JPH04163452A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用範囲)
本発明は鮮鋭度及び色再現性にすぐれたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。
ラー写真感光材料に関するものである。
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、画質を向
上させる技術の開発は重要な課題である。
上させる技術の開発は重要な課題である。
近年、小フォーマットで高画質を達成させる手段が次々
と開発されているがまだ十分とはいえず更なる技術の改
良が求められている。
と開発されているがまだ十分とはいえず更なる技術の改
良が求められている。
一方鮮鋭度、特にエツジ効果を向上させるためにDIR
化合物を用いることは現在一般に行われているが、通常
用いられているものはカラー現像主薬の酸化生成物との
カンプリング反応によってイメージワイズに現像抑制剤
を放出し発色色素を形成するDIRカプラーである。
化合物を用いることは現在一般に行われているが、通常
用いられているものはカラー現像主薬の酸化生成物との
カンプリング反応によってイメージワイズに現像抑制剤
を放出し発色色素を形成するDIRカプラーである。
しかしながらDIRカプラーを用いた場合、カップリン
グ反応により生成した色素が主カプラーから得られた色
素と異なると色濁りが生し色再現上好ましくない。これ
を防ぐためにはイエロー、マゼンタシアン、各主カプラ
ーの発色色相と同等の色相を持つDIRカプラーを開発
することが必要であるが、最適な反応性を持つものを3
種類も開発することが必要になり、開発および合成コス
ト負担も増えることから無呈色のDIR化合物が求めら
れていた。
グ反応により生成した色素が主カプラーから得られた色
素と異なると色濁りが生し色再現上好ましくない。これ
を防ぐためにはイエロー、マゼンタシアン、各主カプラ
ーの発色色相と同等の色相を持つDIRカプラーを開発
することが必要であるが、最適な反応性を持つものを3
種類も開発することが必要になり、開発および合成コス
ト負担も増えることから無呈色のDIR化合物が求めら
れていた。
無呈色のDIR化合物としてはカラー現像主薬の酸化体
との反応形式よりカップリング型、酸化還元型の2種類
に分けられる。これらのうちカップリング型については
特公昭51−16141号、同51−16142号、米
国特許4,226.943号、同4.171.223号
等に記載の化合物、酸化還元型については米国特許3.
379゜529号、同3,639.417号、特開昭4
9−129536号、同64−546号等に記載のDI
Rヒドロキノン化合物、もしくは特開昭61−2138
47号、同64−88451号、米国特許4,684.
604号等に記載のDIRヒドラジド化合物がある。
との反応形式よりカップリング型、酸化還元型の2種類
に分けられる。これらのうちカップリング型については
特公昭51−16141号、同51−16142号、米
国特許4,226.943号、同4.171.223号
等に記載の化合物、酸化還元型については米国特許3.
379゜529号、同3,639.417号、特開昭4
9−129536号、同64−546号等に記載のDI
Rヒドロキノン化合物、もしくは特開昭61−2138
47号、同64−88451号、米国特許4,684.
604号等に記載のDIRヒドラジド化合物がある。
また処理工程がB/W現像(第1現像)、カラー現像(
第2現像)からなるカラー反転感光材料に適用する場合
は、第1現像でDIR化合物から抑制剤を放出させるの
が好ましい。というのは、第2現像は第1現像で現像さ
れなかったハロゲン化銀をすべて速やかに現像すること
を目的としているため銀現像速度がきわめて速い。この
ため第2現像でイメージワイズに現像抑制作用をきかせ
ようとすると、銀現像を遅らせるためカラー現像での処
理の不安定さを持ち込むことになり好ましくない。よっ
て第1現像でDIR化合物を反応させるのが好ましいが
、個の場合はB/W用現像現像主薬化体とも反応し得る
酸化還元型DIR化合物を用いるのが必須となる。
第2現像)からなるカラー反転感光材料に適用する場合
は、第1現像でDIR化合物から抑制剤を放出させるの
が好ましい。というのは、第2現像は第1現像で現像さ
れなかったハロゲン化銀をすべて速やかに現像すること
を目的としているため銀現像速度がきわめて速い。この
ため第2現像でイメージワイズに現像抑制作用をきかせ
ようとすると、銀現像を遅らせるためカラー現像での処
理の不安定さを持ち込むことになり好ましくない。よっ
て第1現像でDIR化合物を反応させるのが好ましいが
、個の場合はB/W用現像現像主薬化体とも反応し得る
酸化還元型DIR化合物を用いるのが必須となる。
(発明が解決しようとする課!!!り
ところが従来使用されているカプラーと酸化還元型DI
R化合物を併用すると、エツジ効果の改良がきわめて小
さいという問題が生した。従って本発明の目的は、従来
使用されているカプラーを用いた時に損なわれるエツジ
効果を増大させることにある。
R化合物を併用すると、エツジ効果の改良がきわめて小
さいという問題が生した。従って本発明の目的は、従来
使用されているカプラーを用いた時に損なわれるエツジ
効果を増大させることにある。
(課題を解決するための手段)
本発明の目的は以下の手段によって解決された。
即ち、
支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において該感光材料
を構成する少なくとも一層に下記一般式(A)で表わさ
れる基を分子構造中に少なくとも−フ有する色直像形成
カプラーの少なくとも一種を含有し、さらに少なくとも
一層に下記−般式(I)で表わされる化合物の少なくと
も一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において該感光材料
を構成する少なくとも一層に下記一般式(A)で表わさ
れる基を分子構造中に少なくとも−フ有する色直像形成
カプラーの少なくとも一種を含有し、さらに少なくとも
一層に下記−般式(I)で表わされる化合物の少なくと
も一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。
一般式(A)
式中、Jはオキシ、アルキレンオキシ、了り−レンオキ
シ、スルホニル、アルキレンスルホニルまたはアリーレ
ンスルホニル基を表わす。nは0またはIである。Yは
水素原子または置換基を表わす。R,、Rz 、R+は
それぞれアルキル、シクロアルキルまたはアリール基で
あり、これらは同じであっち異なっていてもよい。
シ、スルホニル、アルキレンスルホニルまたはアリーレ
ンスルホニル基を表わす。nは0またはIである。Yは
水素原子または置換基を表わす。R,、Rz 、R+は
それぞれアルキル、シクロアルキルまたはアリール基で
あり、これらは同じであっち異なっていてもよい。
一般式(I)
%式%
式中、Aは酸化還元母核またはその前駆体を表わし、写
真現像処理中に酸化されることによってはしめて +T
ime+tX が離脱することを可能ならしめる原子
団を表わす。Lは二価の連結基を表わし、Gは極性基を
表わす。n、m、tはそれぞれOまたは1を表わす。
真現像処理中に酸化されることによってはしめて +T
ime+tX が離脱することを可能ならしめる原子
団を表わす。Lは二価の連結基を表わし、Gは極性基を
表わす。n、m、tはそれぞれOまたは1を表わす。
以下、本発明における一般式(A)について詳細に説明
する。
する。
一般式(A>において、Jはオキシ、アルキレンオキシ
、了り−レンオキシ、スルホニル、アルキレンスルホニ
ル又はアリーレンスルホニル基であり、アルキレンオキ
シ又はアルキレンスルホニル基中のアルキレン基は直鎖
アルキレンでもよく、又は分枝アルキレンでもよい。
、了り−レンオキシ、スルホニル、アルキレンスルホニ
ル又はアリーレンスルホニル基であり、アルキレンオキ
シ又はアルキレンスルホニル基中のアルキレン基は直鎖
アルキレンでもよく、又は分枝アルキレンでもよい。
該アルキレン基の炭素数は1〜30であり、好ましくは
1〜20である。該アルキレン基は、ハロゲン原子、も
しくは酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合する置換基
を有していてもよい。該置換基は、例えば塩素原子、弗
素原子、臭素原子、沃素原子、アルコキシ、アリーロキ
シ、アルキルカルボキシ、アリールカルボキシ、ニトロ
、アルキルアミノ、アリールアミノ、N−アルキル−N
−アリールアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド基で
ある。上記アリーレンオキシ又はアリーレンスルホニル
基中のアリーレン基は、無置換アリーレン基でも置換ア
リーレン基でもよい。Jの好ましい具体例を示す。
1〜20である。該アルキレン基は、ハロゲン原子、も
しくは酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合する置換基
を有していてもよい。該置換基は、例えば塩素原子、弗
素原子、臭素原子、沃素原子、アルコキシ、アリーロキ
シ、アルキルカルボキシ、アリールカルボキシ、ニトロ
、アルキルアミノ、アリールアミノ、N−アルキル−N
−アリールアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド基で
ある。上記アリーレンオキシ又はアリーレンスルホニル
基中のアリーレン基は、無置換アリーレン基でも置換ア
リーレン基でもよい。Jの好ましい具体例を示す。
−o−、−CH,O−1+C1(、÷20− 、+CL
+ xO−3CH:+ CJs CaHq−
” Cl1lH21−’ C+!Hzs−”−C)
10−、−CHo−、−fjlO−、−CHo−1−C
)10−2−SO,−1−CH,SO,−1−(−CH
2−)−,5O2−、+CH2+3SO,−1CH,C
,)l、 C,。o、、−’ c、□H2I−
11−C,)ISO,−、−CIISO□−、−CH5
Oz〜 、−CH5O□−、nはO又は1である。
+ xO−3CH:+ CJs CaHq−
” Cl1lH21−’ C+!Hzs−”−C)
10−、−CHo−、−fjlO−、−CHo−1−C
)10−2−SO,−1−CH,SO,−1−(−CH
2−)−,5O2−、+CH2+3SO,−1CH,C
,)l、 C,。o、、−’ c、□H2I−
11−C,)ISO,−、−CIISO□−、−CH5
Oz〜 、−CH5O□−、nはO又は1である。
Yは水素原子又は置換基であり、例えば水素原子、ハロ
ゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子等)、アルキル
基(炭素数1〜32の直鎖、分岐鎖アルキル、アラルキ
ル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロ
アルケニルで、これらは酸素原子、窒素原子、イオウ原
子、カルボニル基で連結する置換基′、ヒドロキシ基、
アミノ基、ニトロ基、カルボキン基、シアノ基、または
ハロゲン原子で置換していてもよく、例えば、メチル、
プロピル、t−ブチル、トリフルオロメチル、トリデシ
ル、2−メタンスルホニルエチル、3−(3−ペンタデ
シルフェノキシ)プロピル、3−(4−(2−アミド、
α−(4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェ
ノキシ)デカンアミド、等)、アニリノ基(例えばフェ
ニルアミノ、2−クロロアニリノ、2−クロロ−5−テ
トラデカンアミドアニリノ、2−クロロ−5−ドデシル
オキシカルボニルアニリノ、N−アセチルアニリノ、2
−クロロ−5−(α−(3−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)ドデカンアミド)アニリノ、等)、ウレ
イド基(例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、
N、Nのジブチルウレイド、等)、スルファモイルアミ
ノ基(例えば、N、N−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ、N−メチル−N−デシルスルファモイルアミノ、等
)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、オクチルチ
オ、テトラデシルチオ、2−フェノキシエチルチオ、3
−フェノキシプロビルチオ、3−(4’−t−ブチルフ
ェノキシ)プロピルチオ、等)、アリールチオ基(例え
ば、フェニルチオ、2−ブトキン−5−t−オクチルフ
ェニルチオ、3−ペンタデシル(4−(4−ヒドロキシ
フェニルスルホニル)フェノキシ〕 ドデカンアミド)
フェニル)プロピル、2−エトキシトリデシル、トリフ
ルオロメチル、シクロペンチル、3− (2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピル、等)、アリール基(
例えば、フェニル、4−t−ブチルフェニル、2.4−
ジ−t−アミルフェニル、4−テトラデカンアミドフェ
ニル、等)、ヘテロ環基(例えば、2−フリル、2−チ
エニル、2−ピリミジニル、2−ヘンジチアゾリル、等
)、シアノ基、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、2−メトキシエトキシ、2−ドデシルエトキシ、2
−メタンスルホニルエトキシ、等)、アリールオキシ基
(例えば、フェノキシ、2−メチルフェノキシ、4−t
−ブチルフェノキン、等)、アシルアミノ基(例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、α
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルアミド
、r−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)
ブチルフェニルチオ、2−カルボキンフェニルチオ、4
−テトラデカンアミドフェニルチオ、等)、アルコキシ
カルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、テトラデシルオキンカルボニルアミノ、等)、スル
ホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド、ヘンゼンスルホンアミド、p−
トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド
、2−メチルオキシ−5−t−プチルヘンゼンスルホン
アミド、等)、カルバモイル基(例えば、N−エチルカ
ルバモイル、N、N−ジブチルカルバモイル、N−(2
−ドデシルオキシエチル)カルバモイル、N−メチル−
N−ドデシルカルバモイル、N−(3−(2,4−ジー
ter t−アミルフェノキシ)プロピル)カルバモイ
ル、等)、スルファモイル基(例エバ、N−エチルスル
ファモイル、N、N−ジプロピルスルファモイル、N−
(2−ドデシルオキシエチル)スルファモイル、N−エ
チル−N−ドデシルスルファモイル、N、N−ジエチル
スルファモイル、等)、スルホニル基(例えば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル、ヘンゼンスルホニル
、トルエンスルホニル、等)、アルコキシカルボニル基
(例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルカルボニル、オクタデシルカルボニル、等
)、ヘテロ環オキシ基(例えば、1−フェニルテトラゾ
ール−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオキシ、
等)、アルコキシ基フ バモイルオキシ基(例えば、アセチルアミノオキシ、ベ
ンゾイルアミノオキシ等)、了り−ルオキシ力ルポニル
アミノ基(例えば、フェノキシカルボニルアミノ、等)
、イミド基(例えば、N−スクシンイミド、N−フタル
イミド、3−オクタデセニルスルシンイミド、等)、ペ
テロ環千オ基(例えば、2−ベンゾチアゾリルチオ、2
,4−シーフエツキシー1. 3. 5−トリアゾール
−6−チオ、2−ピリジルチオ、等)、スルフィニル基
(例えば、ドデカンスルフィニル、3−ペンタデシルフ
ェニルスルフィニル、3−フェノキシプロピルチオ、等
)、ホスホニル基(例えば、フェノキシホスホニル、オ
クチルオキンホスホニル、フェニルホスホニル、等)、
アリールオキン力ルボニル基(例えば、フェノキシカル
ボニル、等)、アシル基(例えば、アセチル、3−フェ
ニルプロパノイル、ベンゾイル、4−ドデシルオキシヘ
ンジイル、等)等である。
ゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子等)、アルキル
基(炭素数1〜32の直鎖、分岐鎖アルキル、アラルキ
ル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロ
アルケニルで、これらは酸素原子、窒素原子、イオウ原
子、カルボニル基で連結する置換基′、ヒドロキシ基、
アミノ基、ニトロ基、カルボキン基、シアノ基、または
ハロゲン原子で置換していてもよく、例えば、メチル、
プロピル、t−ブチル、トリフルオロメチル、トリデシ
ル、2−メタンスルホニルエチル、3−(3−ペンタデ
シルフェノキシ)プロピル、3−(4−(2−アミド、
α−(4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェ
ノキシ)デカンアミド、等)、アニリノ基(例えばフェ
ニルアミノ、2−クロロアニリノ、2−クロロ−5−テ
トラデカンアミドアニリノ、2−クロロ−5−ドデシル
オキシカルボニルアニリノ、N−アセチルアニリノ、2
−クロロ−5−(α−(3−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)ドデカンアミド)アニリノ、等)、ウレ
イド基(例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、
N、Nのジブチルウレイド、等)、スルファモイルアミ
ノ基(例えば、N、N−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ、N−メチル−N−デシルスルファモイルアミノ、等
)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、オクチルチ
オ、テトラデシルチオ、2−フェノキシエチルチオ、3
−フェノキシプロビルチオ、3−(4’−t−ブチルフ
ェノキシ)プロピルチオ、等)、アリールチオ基(例え
ば、フェニルチオ、2−ブトキン−5−t−オクチルフ
ェニルチオ、3−ペンタデシル(4−(4−ヒドロキシ
フェニルスルホニル)フェノキシ〕 ドデカンアミド)
フェニル)プロピル、2−エトキシトリデシル、トリフ
ルオロメチル、シクロペンチル、3− (2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピル、等)、アリール基(
例えば、フェニル、4−t−ブチルフェニル、2.4−
ジ−t−アミルフェニル、4−テトラデカンアミドフェ
ニル、等)、ヘテロ環基(例えば、2−フリル、2−チ
エニル、2−ピリミジニル、2−ヘンジチアゾリル、等
)、シアノ基、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、2−メトキシエトキシ、2−ドデシルエトキシ、2
−メタンスルホニルエトキシ、等)、アリールオキシ基
(例えば、フェノキシ、2−メチルフェノキシ、4−t
−ブチルフェノキン、等)、アシルアミノ基(例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、α
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルアミド
、r−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)
ブチルフェニルチオ、2−カルボキンフェニルチオ、4
−テトラデカンアミドフェニルチオ、等)、アルコキシ
カルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、テトラデシルオキンカルボニルアミノ、等)、スル
ホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド、ヘンゼンスルホンアミド、p−
トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド
、2−メチルオキシ−5−t−プチルヘンゼンスルホン
アミド、等)、カルバモイル基(例えば、N−エチルカ
ルバモイル、N、N−ジブチルカルバモイル、N−(2
−ドデシルオキシエチル)カルバモイル、N−メチル−
N−ドデシルカルバモイル、N−(3−(2,4−ジー
ter t−アミルフェノキシ)プロピル)カルバモイ
ル、等)、スルファモイル基(例エバ、N−エチルスル
ファモイル、N、N−ジプロピルスルファモイル、N−
(2−ドデシルオキシエチル)スルファモイル、N−エ
チル−N−ドデシルスルファモイル、N、N−ジエチル
スルファモイル、等)、スルホニル基(例えば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル、ヘンゼンスルホニル
、トルエンスルホニル、等)、アルコキシカルボニル基
(例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルカルボニル、オクタデシルカルボニル、等
)、ヘテロ環オキシ基(例えば、1−フェニルテトラゾ
ール−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオキシ、
等)、アルコキシ基フ バモイルオキシ基(例えば、アセチルアミノオキシ、ベ
ンゾイルアミノオキシ等)、了り−ルオキシ力ルポニル
アミノ基(例えば、フェノキシカルボニルアミノ、等)
、イミド基(例えば、N−スクシンイミド、N−フタル
イミド、3−オクタデセニルスルシンイミド、等)、ペ
テロ環千オ基(例えば、2−ベンゾチアゾリルチオ、2
,4−シーフエツキシー1. 3. 5−トリアゾール
−6−チオ、2−ピリジルチオ、等)、スルフィニル基
(例えば、ドデカンスルフィニル、3−ペンタデシルフ
ェニルスルフィニル、3−フェノキシプロピルチオ、等
)、ホスホニル基(例えば、フェノキシホスホニル、オ
クチルオキンホスホニル、フェニルホスホニル、等)、
アリールオキン力ルボニル基(例えば、フェノキシカル
ボニル、等)、アシル基(例えば、アセチル、3−フェ
ニルプロパノイル、ベンゾイル、4−ドデシルオキシヘ
ンジイル、等)等である。
R’ 、R” 、R’はそれぞれアルキル、シクロアル
キル、又はアリール基であり、これらは同じであっても
異なっていてもよい。アルキル、シクロアルキル又は了
り−ル基が無置換である時、アルキル基の炭素原子数は
1〜16、シクロアルキル基の炭素原子数は3〜6、ア
リール基の炭素原子数は6〜18が好ましく、例えば、
メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブ
チル、5ec−ブチル、t−ブチル、n−アミル、i−
アミル、t−アミル、n−ヘキシル、t−ヘキシル、n
−オクチル、t−オクチル、n−デシル、n−ドデシル
、n−ヘキサデシル、n−テトラデシル、t−ヘキサデ
シル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル
、シクロヘキシル、フェニル、1−ナフチル、2−ナフ
チル、1−アントラニル、2−アントラニル、4−ピリ
ジル、2−ピリジル等であり、これら無置換のアルキル
、シクロアルキル、又はアリール基に対して更に置換基
が置換していてもよい。該置換基は、例えば、ハロゲン
原子(例えば、塩素原子、弗素原子、臭素原子)、アル
キル基(例えば、メチル、エチル、n−プロピル、i−
プロピル、n−ブチル、5ec−ブチル、L−ブチル、
t−アミル、n−オクチル、t−オクチル等)、アリー
ル基(フェニル、l−ナフチル、2−ナフチル、4−メ
チルフェニル、4−メトキシフェニル等)、アシルアミ
ノ基(例えばアセトアミド、ヘンズアミド等)、シアノ
基、アルコキン基(例えばメトキシ、エトキシ等)、了
り−ルオキシ基(例えばフェノキシ、2−メチルフェノ
キシ等)、アニリノ基(例えばフェニルアミノ、2−ク
ロルアニリノ等)、スルファモイル基(例えば、N、N
−ジメチルスルファモイル)、スルホンアミド基(例え
ば、メタンスルホンアミド基、ヘンゼンスルホンアミド
基)、スルホニル基(例えばメタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ)
、アシル基(例えばアセチル)等である。R’ 、R”
、R3の何れか一つは立体的に嵩高い基(例えば、1−
プロピル、t−ブチル、t−アミル、see −ブチル
、t−オクチル、メチルシクロヘキシル、4−t−ブチ
ル−フェニル、2−t−ブチル−フェニル、4−t−ブ
トキシフェニル等)が好ましい。
キル、又はアリール基であり、これらは同じであっても
異なっていてもよい。アルキル、シクロアルキル又は了
り−ル基が無置換である時、アルキル基の炭素原子数は
1〜16、シクロアルキル基の炭素原子数は3〜6、ア
リール基の炭素原子数は6〜18が好ましく、例えば、
メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブ
チル、5ec−ブチル、t−ブチル、n−アミル、i−
アミル、t−アミル、n−ヘキシル、t−ヘキシル、n
−オクチル、t−オクチル、n−デシル、n−ドデシル
、n−ヘキサデシル、n−テトラデシル、t−ヘキサデ
シル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル
、シクロヘキシル、フェニル、1−ナフチル、2−ナフ
チル、1−アントラニル、2−アントラニル、4−ピリ
ジル、2−ピリジル等であり、これら無置換のアルキル
、シクロアルキル、又はアリール基に対して更に置換基
が置換していてもよい。該置換基は、例えば、ハロゲン
原子(例えば、塩素原子、弗素原子、臭素原子)、アル
キル基(例えば、メチル、エチル、n−プロピル、i−
プロピル、n−ブチル、5ec−ブチル、L−ブチル、
t−アミル、n−オクチル、t−オクチル等)、アリー
ル基(フェニル、l−ナフチル、2−ナフチル、4−メ
チルフェニル、4−メトキシフェニル等)、アシルアミ
ノ基(例えばアセトアミド、ヘンズアミド等)、シアノ
基、アルコキン基(例えばメトキシ、エトキシ等)、了
り−ルオキシ基(例えばフェノキシ、2−メチルフェノ
キシ等)、アニリノ基(例えばフェニルアミノ、2−ク
ロルアニリノ等)、スルファモイル基(例えば、N、N
−ジメチルスルファモイル)、スルホンアミド基(例え
ば、メタンスルホンアミド基、ヘンゼンスルホンアミド
基)、スルホニル基(例えばメタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ)
、アシル基(例えばアセチル)等である。R’ 、R”
、R3の何れか一つは立体的に嵩高い基(例えば、1−
プロピル、t−ブチル、t−アミル、see −ブチル
、t−オクチル、メチルシクロヘキシル、4−t−ブチ
ル−フェニル、2−t−ブチル−フェニル、4−t−ブ
トキシフェニル等)が好ましい。
一般式(VT)で表わされる基を分子構造中に少なくと
も一つ有する色画像形域カプラーの発色カンプリング基
は、既に公知のシアン、マゼンタ又はイエローカプラー
から好ましく選択できる。例えば、米国特許筒3,77
2.002号等に開示されている、2−アミド−5−ア
ルキル−6−クロルフエ、ノール系シアンカプラー、米
国特許筒4 。
も一つ有する色画像形域カプラーの発色カンプリング基
は、既に公知のシアン、マゼンタ又はイエローカプラー
から好ましく選択できる。例えば、米国特許筒3,77
2.002号等に開示されている、2−アミド−5−ア
ルキル−6−クロルフエ、ノール系シアンカプラー、米
国特許筒4 。
560.635号等に開示されている2、5−ジアミド
フェノール系シアンカプラー、米国特許筒4.333.
999号等に開示されている2−ウレイド−5−アミド
系シアンカプラー、米国特許筒4.004.929号等
に開示されている2−アミド−1−ナフトール系シアン
カプラー、特公昭57−6100号等に開示されている
1−フェニル−5−ピラゾロン系マゼンタカプラー、米
国特許筒3.725.067号等に開示されているIH
−ピラゾロ[5,1−C)−1,2,4−)リアゾール
系マゼンタカプラー、米国特許筒4゜540.654号
等に開示されているIH−ピラゾロ(I,5−b) −
1,2,4−トリアゾール系マゼンタカプラー、特開昭
59−174839号等に開示されているベンゾイルア
セトアニリド系イエローカプラー又はピバロイルアセト
アニリド系イエローカプラー等である。
フェノール系シアンカプラー、米国特許筒4.333.
999号等に開示されている2−ウレイド−5−アミド
系シアンカプラー、米国特許筒4.004.929号等
に開示されている2−アミド−1−ナフトール系シアン
カプラー、特公昭57−6100号等に開示されている
1−フェニル−5−ピラゾロン系マゼンタカプラー、米
国特許筒3.725.067号等に開示されているIH
−ピラゾロ[5,1−C)−1,2,4−)リアゾール
系マゼンタカプラー、米国特許筒4゜540.654号
等に開示されているIH−ピラゾロ(I,5−b) −
1,2,4−トリアゾール系マゼンタカプラー、特開昭
59−174839号等に開示されているベンゾイルア
セトアニリド系イエローカプラー又はピバロイルアセト
アニリド系イエローカプラー等である。
一般式(Vl)で表わされる基は、前記シアン、マゼン
タ又はイエローカプラーの分子構造中に特に限定はなく
組み入れられるが、バラスト基(耐拡散基)又はカンブ
リング離脱基中に組み入れられるのが好ましい。
タ又はイエローカプラーの分子構造中に特に限定はなく
組み入れられるが、バラスト基(耐拡散基)又はカンブ
リング離脱基中に組み入れられるのが好ましい。
以下に、本発明の一般式(Vl)で表わされる基を分子
構造中に少なくとも一つ有する色画像形成カプラーの代
表的な具体例を示す。
構造中に少なくとも一つ有する色画像形成カプラーの代
表的な具体例を示す。
I
H
CH,cg
CH2CE
CHl
Hs
aHq−t
H
CH3
J−11
CHv Cl
5O□
CH3−5i−CHff
C,Hw−t
CI
CI。
CHl
4c:
の I
Ql
) 。
Ql
) 。
本発明の、一般式(A)で表わされる基を分子構造中に
少なくとも一つ有する色画像形成カプラーは欧州特許第
0.364.279号明細書に記載されている方法で好
ましく合成できる。
少なくとも一つ有する色画像形成カプラーは欧州特許第
0.364.279号明細書に記載されている方法で好
ましく合成できる。
本発明の一般式(A)で表わされるカプラーは、任意の
乳剤層及び/または非感光性層のどちらに添加しても良
い。また両方に添加しても良い。
乳剤層及び/または非感光性層のどちらに添加しても良
い。また両方に添加しても良い。
添加量は、m′当りlXl0−7モル−5×1oベモル
、好ましくは2X10−5〜2×10−3モルの範囲で
ある。
、好ましくは2X10−5〜2×10−3モルの範囲で
ある。
一般式(I)
A)L+Gh−÷T t m e + + X式中Aは
酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真現像処理中
に酸化されることによってはしめて−f、Time+−
+ Xが離脱することを可能ならしめる原子団を表わす
。Timeはタイミング基を表わし、Xは現像抑制剤を
表わす。Lは二価の連結基を表わし、Gは極性基を表わ
す。n、m、tはそれぞれOまたはlを表わす。
酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真現像処理中
に酸化されることによってはしめて−f、Time+−
+ Xが離脱することを可能ならしめる原子団を表わす
。Timeはタイミング基を表わし、Xは現像抑制剤を
表わす。Lは二価の連結基を表わし、Gは極性基を表わ
す。n、m、tはそれぞれOまたはlを表わす。
一般式CI)について更に詳細に説明する。
Aで示される酸化還元母核としては、Kendall−
Pelz則に従うもので、例えばハイドロキノン、カテ
コール、p−アミノフェノール、0−アミノフェノール
、1,2−ナフタレンジオール、1,4、−ナフタレン
ジオール、1,6−ナフタレンジオール、1,2−アミ
ノナフトール、1.4−アミノナフトール、1,6−ア
ミノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、
ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、ピラゾリドン又はレ
ダクトンかあげられる。
Pelz則に従うもので、例えばハイドロキノン、カテ
コール、p−アミノフェノール、0−アミノフェノール
、1,2−ナフタレンジオール、1,4、−ナフタレン
ジオール、1,6−ナフタレンジオール、1,2−アミ
ノナフトール、1.4−アミノナフトール、1,6−ア
ミノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、
ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、ピラゾリドン又はレ
ダクトンかあげられる。
これらの酸化還元母核の育するアミノ基は炭素数1〜2
5のスルホニル基、または炭素数1〜25のアシル基で
置換されていることか好ましい。
5のスルホニル基、または炭素数1〜25のアシル基で
置換されていることか好ましい。
スルホニル基としては置換または無置換の脂肪族スルホ
ニル基、あるいは芳香族スルホニル基かあげられる。ま
たアシル基としては置換または無置換の脂肪族アシル基
あるいは芳香族アシル基かあげられる。Aの酸化還元母
核を形成する水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱
保護可能な保護基で保護されていてもよい。保護基の例
としては、炭素数1〜25のもので、例えばアシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、さらに特開
昭59−197,037、特開昭59−201゜057
に記載されている保護基があげられる。さらにこの保護
基は、可能な場合は以下に述へるAの置換基と互いに結
合して、5.6、あるいは7員環を形成してもよい。
ニル基、あるいは芳香族スルホニル基かあげられる。ま
たアシル基としては置換または無置換の脂肪族アシル基
あるいは芳香族アシル基かあげられる。Aの酸化還元母
核を形成する水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱
保護可能な保護基で保護されていてもよい。保護基の例
としては、炭素数1〜25のもので、例えばアシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、さらに特開
昭59−197,037、特開昭59−201゜057
に記載されている保護基があげられる。さらにこの保護
基は、可能な場合は以下に述へるAの置換基と互いに結
合して、5.6、あるいは7員環を形成してもよい。
Aで表わされる酸化還元母核は置換可能な位置か置換基
で置換されていてもよい。これら置換基の例としては、
炭素数25以下のもので、例えばアルキル基、アリール
基、アルキルチオ基、了リールチオ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル
基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ環残
基、または 一+Lh−子G冷−岬ime(+Xなどがあげられる。
で置換されていてもよい。これら置換基の例としては、
炭素数25以下のもので、例えばアルキル基、アリール
基、アルキルチオ基、了リールチオ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル
基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ環残
基、または 一+Lh−子G冷−岬ime(+Xなどがあげられる。
これらの置換基はさらに以上述べた置換基て置換されて
いてもよい。またこれらの置換基は、それぞれ可能な場
合は、互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環、ま
たは飽和あるいは不飽和のへテロ環を形成してもよい。
いてもよい。またこれらの置換基は、それぞれ可能な場
合は、互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環、ま
たは飽和あるいは不飽和のへテロ環を形成してもよい。
Aの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコール
、p−アミノフェノール、0−アミノフェノール、1,
4−ナフタレンジオール、1. 4−アミノナフトール
、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒドラジンなど
があげられる。八として更に好ましくは、ハイドロキノ
ン、カテコール、p−アミノフェノール、0−アミンフ
ェノール、ヒドラジンであり、最も好ましくはハイドロ
キノン及びヒドラジンである。
、p−アミノフェノール、0−アミノフェノール、1,
4−ナフタレンジオール、1. 4−アミノナフトール
、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒドラジンなど
があげられる。八として更に好ましくは、ハイドロキノ
ン、カテコール、p−アミノフェノール、0−アミンフ
ェノール、ヒドラジンであり、最も好ましくはハイドロ
キノン及びヒドラジンである。
Lは2価の連結基を表わし、好ましくはアルキレン、ア
ルケニレン、アリーレン、オキシアルキレン、オキシア
リーレン、アミノアルキレンオキシ、アミノアルケニレ
ンオキシ、アミノアリーレンオキシおよび酸素原子があ
げられる。
ルケニレン、アリーレン、オキシアルキレン、オキシア
リーレン、アミノアルキレンオキシ、アミノアルケニレ
ンオキシ、アミノアリーレンオキシおよび酸素原子があ
げられる。
○
Gは極性基を表わし、好ましくは一〇−100S
−C−C−1−C−1−SO−5−SO,−1ON−R
12 −P−又は −C−である。ここでRl +はア隊 OR目 ルキル、アリール、又はヘテロ環てあり、R12は水素
原子又はR”と同義である。Gとして好ましくは−C−
1−C−C−1−P−1又は−〇−○R1 ○ 0 0 であり、更に好ましくは一〇−1−C−C−てあす、最
も好ましくは一〇−である。
12 −P−又は −C−である。ここでRl +はア隊 OR目 ルキル、アリール、又はヘテロ環てあり、R12は水素
原子又はR”と同義である。Gとして好ましくは−C−
1−C−C−1−P−1又は−〇−○R1 ○ 0 0 であり、更に好ましくは一〇−1−C−C−てあす、最
も好ましくは一〇−である。
nSmは0又はlてあり、への種類によってどちらが好
ましいかは異なる。例えばAかハイドロキノン、カテコ
ール、アミノフェノール、ナフタレンジオール、アミノ
ナフトール、没食子酸類の場合、n=oか好ましく、よ
り好ましくはn=m二〇である。Aかヒドラジン、ヒト
ロキンルアミンの場合は、n==0、m=1か好ましく
、八がピラゾリドンの場合n=m=1か好ましい。
ましいかは異なる。例えばAかハイドロキノン、カテコ
ール、アミノフェノール、ナフタレンジオール、アミノ
ナフトール、没食子酸類の場合、n=oか好ましく、よ
り好ましくはn=m二〇である。Aかヒドラジン、ヒト
ロキンルアミンの場合は、n==0、m=1か好ましく
、八がピラゾリドンの場合n=m=1か好ましい。
−(’Timeh+ Xは一般式〔■〕においてAて表
わされる酸化還元母核か現像時クロス酸化反応をおこし
酸化体となった時はじめて e’(Time←、Xとして放出される基である。
わされる酸化還元母核か現像時クロス酸化反応をおこし
酸化体となった時はじめて e’(Time←、Xとして放出される基である。
Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはせレン
原子でAに連結するタイミング基てあり、現像時放出さ
れたe−1’Timeh、Xから一段階あるいはそれ以
上の段階の反応を経てXを放出せしめる基があげられる
。Timeとしては、例えば米国特許第4,248,9
62号、同第4,409.323号、英国特許第2.0
96.783号、米国特許第4.146.396号、特
開昭第51−146,828号、特開昭第57−56゜
837号なとに記載されているものかあげられる。
原子でAに連結するタイミング基てあり、現像時放出さ
れたe−1’Timeh、Xから一段階あるいはそれ以
上の段階の反応を経てXを放出せしめる基があげられる
。Timeとしては、例えば米国特許第4,248,9
62号、同第4,409.323号、英国特許第2.0
96.783号、米国特許第4.146.396号、特
開昭第51−146,828号、特開昭第57−56゜
837号なとに記載されているものかあげられる。
Timeとしては、これらに記載されているものから選
ばれる二つ以上の組合せてもよい。
ばれる二つ以上の組合せてもよい。
Xは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例としては、
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物かあげられる。ヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール
類(例えば1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
、1−プロピル−5−メルカプトテトラゾール、1−ブ
チル−5−メルカプトテトラゾール、2−メチルチオ−
5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、3−メ
チル−4−フェニル−5−メルカプ)−1,2,44リ
アゾール、1−(4−エチルカルバモイルフェニル)−
2−メルカプトイミダゾール、2−メルカプトベンズオ
キサゾール、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−
メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンズオ
キサゾール、2−フェニル−5−メルカプト−■。
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物かあげられる。ヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール
類(例えば1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
、1−プロピル−5−メルカプトテトラゾール、1−ブ
チル−5−メルカプトテトラゾール、2−メチルチオ−
5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、3−メ
チル−4−フェニル−5−メルカプ)−1,2,44リ
アゾール、1−(4−エチルカルバモイルフェニル)−
2−メルカプトイミダゾール、2−メルカプトベンズオ
キサゾール、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−
メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンズオ
キサゾール、2−フェニル−5−メルカプト−■。
3.4−オキサジアゾール、1− (3−(3−メチル
ウレイド)フェニル)−5−メルカプトテトラゾール、
■−(4−ニトロフェニル)−5−メルカプトテトラゾ
ール、5−(2−エチルヘキサノイルアミノ)−2−メ
ルカプトベンズイミダゾールなど)、置換あるいは無置
換のメルカプトアザインデン類(例えば、6−メチル−
4−メルカプト−1,3,3a、7−チトラアザインデ
ン、4.6−シメチルー2−メルカプト−1,3,ja
、7−チトラアザインデンなど)置換あるいは無置換の
メルカプトピリミジン類(例えば2−メルカプトピリミ
ジン、2−メルカプト−4−メチル−6−ヒドロキシピ
リミジンなど)などがある。
ウレイド)フェニル)−5−メルカプトテトラゾール、
■−(4−ニトロフェニル)−5−メルカプトテトラゾ
ール、5−(2−エチルヘキサノイルアミノ)−2−メ
ルカプトベンズイミダゾールなど)、置換あるいは無置
換のメルカプトアザインデン類(例えば、6−メチル−
4−メルカプト−1,3,3a、7−チトラアザインデ
ン、4.6−シメチルー2−メルカプト−1,3,ja
、7−チトラアザインデンなど)置換あるいは無置換の
メルカプトピリミジン類(例えば2−メルカプトピリミ
ジン、2−メルカプト−4−メチル−6−ヒドロキシピ
リミジンなど)などがある。
イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換あるいは無置換のトリアゾール類(例えば、1.
2. 4−1−リアゾール、ベンゾトリアゾール、5−
メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾ
ール、5−ブロモベンゾトリアゾール、5−n−ブチル
ベンゾトリアゾール、5.6−シメチルベンゾトリアゾ
ールなと)、置換あるいは無置換のインダゾール類(例
えばインダゾール、5−ニトロインダゾール、3−ニト
ロインダゾール、3−クロロ−5−ニトロインダゾール
なと)、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類(
例えば5−ニトロベンズイミダゾール、5.6−シクロ
ロベンズイミダゾールなと)などがあげられる。
置換あるいは無置換のトリアゾール類(例えば、1.
2. 4−1−リアゾール、ベンゾトリアゾール、5−
メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾ
ール、5−ブロモベンゾトリアゾール、5−n−ブチル
ベンゾトリアゾール、5.6−シメチルベンゾトリアゾ
ールなと)、置換あるいは無置換のインダゾール類(例
えばインダゾール、5−ニトロインダゾール、3−ニト
ロインダゾール、3−クロロ−5−ニトロインダゾール
なと)、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類(
例えば5−ニトロベンズイミダゾール、5.6−シクロ
ロベンズイミダゾールなと)などがあげられる。
またXは一般式(I)のTimeから離脱して、いった
ん現像抑制性を有する化合物となった後、更にそれか現
像液成分とある種の化学反応をおこして実質的に現像抑
制性を育しないか、あるいは著しく減少した化合物に変
化するものであってもよい。このような化学反応を受け
る官能基としては、例えばエステル基、カルボニル基、
イミノ基、インモニウム基、マイケル付加受容基、ある
いはイミド基などがあげられる。このような失活型現像
抑制剤の例としては、例えば、■−(3−フェノキシカ
ルボニルフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、1
−(4−フェノキシカルボニルフェニル)−5−メルカ
プトテトラゾール、1−(3−マレインイミドフェニル
)−5−メルカプトテトラゾール、5−フェノキシカル
ボニルベンゾトリアゾール、5−(4−シアノフェノキ
シカルボニル)ベンゾトリアゾール、2−フェノキシカ
ルボニルメチルチオ−5−メルカプト−1,3゜4−チ
アジアゾール、5−ニトロ−3−フェノキシカルボニル
イミダゾール、5−(2,3−ジクロロプロピルオキシ
カルボニル)ベンゾトリアゾール、1−(4−ベンゾイ
ルオキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、5
−(2−メタンスルホニルエトキシカルボニル)−2−
メルカプトベンゾチアゾール、5−シンナモイルアミノ
ベンゾトリアゾール、1−(3−ビニルカルボニルフェ
ニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−スクシンイ
ミドメチルベンゾトリアゾール、2−(4−スクシンイ
ミドフェニル)−5−メルカプト−1,3,4−オキサ
ジアゾール、6−フェノキシカルボニル−2−メルカプ
トベンズオキサゾールなとかあげられる。
ん現像抑制性を有する化合物となった後、更にそれか現
像液成分とある種の化学反応をおこして実質的に現像抑
制性を育しないか、あるいは著しく減少した化合物に変
化するものであってもよい。このような化学反応を受け
る官能基としては、例えばエステル基、カルボニル基、
イミノ基、インモニウム基、マイケル付加受容基、ある
いはイミド基などがあげられる。このような失活型現像
抑制剤の例としては、例えば、■−(3−フェノキシカ
ルボニルフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、1
−(4−フェノキシカルボニルフェニル)−5−メルカ
プトテトラゾール、1−(3−マレインイミドフェニル
)−5−メルカプトテトラゾール、5−フェノキシカル
ボニルベンゾトリアゾール、5−(4−シアノフェノキ
シカルボニル)ベンゾトリアゾール、2−フェノキシカ
ルボニルメチルチオ−5−メルカプト−1,3゜4−チ
アジアゾール、5−ニトロ−3−フェノキシカルボニル
イミダゾール、5−(2,3−ジクロロプロピルオキシ
カルボニル)ベンゾトリアゾール、1−(4−ベンゾイ
ルオキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、5
−(2−メタンスルホニルエトキシカルボニル)−2−
メルカプトベンゾチアゾール、5−シンナモイルアミノ
ベンゾトリアゾール、1−(3−ビニルカルボニルフェ
ニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−スクシンイ
ミドメチルベンゾトリアゾール、2−(4−スクシンイ
ミドフェニル)−5−メルカプト−1,3,4−オキサ
ジアゾール、6−フェノキシカルボニル−2−メルカプ
トベンズオキサゾールなとかあげられる。
一般式〔工〕で表わされる化合物のうち、以下に一般式
(I[)及び(III)で示される化合物かより好まし
い。
(I[)及び(III)で示される化合物かより好まし
い。
一般式(I[)
式中、R”ないしR”は水素原子又はハイドロキノン核
に置換可能な基であり、P!′及びp22は水素原子又
は現像処理時に脱保護可能な保護基である。T、ime
SX及びtは一般式CI)と同義である。
に置換可能な基であり、P!′及びp22は水素原子又
は現像処理時に脱保護可能な保護基である。T、ime
SX及びtは一般式CI)と同義である。
一般式(II[)
pal p22
R”−N−N−G(Timeh+ X
式中、R”はアリール基、ヘテロ環基、アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表わし、
p 31及びp ff2は水素原子又は現像処理時に脱
保護可能な保護基である。G、 TimeX及びtは一
般式CI)と同義である。
ラルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表わし、
p 31及びp ff2は水素原子又は現像処理時に脱
保護可能な保護基である。G、 TimeX及びtは一
般式CI)と同義である。
一般式(n)について更に詳しく説明すると、R”ない
しR”で示される置換基としては、例えば一般式(I)
のAの置換基として述べたものかあげられるが、R”及
びR”として好ましくは水素原子、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ
ド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基であり、更に好ましくは水素原子、アル
キルチオ基、アルコキシ基、アミド基、スルホンアミド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基である
。
しR”で示される置換基としては、例えば一般式(I)
のAの置換基として述べたものかあげられるが、R”及
びR”として好ましくは水素原子、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ
ド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基であり、更に好ましくは水素原子、アル
キルチオ基、アルコキシ基、アミド基、スルホンアミド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基である
。
R21として好ましくは水素原子、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、スルファモイル基、スルホニル
基、シアノ基、アシル基、ヘテロ環基であり、更に好ま
しくは水素原子、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、シアノ基である。R12とR
”は共同で結合して環を形成してもよい。
ルコキシカルボニル基、スルファモイル基、スルホニル
基、シアノ基、アシル基、ヘテロ環基であり、更に好ま
しくは水素原子、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、シアノ基である。R12とR
”は共同で結合して環を形成してもよい。
pH及びp22の保護基の例としては、一般式〔■〕の
Aの水酸基の保護基として述べたものかあげられる。
Aの水酸基の保護基として述べたものかあげられる。
pt+及びpH11として好ましくは水素原子である。
Xとして好ましくは、メルカプトアゾール類及びベンゾ
トリアゾール類である。メルカプトアゾールとしてはメ
ルカプトテトラゾール類及び5−メルカプト−1,3,
4−チアジアゾール類及び5−メルカプト−1,3,4
−オキサジアゾール類か更に好ましい。
トリアゾール類である。メルカプトアゾールとしてはメ
ルカプトテトラゾール類及び5−メルカプト−1,3,
4−チアジアゾール類及び5−メルカプト−1,3,4
−オキサジアゾール類か更に好ましい。
Xとして最も好ましくは5−メルカプト−1゜3.4−
チアジアゾール類である。
チアジアゾール類である。
一般式CI[)について更に詳しく説明する。
RHて示されるアリール基としては炭素数6ないし20
のもので、例えばフェニル、ナフチルがあげられる。ヘ
テロ環基としては窒素、酸素、硫黄の少なくとも一つを
含む5員ないし7員のちので、例えばフリル、ピリジル
なとがあげられる。
のもので、例えばフェニル、ナフチルがあげられる。ヘ
テロ環基としては窒素、酸素、硫黄の少なくとも一つを
含む5員ないし7員のちので、例えばフリル、ピリジル
なとがあげられる。
アルキル基としては炭素数1ないし30のもので、例え
ばメチル、ヘキシル、オクタデシルなとかあげられる。
ばメチル、ヘキシル、オクタデシルなとかあげられる。
アラルキル基としては、炭素数7ないし30のもので、
例えばベンジル、トリチルなとがあげられる。デルケニ
ル基としては炭素数2ないし30のもので、例えばアリ
ルがあげられる。
例えばベンジル、トリチルなとがあげられる。デルケニ
ル基としては炭素数2ないし30のもので、例えばアリ
ルがあげられる。
アルキニル基としては炭素数2ないし30のもので、例
えばプロパルギルがあげられる。R31として好ましく
は、アリール基であり、更に好ましくはフェニルである
。
えばプロパルギルがあげられる。R31として好ましく
は、アリール基であり、更に好ましくはフェニルである
。
pH及びp32の保護基の例としては、一般式CI)の
Aのアミノ基の保護基として述べたものがあげられる。
Aのアミノ基の保護基として述べたものがあげられる。
p 21及びp32として好ましくは水素原子である。
Gとして好ましくは−C−であり、Xとして好ましくは
一般式(II)て述べたものである。
一般式(II)て述べたものである。
一般式Cl0)のR”ないしR1、一般式〔■〕のR”
は置換基で置換されていてもよい。置換基としでは、耐
拡散性を付与するための、いわゆるバラスト基やハロゲ
ン化銀への吸着基を存してもよいか、より好ましくはバ
ラスト基を有する場合である。R”がフェニル基の場合
、置換基としては、電子供与性基か好ましく、例えばス
ルホンアミド基、アミド基、アルコキシ基、ウレイド基
かあげられる。またR”、R″2、R”又はR”かバラ
スト基を有する場合、分子内に水酸基、カルホキシル基
、スルホ基なとの極性基を有する場合か特に好ましい。
は置換基で置換されていてもよい。置換基としでは、耐
拡散性を付与するための、いわゆるバラスト基やハロゲ
ン化銀への吸着基を存してもよいか、より好ましくはバ
ラスト基を有する場合である。R”がフェニル基の場合
、置換基としては、電子供与性基か好ましく、例えばス
ルホンアミド基、アミド基、アルコキシ基、ウレイド基
かあげられる。またR”、R″2、R”又はR”かバラ
スト基を有する場合、分子内に水酸基、カルホキシル基
、スルホ基なとの極性基を有する場合か特に好ましい。
本発明の内容をより具体的に並へるために、以下に一般
式CI)で表わされる化合物の具体例を示すか、本発明
で用いつる化合物はこれらに限定されるわけではない。
式CI)で表わされる化合物の具体例を示すか、本発明
で用いつる化合物はこれらに限定されるわけではない。
H
H
H
C,R7
H
t1
0H
H
H
H
H
H
H
H
■−15
H2
H
H
■−18
H
■−19
0H
■
■−20
H
■−21
H
□
■−22
H
■−23
H
■−24
H
■−25
H
■−26
H
■−27
■−28
H
■−29
H
■−30
10H
H
H
■−33
H
■−35
■−36
■−37
■−38
■−39
■−42
■−45
l0H21
■−46
■−48
H
■−49
H
■−50
■−51
10H
■−53
■−54
■−55
H
h
■−56
■−57
110H
H
ニー58
■−59
H
H]
■−60
H
■−61
H
■−62
■−63
H
■−64
OH
00H
CI68330□COOH
■ −70
00H
:I
OOH
]1
08 CH。
00HN−−N
OH
J−730H
J−74011
J−750H
CsHz(t) OH0CIIH1,
(n)OH OHCH。
(n)OH OHCH。
OH
J−780H
OH
00H
I −80
00H
H
■ −81
00H
00HO
II llOH/’
N−N ■ −84 00H0 0HO 本発明の一般式(I)で示される化合物は、特開昭49
−129536号、同52−57828号、同60−2
1044号、同60−233642号、同60−233
648号、同61−18946号、同61−15604
3号、同61−213847号、同61−230135
号、同61−236549号、同62−62352号、
同62−103639号、米国特許3,379.529
号、同3.620.746号、同4. 332. 82
8号、同4,377.634号、同4.684゜604
号等に記載の方法に準して合成できる。
N−N ■ −84 00H0 0HO 本発明の一般式(I)で示される化合物は、特開昭49
−129536号、同52−57828号、同60−2
1044号、同60−233642号、同60−233
648号、同61−18946号、同61−15604
3号、同61−213847号、同61−230135
号、同61−236549号、同62−62352号、
同62−103639号、米国特許3,379.529
号、同3.620.746号、同4. 332. 82
8号、同4,377.634号、同4.684゜604
号等に記載の方法に準して合成できる。
一般式(I)で表される化合物は任意の乳剤層、及び/
または非怒光性層のどちらに添加しても良い。また両方
に添加しても良い。添加量としては、10−7モル/r
rlから1O−3−F−ル/%、好マシくハ10−6モ
ル/m′から10−4モル/rr+の範囲である。
または非怒光性層のどちらに添加しても良い。また両方
に添加しても良い。添加量としては、10−7モル/r
rlから1O−3−F−ル/%、好マシくハ10−6モ
ル/m′から10−4モル/rr+の範囲である。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
か設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
か感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料てあり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順か逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
か設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
か感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料てあり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順か逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等か含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等か含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることかできる。
、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることかできる。
通常は、支持体に向かって順次感光度か低くなる様に配
列するのか好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層か設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
列するのか好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層か設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性@ (Gl() /低感度緑感光性層(GL)
/高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(R
L)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RL
の順、またはBH/BL/Gl(/GL/RL/RHの
順等に設置することかできる。
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性@ (Gl() /低感度緑感光性層(GL)
/高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(R
L)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RL
の順、またはBH/BL/Gl(/GL/RL/RHの
順等に設置することかできる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもてきる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/Gl(/RHの順に配列すること
もできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもてきる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/Gl(/RHの順に配列すること
もできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度か順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度か順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
との順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
との順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を存するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を育するもの、双晶面なとの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を存するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を育するもの、双晶面なとの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径か約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径か約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(I978年12月)、22〜23頁、“工、乳剤製造
(Emulsion preparation and
types) ” 、および同Nα18716 (I
979年11月) 、 648頁、同Nα307105
(I989年11月)、863〜865頁、およびグラ
フィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(
P、Glafkides、 Chemie et Ph
1sique Photographique、 Pa
ul Montel、 1967)、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 Duf
fin。
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(I978年12月)、22〜23頁、“工、乳剤製造
(Emulsion preparation and
types) ” 、および同Nα18716 (I
979年11月) 、 648頁、同Nα307105
(I989年11月)、863〜865頁、およびグラ
フィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(
P、Glafkides、 Chemie et Ph
1sique Photographique、 Pa
ul Montel、 1967)、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 Duf
fin。
Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press。
mistry (Focal Press。
+966))、セリフマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikm
anetal、、 lJaking and Coat
ing Photographic Emulsion
、 Focal Press、 1964)などに記載
された方法を用いて調製することかできる。
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikm
anetal、、 lJaking and Coat
ing Photographic Emulsion
、 Focal Press、 1964)などに記載
された方法を用いて調製することかできる。
米国特許第3.574.628号、同3.655.39
4号および英国特許第1.413.748号なとに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1.413.748号なとに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比か約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(I970年):米国特許第4
.434.226号、同4,414.310号、同4.
433.048号、同4.439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することかできる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(I970年):米国特許第4
.434.226号、同4,414.310号、同4.
433.048号、同4.439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することかできる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とか異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれてもよいか、ネガ梨
の乳剤であることか必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像堅乳剤であってもよい。このコア/シェル皇内部潜
像壓乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれてもよいか、ネガ梨
の乳剤であることか必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像堅乳剤であってもよい。このコア/シェル皇内部潜
像壓乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
か、3〜40nmか好ましく、5〜20nmか特に好ま
しい。
か、3〜40nmか好ましく、5〜20nmか特に好ま
しい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNCL
17643、同魔18716および同Nα307105
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNCL
17643、同魔18716および同Nα307105
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することかてきる。
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することかてきる。
米国特許第4.082.553号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4.626.4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4.626.4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4.626.498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4.626.498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
粒子内部かかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたノ
10ゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないか
、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特
に0゜05〜0.6μmか好ましい。また、粒子形状に
ついては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また
、多分散乳剤でもよいか、単分散(ハロゲン化銀粒子の
重量または粒子数の少なくとも95%か平均粒子径の±
40%以内の粒子径を有するもの)であることが好まし
い。
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたノ
10ゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないか
、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特
に0゜05〜0.6μmか好ましい。また、粒子形状に
ついては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また
、多分散乳剤でもよいか、単分散(ハロゲン化銀粒子の
重量または粒子数の少なくとも95%か平均粒子径の±
40%以内の粒子径を有するもの)であることが好まし
い。
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラされていないほうが好
ましい。
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラされていないほうが好
ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含育率か0〜100モ
ル%てあり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含育するものである。
ル%てあり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含育するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)か0.01〜0.5μmが好ましく、0.
02〜0.2μmかより好ましい。
径の平均値)か0.01〜0.5μmが好ましく、0.
02〜0.2μmかより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アサインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことか
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アサインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことか
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/rd以下が
好ましく、4.5g/rr!以下が最も好ましい。
好ましく、4.5g/rr!以下が最も好ましい。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
七
婆
多
罷 猪
状
!! 藪
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4.411.987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化てきる化合物を感光材料に添加すること
か好ましい。
止するために、米国特許4.411.987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化てきる化合物を感光材料に添加すること
か好ましい。
本発明の感光材料に、米国特許第4.740.454号
、同第4.788.132号、特開昭62−18539
号、特開平l−283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることか好ましい。
、同第4.788.132号、特開昭62−18539
号、特開平l−283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることか好ましい。
本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。
本発明の感光材料に、国際公開WO38104794号
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317.308A号、米国特許4
.420.555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317.308A号、米国特許4
.420.555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。
本発明の感光材料には、本発明のカプラー以外に種々の
カラーカプラーを使用することかでき、その具体例は前
出のリサーチ・ディスクロージャーNα17643、■
−C−G、および同隘307105、■−C−Gに記載
された特許に記載されている。
カラーカプラーを使用することかでき、その具体例は前
出のリサーチ・ディスクロージャーNα17643、■
−C−G、および同隘307105、■−C−Gに記載
された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3、93
3.501号、同第4.022.620号、同第4.3
26.024号、同第4.401.752号、同第4.
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1.425.020号、同第1.476、760号
、米国特許第3.973.968号、同第4、314.
023号、同第4.511.649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものか好ましい。
3.501号、同第4.022.620号、同第4.3
26.024号、同第4.401.752号、同第4.
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1.425.020号、同第1.476、760号
、米国特許第3.973.968号、同第4、314.
023号、同第4.511.649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものか好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4.31
0.619号、同第4.351.897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3.061.432号、同
第3゜725、067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα24220 (I984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα24
230 (I984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許第4゜500、630号、同第4.540.654
号、同第4.556.630号、国際公開WO3810
4795号等に記載のものか特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4.31
0.619号、同第4.351.897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3.061.432号、同
第3゜725、067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα24220 (I984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα24
230 (I984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許第4゜500、630号、同第4.540.654
号、同第4.556.630号、国際公開WO3810
4795号等に記載のものか特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーか挙げられ、米国特許第4.052、212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4.296.200号、同第2.369.9
29号、同第2,801、171号、同第2.772.
162号、同第2.895.826号、同第3.772
.002号、同第3.758.308号、同第4.33
4.011号、同第4.327.173号、西独特許公
開第3゜329、729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3.446
.622号、同第4.333.999号、同第4.77
5.616号、同第4.451.559号、同第4.4
27.767号、同第4.690.889号、同第4.
254゜212号、同第4.296.199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。さらに
、特開昭64−553号、同64−554号、同64−
555号、同64−556に記載のピラゾロアゾール系
カプラーや、米国特許第4゜818、672号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。
系カプラーか挙げられ、米国特許第4.052、212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4.296.200号、同第2.369.9
29号、同第2,801、171号、同第2.772.
162号、同第2.895.826号、同第3.772
.002号、同第3.758.308号、同第4.33
4.011号、同第4.327.173号、西独特許公
開第3゜329、729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3.446
.622号、同第4.333.999号、同第4.77
5.616号、同第4.451.559号、同第4.4
27.767号、同第4.690.889号、同第4.
254゜212号、同第4.296.199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。さらに
、特開昭64−553号、同64−554号、同64−
555号、同64−556に記載のピラゾロアゾール系
カプラーや、米国特許第4゜818、672号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451.820号、同第4.080.211号
、同第4.367、282号、同第4.409.320
号、同第4.576゜910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341゜188A号等に記載され
ている。
許第3.451.820号、同第4.080.211号
、同第4.367、282号、同第4.409.320
号、同第4.576゜910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341゜188A号等に記載され
ている。
発色色素か適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4.366、237号、英国特許第2.125
、570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3.2a4.533号に記載のものか好ましい。
国特許第4.366、237号、英国特許第2.125
、570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3.2a4.533号に記載のものか好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隅17643の■
−G項、問丸307105の■−G項、米国特許第4.
163.670号、特公昭57−39413号、米国特
許第4.004.929号、同第4.138.258号
、英国特許第1.146.368号に記載のものが好ま
しい。また、米国特許第4.774.181号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4.777
、120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隅17643の■
−G項、問丸307105の■−G項、米国特許第4.
163.670号、特公昭57−39413号、米国特
許第4.004.929号、同第4.138.258号
、英国特許第1.146.368号に記載のものが好ま
しい。また、米国特許第4.774.181号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4.777
、120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD
17643、■−F項及び置火307105 、■−F
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同
57−154234号、同60−184248号、同6
3−37346号、同63−37350号、米国特許4
.248.962号、同4.782.012号に記載さ
れたものか好ましい。
17643、■−F項及び置火307105 、■−F
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同
57−154234号、同60−184248号、同6
3−37346号、同63−37350号、米国特許4
.248.962号、同4.782.012号に記載さ
れたものか好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平l−44940号、同1−45687号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。
40号、特開平l−44940号、同1−45687号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4.130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283.472号、同第
4.338.393号、同第4.310.618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号、同第313.308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、R,D、嵐11449、同
24241、特開昭61−201247号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第4.555.477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75
747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第4゜774、181号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。
としては、米国特許第4.130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283.472号、同第
4.338.393号、同第4.310.618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号、同第313.308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、R,D、嵐11449、同
24241、特開昭61−201247号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第4.555.477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75
747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第4゜774、181号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。
第2.322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点か175°C
以上の高沸点育機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ンシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなと)、アミド類(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
.4−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪
族カルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシル
)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチ
ル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
と)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
以上の高沸点育機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ンシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなと)、アミド類(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
.4−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪
族カルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシル
)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチ
ル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
と)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましく
は50°C以上約160°C以下の育機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。
は50°C以上約160°C以下の育機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199.363号、西独
特許出願(OLS)第2.541.274号および同第
2゜541、230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4.199.363号、西独
特許出願(OLS)第2.541.274号および同第
2゜541、230号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、階17643の28頁、同魔18716の647頁
右欄から648頁左欄、および同に307105の87
9頁に記載されている。
D、階17643の28頁、同魔18716の647頁
右欄から648頁左欄、および同に307105の87
9頁に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることか好まし
く、23μm以下かより好ましく、18゛μm以下か更
に好ましく、16μm以下か特に好ましい。また膜膨潤
速度T1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下かよ
り好ましい。膜厚は、25°C相対湿度55%調湿下(
2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T I/□
は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことかてきる。例えば、ニー・グリーン(A、 (、r
een)らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photogr、 Sci、
Eng、 )、 19巻、2号、 124〜129頁
に記載の堅のスエロメーター(膨潤膜)を使用すること
により、測定でき、T I/2は発色現像液で30°C
13分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90
%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/2に到達するまでの
時間と定義する。
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることか好まし
く、23μm以下かより好ましく、18゛μm以下か更
に好ましく、16μm以下か特に好ましい。また膜膨潤
速度T1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下かよ
り好ましい。膜厚は、25°C相対湿度55%調湿下(
2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T I/□
は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことかてきる。例えば、ニー・グリーン(A、 (、r
een)らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photogr、 Sci、
Eng、 )、 19巻、2号、 124〜129頁
に記載の堅のスエロメーター(膨潤膜)を使用すること
により、測定でき、T I/2は発色現像液で30°C
13分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90
%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/2に到達するまでの
時間と定義する。
膜膨潤速度T172は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%か好ましい。膨潤率とは、さきに述へ
た条件下ての最大膨潤膜厚から、式・ (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%か好ましい。膨潤率とは、さきに述へ
た条件下ての最大膨潤膜厚から、式・ (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
本発明の感光材料は、乳剤層を育する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和か2μm〜20μmの親水性コロイド層(
バック層と称す)を設けることか好ましい。このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、筒布助剤、表面活性剤等を含有させることか好
ましい。このバック層の膨潤率は150〜500%が好
ましい。
燥膜厚の総和か2μm〜20μmの親水性コロイド層(
バック層と称す)を設けることか好ましい。このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、筒布助剤、表面活性剤等を含有させることか好
ましい。このバック層の膨潤率は150〜500%が好
ましい。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、魔
17643の28〜29頁、同Nα18716の651
左欄〜右欄、および同Nα307105の880〜88
1頁に記載された通常の方法によって現像処理すること
ができる。
17643の28〜29頁、同Nα18716の651
左欄〜右欄、および同Nα307105の880〜88
1頁に記載された通常の方法によって現像処理すること
ができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N〜エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応し2種以上併用すること
もできる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N〜エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応し2種以上併用すること
もできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのか一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、■−フェ
ニルー3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−N、 N、 N−1−リメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−N、 N、 N、 N−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒ
ドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として
挙げることができる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのか一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、■−フェ
ニルー3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−N、 N、 N−1−リメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−N、 N、 N、 N−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒ
ドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として
挙げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ビ
ラプリトンなとの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなとのアミノフェノール類なと
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ビ
ラプリトンなとの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなとのアミノフェノール類なと
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることか一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
あることか一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽ての写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことかできる。
義する開口率で表わすことかできる。
即ち、
処理液の容量(cmり
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることがてきる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化なとの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることがてきる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化なとの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[)なとの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としては鉄(I[I)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることかできる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(I[)錯塩、及び1,3−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(I[)錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点か
ら好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(II[)
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I[[)
錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0
〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いpHで
処理することもできる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[)なとの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としては鉄(I[I)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることかできる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(I[)錯塩、及び1,3−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(I[)錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点か
ら好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(II[)
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I[[)
錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0
〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いpHで
処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893.858号、百独特許第1
.290.812号、同2.059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNQ 17129号(I978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3.706.56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127.
715号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物
塩:西独特許第966、410号、同2.748.43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類:特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−40.943号、同49−59.644号、同53
−94.927号、同54−35.727号、同55−
26.506号、同58−163、940号記載の化合
物:臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を育する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893.85
8号、西独特許第1、290.812号、特開昭53−
95.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第4.552.834号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
いる:米国特許第3.893.858号、百独特許第1
.290.812号、同2.059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNQ 17129号(I978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3.706.56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127.
715号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物
塩:西独特許第966、410号、同2.748.43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類:特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−40.943号、同49−59.644号、同53
−94.927号、同54−35.727号、同55−
26.506号、同58−163、940号記載の化合
物:臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を育する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893.85
8号、西独特許第1、290.812号、特開昭53−
95.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第4.552.834号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることかてきるか、チオ
硫酸塩の使用か一般的てあり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムか最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、千オ尿素なとの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的て、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることかてきるか、チオ
硫酸塩の使用か一般的てあり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムか最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、千オ尿素なとの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的て、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
本発明において、定着液または漂白定着液には、P)1
m整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好まし
くは、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、1−エ
チルイ°ミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイ
ミダゾール類を0.1−10モル/l添加することが好
ましい。
m整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好まし
くは、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、1−エ
チルイ°ミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイ
ミダゾール類を0.1−10モル/l添加することが好
ましい。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50°C1好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度か向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50°C1好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度か向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることかできる。
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることかできる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (I955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (I955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
前記文献に記載−の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策として
、特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭57−8.54
2号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学J (I986年)三共出版、衛生技術会
編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (I982年
)工業技術会、日本防菌防黴学会筒「防菌防黴剤事典」
(I986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
大幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策として
、特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭57−8.54
2号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学J (I986年)三共出版、衛生技術会
編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (I982年
)工業技術会、日本防菌防黴学会筒「防菌防黴剤事典」
(I986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るか、一
般には、15〜45°Cで20秒〜lO分、好ましくは
25〜40°Cて30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るか、一
般には、15〜45°Cで20秒〜lO分、好ましくは
25〜40°Cて30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗笈び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
か蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
か蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャーNIIL 1
4.850及び同NcL15.159に記載のシッフ塩
基型化合物、同13.924号記載のアルドール化合物
、米国特許第3.719.492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャーNIIL 1
4.850及び同NcL15.159に記載のシッフ塩
基型化合物、同13.924号記載のアルドール化合物
、米国特許第3.719.492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が原車
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が原車
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(実施例)
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
試料101の作製
下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料101とした。
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料101とした。
数字はd当りの添加量を表わす。なお添加した化合物の
効果は記載した用途に限らない。
効果は記載した用途に限らない。
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイド銀 0.25 gゼ
ラチン 1.9g紫外線吸
収剤U−10,04g 紫外線吸収剤U−20,1g 紫外線吸収剤U−30,1g 紫外線吸収剤U−40,1g 紫外線吸収剤U−60,1g 高沸点育機溶媒○1l−10,1g 第2層:中間層 ゼラチン 0.40 g高
沸点有機溶媒0il−30,1g 染料D−40,4mg 第3層:中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒
径0.06μm、変動係数18%、AgI含量1モル%
) 銀量 005gゼラチン
0.4g第4層:低感度赤感性乳剤層 乳剤A 銀量 0.2g乳剤B
銀量 0.3gゼラチン
0・8gカプラーC−10,
15g カプラーC−20,05g カプラー(ニー9 0.05g高
沸点有機溶媒0il−20,1g 第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤B 銀量 0.2g乳剤C
銀量 0.3g ゼラチン 0.8gカプラ
ーC−10,2g カプラーC−20,05g カプラーC−30,2g 高沸点有機溶媒0il−20,1g 第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤D 銀量 0.4gゼラチ
ン 1.1gカプラーC−
10,3g カプラーC−30,7g 添加物P−1 0.1g第7層
:中間層 ゼラチン 0.6g添加物
M−1 0.3g混色防止剤C
pd−K 2.6mg紫外線吸収剤U
−10.1g 紫外線吸収剤U−60,1g 染料D−10,02g 第8層:中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径o、
oeμm、変動係数16%、AgI含量0.3モル%)
銀量 0.02 gゼラチン
1.0g添加物P−10,2g 混色防止剤Cpd−J O,1g混色
防止剤Cpd−A 0.1g第9層:
低感度緑感性乳剤層 乳剤E 、 銀量 0.3g乳刑
F 銀量 0.1g乳剤G
銀量 0,1gセラチン
0.5gカプラーC−70,05
g カプラーC−80,20g 化合物Cpd−B O,03g化
合物Cpd−E 0.02g化合
物Cpd−F O,02g化合物
Cpd−G O,02g化合物C
p d −H0,02g 高沸点有機溶媒0il−10,1g 高沸点育機溶媒0il−20,1g 第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤G 銀量 0.3g乳剤H
銀量 0.1g ゼラチン 0.6gカプラ
ーC−70,2g カプラーC−80,1g 化合物Cpd−B O,03g化
合物Cpd−E 0.02g化合
物Cpd−F 0.02g化合物
Cpd−G O,05g化合物C
p d −HO,05g 高沸点有機溶媒0il−20,01g 第11層、高感度緑感性乳剤層 乳剤■ 銀量 0.5gゼラチ
ン 1.OgカプラーC−
40,3g カプラーC−80,1g 化合物Cpd−B O,08g化
合物cpd−E 0.02g化合物
Cpd−F O,02g化合物C
pd−G O,02g化合物Cp
d−H0,02g 高沸点育機溶媒0il−10,02g 高沸点育機溶媒0il−20,02g 第12層・中間層 ゼラチン 0・6g染料D
−1 0.1g染料D−20
,05g 染料D−30,07g 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.1gゼラチ
ン 1.1g混色防止剤C
pd−A 0.01g高沸点有機溶媒
Oi 1−1 0.01g第14層;中間層 ゼラチン 0.6g第15
層:低感度青感性乳剤層 乳剤J 銀量 0.4g乳剤K
銀量 0.1g乳剤L
銀量 0.1gゼラチン
0.8gカプラーC−50,6g 第16層:中感度青感性乳剤層 乳剤L 銀量 0.1g乳剤M
銀量 0,4gゼラチン
0.9gカプラーC−50,
3g カプラーC−60,3g 第17層、高感度青感性乳剤層 乳剤N 銀量 0.4gゼラチ
ン 1.2gカプラーC−
60,7g 第18層:第1保護層 ゼラチン 0.7g紫外線
吸収剤U−1 0.04g紫外線吸収
剤U−20,01g 紫外線吸収剤U−30,03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60,05g 高沸点有機溶媒Oi 1−1 0.02gホ
ルマリンスカベンジャ− Cpd−CO,2g Cpd−I O,4g染料D−
30,05g 第19層:第2保護層 コロイド銀 銀量 0.1田g微粒
子沃臭化銀乳荊(平均粒径0.06μm、Ag!含量1
モル%) 銀量 0.1gゼラチン
0.4g第20層・第3保護層 ゼラチン 0.4gポリメ
チルメタクリレート(平均粒径1.5μ)0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4二6の共重合体
(平均粒径1.5μ) 0.1gシリコーンオ
イル 0.03 g界面活性剤W−
1s、omg 界面活性剤W−20,03g また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤F−
1−F−8を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤H−1及び波布用、乳化用界面活性
imW−3、W−4を添加した。
ラチン 1.9g紫外線吸
収剤U−10,04g 紫外線吸収剤U−20,1g 紫外線吸収剤U−30,1g 紫外線吸収剤U−40,1g 紫外線吸収剤U−60,1g 高沸点育機溶媒○1l−10,1g 第2層:中間層 ゼラチン 0.40 g高
沸点有機溶媒0il−30,1g 染料D−40,4mg 第3層:中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒
径0.06μm、変動係数18%、AgI含量1モル%
) 銀量 005gゼラチン
0.4g第4層:低感度赤感性乳剤層 乳剤A 銀量 0.2g乳剤B
銀量 0.3gゼラチン
0・8gカプラーC−10,
15g カプラーC−20,05g カプラー(ニー9 0.05g高
沸点有機溶媒0il−20,1g 第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤B 銀量 0.2g乳剤C
銀量 0.3g ゼラチン 0.8gカプラ
ーC−10,2g カプラーC−20,05g カプラーC−30,2g 高沸点有機溶媒0il−20,1g 第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤D 銀量 0.4gゼラチ
ン 1.1gカプラーC−
10,3g カプラーC−30,7g 添加物P−1 0.1g第7層
:中間層 ゼラチン 0.6g添加物
M−1 0.3g混色防止剤C
pd−K 2.6mg紫外線吸収剤U
−10.1g 紫外線吸収剤U−60,1g 染料D−10,02g 第8層:中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径o、
oeμm、変動係数16%、AgI含量0.3モル%)
銀量 0.02 gゼラチン
1.0g添加物P−10,2g 混色防止剤Cpd−J O,1g混色
防止剤Cpd−A 0.1g第9層:
低感度緑感性乳剤層 乳剤E 、 銀量 0.3g乳刑
F 銀量 0.1g乳剤G
銀量 0,1gセラチン
0.5gカプラーC−70,05
g カプラーC−80,20g 化合物Cpd−B O,03g化
合物Cpd−E 0.02g化合
物Cpd−F O,02g化合物
Cpd−G O,02g化合物C
p d −H0,02g 高沸点有機溶媒0il−10,1g 高沸点育機溶媒0il−20,1g 第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤G 銀量 0.3g乳剤H
銀量 0.1g ゼラチン 0.6gカプラ
ーC−70,2g カプラーC−80,1g 化合物Cpd−B O,03g化
合物Cpd−E 0.02g化合
物Cpd−F 0.02g化合物
Cpd−G O,05g化合物C
p d −HO,05g 高沸点有機溶媒0il−20,01g 第11層、高感度緑感性乳剤層 乳剤■ 銀量 0.5gゼラチ
ン 1.OgカプラーC−
40,3g カプラーC−80,1g 化合物Cpd−B O,08g化
合物cpd−E 0.02g化合物
Cpd−F O,02g化合物C
pd−G O,02g化合物Cp
d−H0,02g 高沸点育機溶媒0il−10,02g 高沸点育機溶媒0il−20,02g 第12層・中間層 ゼラチン 0・6g染料D
−1 0.1g染料D−20
,05g 染料D−30,07g 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.1gゼラチ
ン 1.1g混色防止剤C
pd−A 0.01g高沸点有機溶媒
Oi 1−1 0.01g第14層;中間層 ゼラチン 0.6g第15
層:低感度青感性乳剤層 乳剤J 銀量 0.4g乳剤K
銀量 0.1g乳剤L
銀量 0.1gゼラチン
0.8gカプラーC−50,6g 第16層:中感度青感性乳剤層 乳剤L 銀量 0.1g乳剤M
銀量 0,4gゼラチン
0.9gカプラーC−50,
3g カプラーC−60,3g 第17層、高感度青感性乳剤層 乳剤N 銀量 0.4gゼラチ
ン 1.2gカプラーC−
60,7g 第18層:第1保護層 ゼラチン 0.7g紫外線
吸収剤U−1 0.04g紫外線吸収
剤U−20,01g 紫外線吸収剤U−30,03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60,05g 高沸点有機溶媒Oi 1−1 0.02gホ
ルマリンスカベンジャ− Cpd−CO,2g Cpd−I O,4g染料D−
30,05g 第19層:第2保護層 コロイド銀 銀量 0.1田g微粒
子沃臭化銀乳荊(平均粒径0.06μm、Ag!含量1
モル%) 銀量 0.1gゼラチン
0.4g第20層・第3保護層 ゼラチン 0.4gポリメ
チルメタクリレート(平均粒径1.5μ)0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4二6の共重合体
(平均粒径1.5μ) 0.1gシリコーンオ
イル 0.03 g界面活性剤W−
1s、omg 界面活性剤W−20,03g また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤F−
1−F−8を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤H−1及び波布用、乳化用界面活性
imW−3、W−4を添加した。
更に防腐、防黴剤としてフェノール、1.2−ベンズイ
ソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。
ソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。
nl
M
H
い
L
C−6
n■
し1
0i1−1 7タル酸ジブチル
Oi1−2 リン酸トリクレジル
pd−A
H
pa−B
pd−C
CH2−co。
pa−E
pd−F
pct−c
pa−H
pd−I
CH。
I
H
CM−J
O■
rl
pd−K
H
(【)Lr+I’ls
(L)C,H。
S−2 0
U3Na
H−1
CH2=CH−5O2Cut C0NHCHtCH2
=CHSO2CH2C0NHCHICONHC,H,(
t) 0OCJe F−3−)INO3 比較化合物A I SO□ 試料103の作製 試料101において、第6層の赤感性乳剤層に添加した
カプラーC−L C−3のかわりに本発明のカプラーJ
−1Oを当モル添加した以外試料101と同様に作製し
た。
=CHSO2CH2C0NHCHICONHC,H,(
t) 0OCJe F−3−)INO3 比較化合物A I SO□ 試料103の作製 試料101において、第6層の赤感性乳剤層に添加した
カプラーC−L C−3のかわりに本発明のカプラーJ
−1Oを当モル添加した以外試料101と同様に作製し
た。
試料104の作製
試料101において、第2層の中間層に本発明のDIR
化合物1−2をm′当り10■添加した以外試料101
と同様にして作製した。
化合物1−2をm′当り10■添加した以外試料101
と同様にして作製した。
試料109の作製
試料101において、第11層の緑怒性乳剤層に添加し
たカプラーC−8のかわりに本発明のカプラーJ−3を
当モル添加した以外試料101と同様に作製した。
たカプラーC−8のかわりに本発明のカプラーJ−3を
当モル添加した以外試料101と同様に作製した。
試料115の作製
試料101において、第17層の青感性乳剤層に添加し
たカプラーC−6のかわりに本発明のカプラーJ−12
を当モル添加した以外試料101と同様に作製した。
たカプラーC−6のかわりに本発明のカプラーJ−12
を当モル添加した以外試料101と同様に作製した。
その他の試料は、表1に示したような化合物を用い上記
と同様な方法で作製した。
と同様な方法で作製した。
得られた試料101〜119をストリップスに裁断後エ
ツジ効果を測定した。エツジ効果は軟X線によって1+
mm20μmの線巾のスリットを通して試料に露光後、
下記処理工程を通して現像したサンプルを青、緑あるい
は赤フィルターを通してミクロ濃度計で測定し、20μ
m / 1 mmの比をとってエツジ効果の値とした。
ツジ効果を測定した。エツジ効果は軟X線によって1+
mm20μmの線巾のスリットを通して試料に露光後、
下記処理工程を通して現像したサンプルを青、緑あるい
は赤フィルターを通してミクロ濃度計で測定し、20μ
m / 1 mmの比をとってエツジ効果の値とした。
処理工程 時間 温度 ’lン’)容量 補充量黒
白現像 6分 38℃ 12f 2.24!/
lri第一水洗 2〃38〃4〃7.5 〃反 転
2#38〃4〃1.1 〃発色現像 6〃38〃
12〃2.2 〃調 整2− 38#4/f1.1
〃 漂 白 6 〃 38# 12〃
0.22 〃水 洗 4〃 381
8〃 1.1 #第二水洗 4〃38〃8
〃7.5 〃安 定 1− 25−
2〃1.1 #各処理液の組成は以下の遺りであっ
た。
白現像 6分 38℃ 12f 2.24!/
lri第一水洗 2〃38〃4〃7.5 〃反 転
2#38〃4〃1.1 〃発色現像 6〃38〃
12〃2.2 〃調 整2− 38#4/f1.1
〃 漂 白 6 〃 38# 12〃
0.22 〃水 洗 4〃 381
8〃 1.1 #第二水洗 4〃38〃8
〃7.5 〃安 定 1− 25−
2〃1.1 #各処理液の組成は以下の遺りであっ
た。
黒」已」l
母液 補充液
ニトリロ−N、N、N−2,0g 2.0gトリメ
チレンホスホン 酸・5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 30g 30gハ
イドロキノン・モノス 20g 20gル
ホン酸カリウム 炭酸カリウム 33g 33g1
−フェニル−4−メチ 2.Og 2.0gル
ー4−ヒドロキン メチル−3−ピラゾリ ドン 臭化カリウム 2.5g 1.4g
チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g
ヨウ化カリウム 2.0mg ・・・
水を加えて 1000++d 1000m pH9,609,60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
チレンホスホン 酸・5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 30g 30gハ
イドロキノン・モノス 20g 20gル
ホン酸カリウム 炭酸カリウム 33g 33g1
−フェニル−4−メチ 2.Og 2.0gル
ー4−ヒドロキン メチル−3−ピラゾリ ドン 臭化カリウム 2.5g 1.4g
チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g
ヨウ化カリウム 2.0mg ・・・
水を加えて 1000++d 1000m pH9,609,60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
反(鬼
母液 補充液
ニトリロ−N、N、N−3,0g 母液にトリメチ
レンホスホン 同シ酸・5ナトリウム塩 塩化第−スズ・2水塩 1.Ogp−アミノフェ
ノール O,1g水酸化ナトリウム
8g 氷酢# 15m水を加えて
100100OH6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
レンホスホン 同シ酸・5ナトリウム塩 塩化第−スズ・2水塩 1.Ogp−アミノフェ
ノール O,1g水酸化ナトリウム
8g 氷酢# 15m水を加えて
100100OH6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
又魚腹l底
母液 補充液
ニトリロ−N、N、N −2,0g 2.0gトリ
メチレンホスホン 酸・5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g
リン酸3ナトリウム・12 36g 36g
水塩 臭化カリウム 1.0g ・・
・ヨウ化カリウム 90■ ・・・
水酸化ナトリウム 3.0g 3.0g
ントラジン酸 1.5g 1.5g
N−エチル−(β−メタ l1g l1g
ンスルホンアミトエチ ル)−3−メチル−4 一アミノアニリン硫酸 塩 3.6−シチアー1.8− 1.0g 1.0g
オクタンジオール 水を加えて 1100Cl!1000
mlpH11,8012,00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
メチレンホスホン 酸・5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g
リン酸3ナトリウム・12 36g 36g
水塩 臭化カリウム 1.0g ・・
・ヨウ化カリウム 90■ ・・・
水酸化ナトリウム 3.0g 3.0g
ントラジン酸 1.5g 1.5g
N−エチル−(β−メタ l1g l1g
ンスルホンアミトエチ ル)−3−メチル−4 一アミノアニリン硫酸 塩 3.6−シチアー1.8− 1.0g 1.0g
オクタンジオール 水を加えて 1100Cl!1000
mlpH11,8012,00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
里!櫃
母液 補充液
エチレンジアミン四酢酸 8.0g 母液に・
2ナトリウム塩・2 同し水塩 亜硫酸ナトリウム 12g1−チオグリセ
リン 0.4−ソルビタン・エステル※ 0
.1g 水を加えて 10001 00O6,20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
2ナトリウム塩・2 同し水塩 亜硫酸ナトリウム 12g1−チオグリセ
リン 0.4−ソルビタン・エステル※ 0
.1g 水を加えて 10001 00O6,20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
迷皇産
母液 補充液
エチレンジアミン4酢酸 2.0g 4.0g
・2ナトリウム塩・2 水塩 エチレンジアミン4酢酸 120g 240g
・Fe(III) ・アンモ ニウム・2水塩 臭化カリウム 100g 200
g硝酸アンモニウム Log 20
g水を加えて 1000+d 100
0dpH5,705,50 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
・2ナトリウム塩・2 水塩 エチレンジアミン4酢酸 120g 240g
・Fe(III) ・アンモ ニウム・2水塩 臭化カリウム 100g 200
g硝酸アンモニウム Log 20
g水を加えて 1000+d 100
0dpH5,705,50 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
立」1夜
母液 補充液
チオ硫酸アンモニウム 8.0g 母液に亜
硫酸ナトリウム 5.0g 同じ重亜硫
酸ナトリウム 5.0g水を加えて
1000+dp H−6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
硫酸ナトリウム 5.0g 同じ重亜硫
酸ナトリウム 5.0g水を加えて
1000+dp H−6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
安定層
母液 補充液
ホルマリン(37%) 5.0d 母液
にポリオキシエチレン−p 0.5d 同
じ−モノノニルフエニル エーテル(平均重合度 水を加えて 100(lHlpH調整せ
ず ソルビタン・エステル※ CI(2m HCO(C2H,O)、H H(QC山)XO(Jl−一一一−■ □ C )ICO(C2LO)、)I 0 CH20(C2H40)、 −C−(CH2)lOcH
3(w+x+y+z=20) /′ / / 7/ ■」::で−一一一一ニニー::丁でニー結果を表1に
示した。表1かられかるように本発明のカプラーと本発
明のDIR化合物の組み合わせでのみエツジ効果が大き
くかかっていることがわかる。
にポリオキシエチレン−p 0.5d 同
じ−モノノニルフエニル エーテル(平均重合度 水を加えて 100(lHlpH調整せ
ず ソルビタン・エステル※ CI(2m HCO(C2H,O)、H H(QC山)XO(Jl−一一一−■ □ C )ICO(C2LO)、)I 0 CH20(C2H40)、 −C−(CH2)lOcH
3(w+x+y+z=20) /′ / / 7/ ■」::で−一一一一ニニー::丁でニー結果を表1に
示した。表1かられかるように本発明のカプラーと本発
明のDIR化合物の組み合わせでのみエツジ効果が大き
くかかっていることがわかる。
(実施例2)
試料201の作製
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
1層から第12層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成し試料201とした。ポリエチレンの第1層塗布側
には15重量%のアナターゼ型酸化チタンを白色顔料と
して、また微量の群青を青味染料として含む。
1層から第12層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成し試料201とした。ポリエチレンの第1層塗布側
には15重量%のアナターゼ型酸化チタンを白色顔料と
して、また微量の群青を青味染料として含む。
(感光層組成)
以下に成分とg/%単位で示した塗布量を示す。
なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
第1層(ゼラチン層)
ゼラチン ・・・1.30!2層
(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀 ・・・0.10ゼ
ラチン ・・・0.70第3層(
低感度赤怒層) 赤色増感色素(ExS−1,2,3)で分光増感された
塩沃臭化銀(塩化銀1モル%・沃化銀4モル%、平均粒
子サイズ0.3μ、粒子サイズ分布10%、立方体、コ
ア状変タイプコアンエル)・・・0.06 赤色増感色素(ExS−1,2,3)で分光増感された
沃臭化銀(沃化銀4モル%、平均粒子サイズ0.5μ、
粒子サイズ分布15%、立方体)・・・0. I O ゼラチン ・・・1.oOシア
ンカプラー(ExC−1) −0,14シアンカ
プラー(ExC−2) −0,07退色防止剤(
Cpd−2,3, 4等量) ・・・0.12 カプラー分散媒(Cpd−6) ・ 0.03カプ
ラー溶媒(Solv−1,2, 3等量) ・・・0.06 現像促進剤(Cpd−13) −0,05第4層
(高感度赤感層) 赤色増感色素(ExS−1,2,3)で分光増感された
沃臭化銀(沃化銀6モル%、平均粒子サイズ0.8μ、
粒子サイズ分布20%、平板(アスペクト比−8、コア
法度)) ・・・0.15ゼラチン
・・・1.00ソアンカプラー(ExC−1
) −0,20シアンカプラー(ExC−2)
−0,10退色防止剤(Cpd−2,3, 4等量) ・・・0.15 カプラー分散媒(Cpd−6) ・・・0.03カ
プラー溶媒(Solv−1,2, 3等量) ・・・0.10 第5層(中間層) マゼンタコロイド銀 ・・・0.02ゼラ
チン ・・・1.00混色防止
剤(Cpd−7,16) ・・・0.08混色防止剤溶
媒(Solv−4,5) ・・・0.16 ポリマーラテックス(Cpd−8) ・・・0.10 第6層(低感度青感層) 緑色増感色素(ExS−3,4)で分光増感された塩沃
臭化銀(塩化銀1モル%・沃化銀2.5モル%、平均粒
子サイズ0.28μ、粒子サイズ分布8%、立方体、コ
ア法度型コアシェル))・・・0.04 緑色増感色素(E x S −3,4)で分光増感され
た沃臭化銀(沃化m!!2. 5モル%、平均粒子サイ
ズ0.48μ、粒子サイズ分布12%、立方体)・・・
0.06 ゼラチン ・・・0.80マゼ
ンタカプラー(ExM−1゜ 2等量) ・・・0.lO 退色防止剤(Cpd−9) ・・・0.10ス
テイン防止剤(Cpd−10, 11等量) ・・・0.01 スティン防止剤(Cpd−5) ・・・0.001ス
テイン防止剤(Cpd−12) ・・・0.01力プ
ラー分散媒(Cpd−6) ・・・0.05カブラ
ーン容媒(Solv−4,6) ・・・0.15 第7層(高感度緑感層) 緑色増感色素(ExS−3,4)で分光増感された沃臭
化銀(沃化銀3.5モル%、平均粒子サイズ1.0μ、
粒子サイズ分布21%、平板(アスペクト比=9、均−
法度型)) ・・・0.10ゼラチン
・・・0.80マゼンタカプラー(ExM−
1, 2等量) ・・・0.10 退色防止剤(Cpd−9) ・・・0.10ス
テイン防止剤(Cpd−10,11 22等量) ・・・0.01 スティン防止剤(Cpd−5) ・・・0.001ス
テイン防止剤(Cpd−12) ・・・0.01力プ
ラー分散媒(Cpd−6) ・・・0.05カプラ
ー溶媒(Solv−4,6) ・・・0.15 第8層(イエローフィルター層) イエローコロイド銀 −0,20ゼラチン
・・・1.00混色防止剤(
Cpd−7) −0,06混色防止剤溶媒(S
olv−4,5) ・・・0. l 5 ポリマーラテックス(Cpd−8) ・・・0.10 第9層(低感度青感層) 青色増感色素(ExS−5,6)で分光増感された塩沃
臭化銀(塩化w&2モル%・沃化銀2.5モル%、平均
粒子サイズ0.38μ、粒子サイズ分布8%、立方体、
コア法度型コアシェル))・・・0.07 青色増感色素(ExS−5,6)で分光増感された沃臭
化銀(沃化銀2.5モル%、平均粒子サイズ0.55μ
、粒子サイズ分布11%、立方体)・・・0.10 ゼラチン ・・・0.50イエ
ローカプラー(ExY−1, 2等量) ・・・0.20 スティン防止剤(Cpd−5) −0,001退色防
止剤(Cpd−14) ・・・0.10カプラー
分散媒(Cpd−6) ・・・0.05カプラー溶
媒(So l v−2) −0,05第10層(高
感度青感層) 青色増感色素(E x S −5,6)で分光増感され
た沃臭化銀(沃化銀2.5モル%、平均粒子サイズ1.
4μ、粒子サイズ分布21%、平板(了スペクト比=1
4)) ・・・0.25ゼラチン
・・・1.00イエローカプラー
(ExY−1, 2等量) ・・・0.40 スティン防止剤(Cpd−5) ・・・0.002退
色防止剤(Cpd−14) ・・・0.1O力プ
ラー分散媒(Cpd−6) ・・・0,15カプラ
ー溶媒(3o1v−2) ・・・0.10第11層
(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・1.50紫外
線吸収剤(Cpd−1,2, 4,15等量) ・・・1.00 混色防止剤(Cpd−7,16) ・・・0.06分散
媒(Cpd−6) 紫外線吸収剤溶媒(Solv−1, 2) ・・・0.15 イラジェーション防止染料 Cpd−17,18) ・・・0.02イラジエーソヨ
ン防止染料 Cpd−19,20) ・・・0.02第12層(保護
層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀97モル%、平均サイズ0.2
μ) ・・・0.07変性ポバール
・・・0.02ゼラチン
・・・1.50ゼラチン硬化剤(H−
1,2等量)・・・0.17更に各層には、乳化分散助
剤としてアルカノールX C(Dupont社) 、及
ヒアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤
としてコハク酸エステル及び、Magefac F−1
20(大日本インキ社製)を用いた。ハロゲン化銀ある
いはコロイド銀含有層には、安定剤として、(Cpd−
21,22,23)を用いた。以下に実施例に用いた化
合物を示す。
(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀 ・・・0.10ゼ
ラチン ・・・0.70第3層(
低感度赤怒層) 赤色増感色素(ExS−1,2,3)で分光増感された
塩沃臭化銀(塩化銀1モル%・沃化銀4モル%、平均粒
子サイズ0.3μ、粒子サイズ分布10%、立方体、コ
ア状変タイプコアンエル)・・・0.06 赤色増感色素(ExS−1,2,3)で分光増感された
沃臭化銀(沃化銀4モル%、平均粒子サイズ0.5μ、
粒子サイズ分布15%、立方体)・・・0. I O ゼラチン ・・・1.oOシア
ンカプラー(ExC−1) −0,14シアンカ
プラー(ExC−2) −0,07退色防止剤(
Cpd−2,3, 4等量) ・・・0.12 カプラー分散媒(Cpd−6) ・ 0.03カプ
ラー溶媒(Solv−1,2, 3等量) ・・・0.06 現像促進剤(Cpd−13) −0,05第4層
(高感度赤感層) 赤色増感色素(ExS−1,2,3)で分光増感された
沃臭化銀(沃化銀6モル%、平均粒子サイズ0.8μ、
粒子サイズ分布20%、平板(アスペクト比−8、コア
法度)) ・・・0.15ゼラチン
・・・1.00ソアンカプラー(ExC−1
) −0,20シアンカプラー(ExC−2)
−0,10退色防止剤(Cpd−2,3, 4等量) ・・・0.15 カプラー分散媒(Cpd−6) ・・・0.03カ
プラー溶媒(Solv−1,2, 3等量) ・・・0.10 第5層(中間層) マゼンタコロイド銀 ・・・0.02ゼラ
チン ・・・1.00混色防止
剤(Cpd−7,16) ・・・0.08混色防止剤溶
媒(Solv−4,5) ・・・0.16 ポリマーラテックス(Cpd−8) ・・・0.10 第6層(低感度青感層) 緑色増感色素(ExS−3,4)で分光増感された塩沃
臭化銀(塩化銀1モル%・沃化銀2.5モル%、平均粒
子サイズ0.28μ、粒子サイズ分布8%、立方体、コ
ア法度型コアシェル))・・・0.04 緑色増感色素(E x S −3,4)で分光増感され
た沃臭化銀(沃化m!!2. 5モル%、平均粒子サイ
ズ0.48μ、粒子サイズ分布12%、立方体)・・・
0.06 ゼラチン ・・・0.80マゼ
ンタカプラー(ExM−1゜ 2等量) ・・・0.lO 退色防止剤(Cpd−9) ・・・0.10ス
テイン防止剤(Cpd−10, 11等量) ・・・0.01 スティン防止剤(Cpd−5) ・・・0.001ス
テイン防止剤(Cpd−12) ・・・0.01力プ
ラー分散媒(Cpd−6) ・・・0.05カブラ
ーン容媒(Solv−4,6) ・・・0.15 第7層(高感度緑感層) 緑色増感色素(ExS−3,4)で分光増感された沃臭
化銀(沃化銀3.5モル%、平均粒子サイズ1.0μ、
粒子サイズ分布21%、平板(アスペクト比=9、均−
法度型)) ・・・0.10ゼラチン
・・・0.80マゼンタカプラー(ExM−
1, 2等量) ・・・0.10 退色防止剤(Cpd−9) ・・・0.10ス
テイン防止剤(Cpd−10,11 22等量) ・・・0.01 スティン防止剤(Cpd−5) ・・・0.001ス
テイン防止剤(Cpd−12) ・・・0.01力プ
ラー分散媒(Cpd−6) ・・・0.05カプラ
ー溶媒(Solv−4,6) ・・・0.15 第8層(イエローフィルター層) イエローコロイド銀 −0,20ゼラチン
・・・1.00混色防止剤(
Cpd−7) −0,06混色防止剤溶媒(S
olv−4,5) ・・・0. l 5 ポリマーラテックス(Cpd−8) ・・・0.10 第9層(低感度青感層) 青色増感色素(ExS−5,6)で分光増感された塩沃
臭化銀(塩化w&2モル%・沃化銀2.5モル%、平均
粒子サイズ0.38μ、粒子サイズ分布8%、立方体、
コア法度型コアシェル))・・・0.07 青色増感色素(ExS−5,6)で分光増感された沃臭
化銀(沃化銀2.5モル%、平均粒子サイズ0.55μ
、粒子サイズ分布11%、立方体)・・・0.10 ゼラチン ・・・0.50イエ
ローカプラー(ExY−1, 2等量) ・・・0.20 スティン防止剤(Cpd−5) −0,001退色防
止剤(Cpd−14) ・・・0.10カプラー
分散媒(Cpd−6) ・・・0.05カプラー溶
媒(So l v−2) −0,05第10層(高
感度青感層) 青色増感色素(E x S −5,6)で分光増感され
た沃臭化銀(沃化銀2.5モル%、平均粒子サイズ1.
4μ、粒子サイズ分布21%、平板(了スペクト比=1
4)) ・・・0.25ゼラチン
・・・1.00イエローカプラー
(ExY−1, 2等量) ・・・0.40 スティン防止剤(Cpd−5) ・・・0.002退
色防止剤(Cpd−14) ・・・0.1O力プ
ラー分散媒(Cpd−6) ・・・0,15カプラ
ー溶媒(3o1v−2) ・・・0.10第11層
(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・1.50紫外
線吸収剤(Cpd−1,2, 4,15等量) ・・・1.00 混色防止剤(Cpd−7,16) ・・・0.06分散
媒(Cpd−6) 紫外線吸収剤溶媒(Solv−1, 2) ・・・0.15 イラジェーション防止染料 Cpd−17,18) ・・・0.02イラジエーソヨ
ン防止染料 Cpd−19,20) ・・・0.02第12層(保護
層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀97モル%、平均サイズ0.2
μ) ・・・0.07変性ポバール
・・・0.02ゼラチン
・・・1.50ゼラチン硬化剤(H−
1,2等量)・・・0.17更に各層には、乳化分散助
剤としてアルカノールX C(Dupont社) 、及
ヒアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤
としてコハク酸エステル及び、Magefac F−1
20(大日本インキ社製)を用いた。ハロゲン化銀ある
いはコロイド銀含有層には、安定剤として、(Cpd−
21,22,23)を用いた。以下に実施例に用いた化
合物を示す。
xS−I
xS−2
xS−3
xS−4
xS−5
□
SO,H
xS−6
(CHI)、、SO,○ (CHx) 4SO
J −N(CJs)s (t)(auq (t)C4Hq cpa−4 H Cp d −508 pd−5 (−CH2−(Jl +、 C0NHC−Hq(t) (n=100〜100
0)Cp d −70H H cpa−s ポリエチルアクリレート (MW=10,000〜100.000)Cpd−10 Cpd−11CzH,O I II Cpd−12 Cl Cpd−13 H CH。
J −N(CJs)s (t)(auq (t)C4Hq cpa−4 H Cp d −508 pd−5 (−CH2−(Jl +、 C0NHC−Hq(t) (n=100〜100
0)Cp d −70H H cpa−s ポリエチルアクリレート (MW=10,000〜100.000)Cpd−10 Cpd−11CzH,O I II Cpd−12 Cl Cpd−13 H CH。
Cpd−15
0■
(t)CaHw
Cpd −160H
Cpd−17
cpa−t8
Cpd−19
SOJ 503Kpd−
20 C)1. CH2pd−
21 H Cpd−22 Cpd −23 xC−1 0)I C489 I xC−2 H cg cz xM−1 xM−2 CH。
20 C)1. CH2pd−
21 H Cpd−22 Cpd −23 xC−1 0)I C489 I xC−2 H cg cz xM−1 xM−2 CH。
ExY−1
ExY−2
CH。
3o1v −1
ジ(2−エチルヘキシル)フタレート
01v−2
トリノニルホスフェート
olv−3
ジ(3−メチルヘキソル)フタレート
olv−4
トリクレジルホスフェート
olv−5
ジブチルフタレート
olv−6
トリオクチルホスフェート
(Jlt=CH−3O□−C)I2CONHGHzCH
,= CH−SO□−CH2−C0NH−CH24,6
−ジクロロ−2−ヒドロキシ−1,3゜5−トリアジン
Na塩 試料202の作製 試料201において、第4層の高怒度赤感層に添加した
カプラーExY−1、ExY−2のかわりに本発明のカ
プラーJ−5を当モル添加した以外試料201と同様に
作製した。
,= CH−SO□−CH2−C0NH−CH24,6
−ジクロロ−2−ヒドロキシ−1,3゜5−トリアジン
Na塩 試料202の作製 試料201において、第4層の高怒度赤感層に添加した
カプラーExY−1、ExY−2のかわりに本発明のカ
プラーJ−5を当モル添加した以外試料201と同様に
作製した。
試料204の作製
試料201において、第3層の低感度赤感層に本発明の
DIR化合物[−2をd当り15■添加した以外試料2
01と同様にして作製した。
DIR化合物[−2をd当り15■添加した以外試料2
01と同様にして作製した。
その他の試料は表2に示したような化合物を用い、上記
と同様な方法で作製した。
と同様な方法で作製した。
得られた試料を3200°にの光源にて鮮鋭度測定用パ
ターンを焼き付けた。露光された試料を下記の処理工程
にて処理を行った。
ターンを焼き付けた。露光された試料を下記の処理工程
にて処理を行った。
鮮鋭度は、MTF値で判定した。
処且工崖
第−現像(白黒現像)38℃ 75秒水 洗
38℃ 90秒反転露光
1001ux以上 60秒以上カラー現
像 38℃ 135秒水 洗
38℃ 45秒漂白定着
38℃ 120秒水 洗
38℃ 135秒乾 燥 処ユ丘旦底 (第一現像液) ニトリロ−N、N、N=ニト リチレンホスホン酸・五ナト リウム塩 0.6gジエチレ
ントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 4.0g亜硫酸カ
リウム 30.0gチオシアン酸カリ
ウム 1.2g炭酸カリウム
35.0gハイドロキノンモノスルホネー ト・カリウム塩 25.0gジエチレ
ングリコール 15.0dl−フェニル−4
−ヒドロキシ メチル−4−メチル−3−ビ ラヅリドン 2.0g臭化カリ
ウム 0.5g沃化カリウム
5.0■水を加えて
11(pH9,70) (カラー現像液) ヘンシルアルコール 15.0+dジエチ
レングリコール 12.(ld3.6−シチ
アーl、8− オクタンジオール 0.2gニトリロ−
N、N、N−1−リ メチレンホスホン酸・五ナト リウム塩 0.5gジエチレ
ントリアミン五酸酢酸 五ナトリウム塩 2.0g亜硫酸ナ
トリウム 2.0g炭酸カリウム
25.0gヒドロキシルアミン硫酸塩
3.0gN−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチ ル−4−アミノアニリン硫酸塩 5.0g臭化カリウ
ム 0.5g沃化カリウム
1.0■水を加えて
11(pH10,40) (漂白定着液) 2−メルカプト−1,3,4− トリアゾール 1.Ogエチレンジ
アミン四酢酸・ニナト リウム・三水塩 5.0gエチレンジ
アミン四酢酸・Fe (In) ・アンモニウム−水塩 80.0g亜硫
酸ナトリウム 15.0gチオ硫酸ナ
トリウム (700g#2液) 160.O,e氷酢酸
5.0耐水を加えて
11(pH6,50) 結果を表2に示した0表2から明らかなように本発明の
カプラーと本発明のDIR化合物の組み合わせでのみ鮮
鋭度が大きく向上していることがわかる。
38℃ 90秒反転露光
1001ux以上 60秒以上カラー現
像 38℃ 135秒水 洗
38℃ 45秒漂白定着
38℃ 120秒水 洗
38℃ 135秒乾 燥 処ユ丘旦底 (第一現像液) ニトリロ−N、N、N=ニト リチレンホスホン酸・五ナト リウム塩 0.6gジエチレ
ントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 4.0g亜硫酸カ
リウム 30.0gチオシアン酸カリ
ウム 1.2g炭酸カリウム
35.0gハイドロキノンモノスルホネー ト・カリウム塩 25.0gジエチレ
ングリコール 15.0dl−フェニル−4
−ヒドロキシ メチル−4−メチル−3−ビ ラヅリドン 2.0g臭化カリ
ウム 0.5g沃化カリウム
5.0■水を加えて
11(pH9,70) (カラー現像液) ヘンシルアルコール 15.0+dジエチ
レングリコール 12.(ld3.6−シチ
アーl、8− オクタンジオール 0.2gニトリロ−
N、N、N−1−リ メチレンホスホン酸・五ナト リウム塩 0.5gジエチレ
ントリアミン五酸酢酸 五ナトリウム塩 2.0g亜硫酸ナ
トリウム 2.0g炭酸カリウム
25.0gヒドロキシルアミン硫酸塩
3.0gN−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチ ル−4−アミノアニリン硫酸塩 5.0g臭化カリウ
ム 0.5g沃化カリウム
1.0■水を加えて
11(pH10,40) (漂白定着液) 2−メルカプト−1,3,4− トリアゾール 1.Ogエチレンジ
アミン四酢酸・ニナト リウム・三水塩 5.0gエチレンジ
アミン四酢酸・Fe (In) ・アンモニウム−水塩 80.0g亜硫
酸ナトリウム 15.0gチオ硫酸ナ
トリウム (700g#2液) 160.O,e氷酢酸
5.0耐水を加えて
11(pH6,50) 結果を表2に示した0表2から明らかなように本発明の
カプラーと本発明のDIR化合物の組み合わせでのみ鮮
鋭度が大きく向上していることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において該感光材料
を構成する少なくとも一層に下記一般式(A)で表わさ
れる基を分子構造中に少なくとも一つ有する色画像形成
カプラーの少なくとも一種を含有し、さらに該感光材料
を構成する少なくとも一層に下記一般式( I )で表わ
される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(A) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Jはオキシ、アルキレンオキシ、アリーレンオキ
シ、スルホニル、アルキレンスルホニルまたはアリーレ
ンスルホニル基を表わす。nは0または1である。Yは
水素原子または置換基を表わす。R_1、R_2、R_
3はそれぞれアルキル、シクロアルキルまたはアリール
基であり、これらは同じであっも異なっていてもよい。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Aは酸化還元母核またはその前駆体を表わし、写
真現像処理中に酸化されることによってはじめて▲数式
、化学式、表等があります▼が離脱することを可能 ならしめる原子団を表わす。Lは二価の連結基を表わし
、Gは極性基を表わす。n、m、tはそれぞれ0または
1を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28889390A JPH04163452A (ja) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28889390A JPH04163452A (ja) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04163452A true JPH04163452A (ja) | 1992-06-09 |
Family
ID=17736146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28889390A Pending JPH04163452A (ja) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04163452A (ja) |
-
1990
- 1990-10-26 JP JP28889390A patent/JPH04163452A/ja active Pending
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