、かつ構造的に安定な形にす
ることができれば当初の目的に合った触媒としてその利
用値価は増大する。
本発明は上記の課題を解決するもので、排気ガス中のC
Oや未燃焼成分を酸化させると共に、NOlをNOに変
換させて浄化し得る排気ガス浄化触媒体を提供すること
を目的とするものである。
Oや未燃焼成分を酸化させると共に、NOlをNOに変
換させて浄化し得る排気ガス浄化触媒体を提供すること
を目的とするものである。
課題を解決するための手段
上記の課題を解決するために本発明の排気ガス浄化触媒
体は、耐熱性セラミックスからなり内部に多数の細孔を
有するハニカム担体に、マグネシウムとニッケルの水溶
性塩の混合水溶液を含浸し、焼成して酸化マグネシウム
、酸化ニッケルおよび両者の複合酸化物を担持させ、そ
の上に化学式ABO3(Aは希土類元素またはアルカリ
土類元素の少なくとも一種類の元素、Bは遷移金属元素
の少なくとも一種類の元素)のペロブスカイト型複合酸
化物の微粉末をアルミナ系のたとえばアルミナゾル、硝
酸アルミニウムなどを焼成してAI、O,皮膜とした担
持助剤と共に担持させたものである。
体は、耐熱性セラミックスからなり内部に多数の細孔を
有するハニカム担体に、マグネシウムとニッケルの水溶
性塩の混合水溶液を含浸し、焼成して酸化マグネシウム
、酸化ニッケルおよび両者の複合酸化物を担持させ、そ
の上に化学式ABO3(Aは希土類元素またはアルカリ
土類元素の少なくとも一種類の元素、Bは遷移金属元素
の少なくとも一種類の元素)のペロブスカイト型複合酸
化物の微粉末をアルミナ系のたとえばアルミナゾル、硝
酸アルミニウムなどを焼成してAI、O,皮膜とした担
持助剤と共に担持させたものである。
NOlを還元するには担体をアルカリ性、いわゆる電子
供与性の性質を持たせると、よりNi O,などの触媒
効果を発揮させることができる。したがつて担体も固体
酸の強い性質を有したものは避けることが望ましく、ま
たそのアンダーコートとしてMg 、 Ca 、 Sr
、 Ba 、などのアルカリ土類金属の酸化物を用い
ることによってその効果を高めることができる。特に鳩
は最もその効果が著しく、また熱安定性も優れている。
供与性の性質を持たせると、よりNi O,などの触媒
効果を発揮させることができる。したがつて担体も固体
酸の強い性質を有したものは避けることが望ましく、ま
たそのアンダーコートとしてMg 、 Ca 、 Sr
、 Ba 、などのアルカリ土類金属の酸化物を用い
ることによってその効果を高めることができる。特に鳩
は最もその効果が著しく、また熱安定性も優れている。
本発明はMgとNiを同時に担持させ、その上に酸化特
性を有するペロブスカイト型複合酸化物を担持させたの
である。
性を有するペロブスカイト型複合酸化物を担持させたの
である。
作用
上記の構成において、ハニカム担体の表面にペロブスカ
イト型複合酸化物を担持し、細孔内にNiとMgの酸化
物を担持して、排気ガス中のCO2炭化水素などの不完
全燃焼成分、未燃焼成分をペロブスカイト型複合酸化物
により酸化させると共に、Miと職の酸化物により毒性
の強いNO,をNOに還元させて、排気ガスを効率よく
浄化することができる。
イト型複合酸化物を担持し、細孔内にNiとMgの酸化
物を担持して、排気ガス中のCO2炭化水素などの不完
全燃焼成分、未燃焼成分をペロブスカイト型複合酸化物
により酸化させると共に、Miと職の酸化物により毒性
の強いNO,をNOに還元させて、排気ガスを効率よく
浄化することができる。
実施例
実施例1
耐熱性セラ疋ツクスとして市販のコーディエライト(2
Mg0・5SiOt・2AI、0. )製のハニカム担
体を用いて、排気ガス浄化触媒体を調製した。用いたハ
ニカム担体は横断面が1インチ平方当り約1(1)個の
ガス流通セルを有し、セル壁に貫通した多数の細孔を有
する外径12011%厚さ201mの円板状のもので、
約226m1の体積を有していた。
Mg0・5SiOt・2AI、0. )製のハニカム担
体を用いて、排気ガス浄化触媒体を調製した。用いたハ
ニカム担体は横断面が1インチ平方当り約1(1)個の
ガス流通セルを有し、セル壁に貫通した多数の細孔を有
する外径12011%厚さ201mの円板状のもので、
約226m1の体積を有していた。
硝酸マグネシウム(Mg (Now)t・6H1O〕お
よび硝酸ニッケル(Ni (NOs)z・6H,Owl
をそれぞれの金属比で1=1の比率になるように混合し
、比重1.43の水溶液とした。この水溶液中に前記ハ
ニカム担体を5分間浸漬し、その後この混合水溶液から
取出しハニカム担体内の過剰水溶液を圧縮空気でブロー
してすべての目詰まりを除去した。次に100℃乾燥空
気で3時間乾燥後、800℃の空気中で2時間焼成し、
酸化マグネシウム、酸化ニッケルおよび両者の数台酸化
物を担持させたものを得た。
よび硝酸ニッケル(Ni (NOs)z・6H,Owl
をそれぞれの金属比で1=1の比率になるように混合し
、比重1.43の水溶液とした。この水溶液中に前記ハ
ニカム担体を5分間浸漬し、その後この混合水溶液から
取出しハニカム担体内の過剰水溶液を圧縮空気でブロー
してすべての目詰まりを除去した。次に100℃乾燥空
気で3時間乾燥後、800℃の空気中で2時間焼成し、
酸化マグネシウム、酸化ニッケルおよび両者の数台酸化
物を担持させたものを得た。
次にアルカリ沈澱法で作製したLao、v Ceo、x
Co Olの構造を有するペロブスカイト複合酸化物
の微粉末(表面積19.87H2/g p−次粒子粒径
111m以下)と酢酸酸性アルミナゾルと水を重量比1
:1:1で混合し、これをボールミル混線機を用いよく
混練し、さらに水を加えて比重1.21になるように調
整し、スラリーを作製した。このスラリーにマグネシウ
ムとニッケルの酸化物を担持させた前記ハニカム担体を
浸漬し、1分後にスラリーから取出し、流通セル内の過
剰スラリーを圧縮空気でブローしてすべての目詰まりを
除去した。次いで200℃で2時間乾燥空気で乾燥後、
SOO″Cで刀分間焼成し、排気ガス浄化触媒体を得た
。
Co Olの構造を有するペロブスカイト複合酸化物
の微粉末(表面積19.87H2/g p−次粒子粒径
111m以下)と酢酸酸性アルミナゾルと水を重量比1
:1:1で混合し、これをボールミル混線機を用いよく
混練し、さらに水を加えて比重1.21になるように調
整し、スラリーを作製した。このスラリーにマグネシウ
ムとニッケルの酸化物を担持させた前記ハニカム担体を
浸漬し、1分後にスラリーから取出し、流通セル内の過
剰スラリーを圧縮空気でブローしてすべての目詰まりを
除去した。次いで200℃で2時間乾燥空気で乾燥後、
SOO″Cで刀分間焼成し、排気ガス浄化触媒体を得た
。
実施例2
実施例1で作製した排気ガス浄化触媒体を、白金族元素
の一種類であるパラジウムの化合物の硝酸パラジウム(
Pd (NOx)*)水溶液中に5分間浸漬し、その後
取出して過剰水溶液を圧縮空気でブローしてすべての流
通セルの目詰まりを除去し、次に100℃の乾燥空気で
1時間乾燥後、600℃の空気中で加分間焼成させ、2
00 rn9/ eのパラジウム(Pd)を担持させた
。
の一種類であるパラジウムの化合物の硝酸パラジウム(
Pd (NOx)*)水溶液中に5分間浸漬し、その後
取出して過剰水溶液を圧縮空気でブローしてすべての流
通セルの目詰まりを除去し、次に100℃の乾燥空気で
1時間乾燥後、600℃の空気中で加分間焼成させ、2
00 rn9/ eのパラジウム(Pd)を担持させた
。
比較例1
実施例1で用いたと同様のコーディエライト製のハニカ
ム担体を用い、ペロブスカイト型複合酸化物を担持させ
たものを作製した。すなわちLao、5Ceo、z C
o O8の構造を有する、実施例1で用いたのと同様の
ペロブスカイト型複合酸化物の微粉末と酢酸酸性アルミ
ナゾルと水を重量比1:1:、1で混合し、これをボー
ルミル混線機を用いてよく混練してペロブスカイト型複
合酸化物のスラリーを作製した。このスラリーに前記ハ
ニカム担体を1分間浸漬し、その後スラリーから取出し
、流通セル内の過剰スラリーを圧縮空気でブローしてす
べての目詰まりを除去した。次に200℃で2時間乾燥
空気で乾燥後、800℃で艶分間焼成した。
ム担体を用い、ペロブスカイト型複合酸化物を担持させ
たものを作製した。すなわちLao、5Ceo、z C
o O8の構造を有する、実施例1で用いたのと同様の
ペロブスカイト型複合酸化物の微粉末と酢酸酸性アルミ
ナゾルと水を重量比1:1:、1で混合し、これをボー
ルミル混線機を用いてよく混練してペロブスカイト型複
合酸化物のスラリーを作製した。このスラリーに前記ハ
ニカム担体を1分間浸漬し、その後スラリーから取出し
、流通セル内の過剰スラリーを圧縮空気でブローしてす
べての目詰まりを除去した。次に200℃で2時間乾燥
空気で乾燥後、800℃で艶分間焼成した。
比較例2
上記の比較例1で作製した排気ガス浄化触媒体に、実施
例2と同様に処理してPdを200m9/l担持させた
。
例2と同様に処理してPdを200m9/l担持させた
。
上記の実施例1,2および比較例1,2の排気ガス浄化
触媒体について、それぞれ種々の温度条件下でのNO,
−+NO変換率(NO,: 1100pp、残部空気、
SV値: xo、oooh−’ )およびCO変換率(
Co : 1,000ppm 、残部空気、SV値:
1o、oooh−りを求めた。その結果は第1図および
第2図に示すとおりである。
触媒体について、それぞれ種々の温度条件下でのNO,
−+NO変換率(NO,: 1100pp、残部空気、
SV値: xo、oooh−’ )およびCO変換率(
Co : 1,000ppm 、残部空気、SV値:
1o、oooh−りを求めた。その結果は第1図および
第2図に示すとおりである。
実施例1,2の排気ガス浄化触媒体は、第1図から明ら
かなように比較例1,2のものに比べて、同−NO!→
NO変換率を示す触媒温度がかなり低温側にシフトして
、特に低温領域で顕著であり、また第2図からCO変換
率も実施例1,2のものの方が若干すぐれており、No
、の還元能力をも合わせて十分に実用的な触媒体である
。
かなように比較例1,2のものに比べて、同−NO!→
NO変換率を示す触媒温度がかなり低温側にシフトして
、特に低温領域で顕著であり、また第2図からCO変換
率も実施例1,2のものの方が若干すぐれており、No
、の還元能力をも合わせて十分に実用的な触媒体である
。
発明の効果
以上のように本発明の排気ガス浄化触媒体は、耐熱性セ
ラミックスのハニカム担体の細孔内に直接ニッケルとマ
グネシウムのそれぞれの酸化物および両者の複合酸化物
を生成させた後、ハニカム担体表面にペロブスカイト型
複合酸化物の微粉末をアルミナ系の担持助剤と共に付着
担持させたものであり、ペロブスカイト型複合酸化物の
有する酸化性能と、ニッケルとマグネシウムの複合酸化
物の有するNOt浄化性能を合わせ持つ触媒体であって
、室内排気型の燃焼器用の排気ガス浄化触媒体として最
適である。
ラミックスのハニカム担体の細孔内に直接ニッケルとマ
グネシウムのそれぞれの酸化物および両者の複合酸化物
を生成させた後、ハニカム担体表面にペロブスカイト型
複合酸化物の微粉末をアルミナ系の担持助剤と共に付着
担持させたものであり、ペロブスカイト型複合酸化物の
有する酸化性能と、ニッケルとマグネシウムの複合酸化
物の有するNOt浄化性能を合わせ持つ触媒体であって
、室内排気型の燃焼器用の排気ガス浄化触媒体として最
適である。
第1図は本発明の実施例1.実施例2.比較例1および
比較例2の排気ガス浄化触媒体における触媒温度とNO
t→No変換率との関係を示す図、第2図は同排気ガス
浄化触媒体における触媒温度とCO変換率との関係を示
す図である。
比較例2の排気ガス浄化触媒体における触媒温度とNO
t→No変換率との関係を示す図、第2図は同排気ガス
浄化触媒体における触媒温度とCO変換率との関係を示
す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、耐熱性セラミックスからなり内部に多数の細孔を有
するハニカム担体に、マグネシウムとニッケルの水溶性
塩の混合水溶液を含浸し、焼成して酸化マグネシウム、
酸化ニッケルおよび両者の複合酸化物を担持させ、その
上に化学式ABO_3(Aは希土類元素またはアルカリ
土類元素の少なくとも一種類の元素、Bは遷移金属元素
の少なくとも一種類の元素)のペロブスカイト型複合酸
化物の微粉末をアルミナ系の担持助剤と共に担持させた
排気ガス浄化触媒体。 2、ペロブスカイト型複合酸化物の微粉末の上に白金族
元素の少なくとも一種類の元素を担持させた請求項1記
載の排気ガス浄化触媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63138947A JPH01307451A (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 排気ガス浄化触媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63138947A JPH01307451A (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 排気ガス浄化触媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01307451A true JPH01307451A (ja) | 1989-12-12 |
Family
ID=15233875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63138947A Pending JPH01307451A (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 排気ガス浄化触媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01307451A (ja) |
-
1988
- 1988-06-06 JP JP63138947A patent/JPH01307451A/ja active Pending
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