JPH013101A - 水性懸濁状農薬組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水性懸濁状農薬組成物に関し、更に詳しくは貯
蔵中に結晶析出することのないようにした融点が１５〜
７０℃の水不溶性生理活性物質を安定に分散してなる水
性懸濁状組成物に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

従来、農薬としての水不溶性生理活性物質は乳剤あるい
は水和剤として使用されてきたが、近年は水不溶性殺生
剤の微粒子を適当な分散剤を用いて水に分散させた懸濁
剤（フロアブル製剤）として使用されることが多くなっ
た。そして、分散剤として各種のアニオン性又は非イオ
ン性界面活性剤あるいは水溶性高分子界面活性剤が提案
され、苛酷な貯蔵条件下においても安定な懸濁製剤が得
られている。

しかしながら、水不溶性生理活性物質として融点が１５
〜７０°Ｃのものを用いた場合、温度差の激しい条件下
に保存すると、エマルジョン化された粒子内で結晶変位
が生じ、エマルジョン破壊とともに結晶析出が起こると
いう問題があった。

〔問題点を解決するだめの手段〕

そこで本発明者らは、エマルジョン（懸濁）の安定化法
として、 ■　イオンコンプレックス形成による親水保護コロイド
の増強、 ■　疎水性・疎水性相互作用による親水保護コロイドの
イ１与、 ■　溶解パラメーターのわずかに異なる物質のブリート
効果による表面改質 等の方法につき種々検討を行った結果、■の方法でフタ
ル酸エステルを用いると共に特定の分散剤を用いるごと
により、高温（５０°Ｃ）、低温（−１０℃）の保存サ
イクルテストという苛酷な条件下での貯蔵においてもエ
マルジョンの破壊、結晶析出のない安定な流動性懸濁剤
が得られることを見出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、融点が１５〜７０℃の範囲にある水不
溶性生理活性物質の微粒子を、分散剤として不飽和カル
ボン酸及びその誘導体からなる単量体群から選ばれる１
種又は２種以上を必須成分とする水溶性又は水分散性重
合体、及び結晶析出防止剤としてフタル酸エステルを用
い、安定に分散してなる水性懸濁状農薬組成物を提供す
るものである。

本発明に用いられるフタル酸エステルはフタル酸と各種
アルコールとのエステル化物である。

フタル酸とエステルを形成するアルコールとしては炭素
数４〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルコールが好ましく、
特に炭素数１０〜１８のアルコールが好ましい。フタル
酸エステルはモノ又はジエステルの何れでもよいが、ジ
エステルが好ましい。

本発明の農薬組成物中のフタル酸エステルの含有量は生
理活性物質に対する重量比で０．０１〜１が好ましく、
更に好ましくは０．０５〜０，８、より好ましくは０．
１〜０．５である。

本発明に係る分散剤、即ち不飽和カルボン酸及びその誘
導体からなる単量体群から３Ｍばれる１種又は２種以上
を必須成分とする水溶性又は水分散性重合体について具
体的に説明する。

該重合体の製造に用いられる単量体としては、アクリル
酸、メタアクリル酸などの不飽和モノカルボン酸、マＩ
／イン酸などの不飽和ジカルボン酸、これらの誘導体た
とえば上記の酸のアルキルエステル（メチルエステルな
ど）、アルカリ金属塩（ソーダ塩など）、アンモニウム
塩及び有機アミン塩（ｌ−リエタノールアミン塩など）
、これらの混合物がある。これらの単量体の他に共重合
成分として酢酸ビニル、イソブチレン、ジイソブチレン
、スチレンのような共重合可能な単量体を加えることも
できる。

これらの単量体を重合させる方法は従来から公知の方法
で行われる。単量体成分の割合および重合体の重合度は
特に制約はないが、重合体は少なくとも水溶性又は水分
散性であることが必要である。

具体的な例としてはアクリル酸重合物、メタアクリル酸
重合物、アクリル酸とメタアクソノ１ノ酸との共重合物
、アクリル酸とメタアクリル酸ポリオキシエチレンエス
テルとの共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエス
テルとの共重合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合
物、イタコン酸と酢酸ビニルとの共重合物又はそのケン
化物、アクリル酸とマレイン酸の共重合物、マレイン酸
とイソブチレンの共重合物、マレイン酸とスチレンとの
共重合物など、およびこれらとアルカリ金属、アンモニ
アおよび有機アミンとの塩が挙げられる。これらの重合
体を２種以」二相いることもできる。

本発明に用いられる分散剤の量は生理活性物質に対し重
量比で０．００１〜１が好ましし更に好ましくは０．０
０５〜０．５である。

本発明に用いられる生理活性物質の具体例としては、例
えば殺虫剤では、エトフェンプロ、。

クス（ｍ、ｐ、３７°ｃ、２−（４−工トキシフェニル
）−２−メチルプロピル−３−フェノキシヘンシルエー
テル）、ジメトｘ　−１−（ｍ、ｐ、５２°Ｃ、ジメチ
ル−８−（Ｎ−メチルカーハモイルメチル）ホスホロチ
オールチオネ−１・）、ホサロン（ｍ、ｐ、４８℃、Ｓ
−〔（６−クロロ−２−オキ゛へ３−ヘンヅキサヅニル
）−メチル〕ジエチルホスホロチオールチオネート）、
スプラサイド（ｍ、ｐ、４０℃、Ｓ−〔５−メトキシ−
２−オキソ−２，３−ジヒドロ−Ｌ３，４−チアジアゾ
イル−（３）−メチル〕ジメチルホスホロチオールチオ
ネート）等 殺菌剤では、ビナパクリル（ｍ、ｐ、６６℃、２−セカ
ンダリ−ブチル−４，６−シニトロフエニルー３−メチ
ルクロトネート）、フジワン（ｍ、ｐ、５４”Ｃ。

ジイソプロピル−１，３−ジチオラン−２−コリブナマ
ロネート）等 除草剤では、フェノチオール（ｍ、ｐ、４２℃、Ｓ−エ
チル〔（４−クロロ−０−トリル）オキシクーチオアセ
テート、アラクロール（ｍ、ｐ、４１℃、２−クロロ−
２’、６’−ジエチル−Ｎ−メトキシメチルアセトアニ
リド）、トリフルラリン（ｍ、ｐ、４９℃、α、α。

α−トリフルオロ−２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロ
ピル−ｐ−トルイジン）等 殺ダニ剤としては、ダイマイト（ｍ、ｐ、７０℃、１．
１−ビス（ｐ−クロロフェニル）エタノール）が挙げら
れる。

これら生理活性物質は本発明の水性懸濁状農薬組成物中
に１０〜６０重景％配重量れる。

本発明の水性懸濁状農薬組成物にはその他のアニオン性
又は非イオン性界面活性剤を添加することができる。

非イオン性又はアニオン性界面活性剤としては、例えば
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシア
ルキレンアルキルアリールエーテル等のポリアルキレン
オキサイド系非イオン活性剤、及び例えばアルキル硫酸
塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩、ポリオキシ
アルキレンアルキルリン酸エステル塩等のアニオン系界
面活性剤が挙げられる。

本発明の水性懸濁状農薬組成物は通常、融点１５〜７０
℃の生理活性物質とフタル酸エステルの混合物を加熱溶
融しておき、分散剤を含む水溶液中にホモミキサー等で
攪拌しながら投入することにより得られ、通常５〜２０
μ程度の粒子径を有する懸濁剤が得られる。

〔作用及び発明の効果〕

本発明の水性懸濁状農薬組成物は、フタル酸エステルが
生理活性物質の表面にブリードすることにより表面改質
を行い、保存安定性の優れたエマルジョンを得ることが
できる。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例で
用いたフタル酸エステル及び生理活性物質を以下に列記
する。

（１）フタル酸エステル 化合物（１）Ｏ 化合物（２）０ 化合物（３１ＣＨ３ ｏ　　　（ＣＨ２）Ｓ ０　　　（ＣＬ）ｓ ＣＩ。

化合物（４）０ （ｉｉ＞生理活性物質 生理活性物質（１）　　エトフェンブロソクス（川、ｐ
、３７℃） 生理活性物質（ｎ）　　アラクロール（＋ｎ、ｐ、４１
℃）生理活性物質（■）トリフルラリン（ｍ、ｐ、４９
℃）実施例１ 化合物（１）５重量部と生理活性物質（１）３０重量部
とを混合溶融させた。予め水６３重量部にイタコン酸と
酢酸ビニルの共重合体（モル比１／１）のナトリウム塩
２重量部を溶解させている中に上記混合溶融物をホモミ
キサーにて攪拌しながら徐々に投入し懸濁製剤を得た。

比較例１ 予め水６８重尾部にイタコン酸と酢酸ビニルの共重合体
のづ川・リウム塩２重量部を溶解させている中に生理活
性物質（Ｔ）３０重量部の溶融物をホモミキサーにて撹
拌しながら徐々に投入し懸濁製剤を得た。

実施例２ 化合物（２）２重量部と生理活性物質（Ｔ）２０重量部
とを混合溶融させた。予め水７６重量部にスチレンとマ
レイン酸の共重合物（モル比］、　１０．１．　）のす
トリウム１重量部を溶解させている中に上記混合溶融物
をホモミキサーにて攪拌しながら徐々に投入し懸濁製剤
を得た。

実施例３ 化合物［３）１０重量部と殺生剤生理活性物質（ｎ）３
０重量部とを混合溶融させた。予め水５８．５重量部に
アクリル酸と酢酸ビニルの共重合物（モル比Ｉ／１）の
ケン化物１．０重量部およびポリオキシエチレン（５モ
ル）ラウリル硫酸すトリウム０．５重量部を熔解させて
いる中に上記混合溶融物をホモミキサーにて攪拌しなが
ら徐々に投入し懸濁製剤を得た。

実施例４ 化合物（４＋　１５重量部と生理活性物質（Ｉ’１ｌ）
３０重句部とを混合溶融させた。予め水５４重量部にポ
リアクリル酸ソーダ１重量部を懸濁させている中に」二
記混合熔融物をホモミキサーにて攪拌しながら徐々に投
入し懸濁製剤を得た。

比較例２ 予め水６９重量部に酢酸ビニル重合物の６０％ケン化物
１重量部を懸濁させている巾に生理活性物質（ＴＩＴ）
３０重量部の溶融物をホモミキサーにて攪拌しながら徐
々に投入し懸濁製剤を得た。

比較例３ 化合物＋４）　１．５重量部と生理活性物質（ＩＩＴ）
３０重量部とを混合溶融さ−ｌた。予め水５２重量部に
ドデシルベンゼンスルホン酸すトリウム１重量部および
ポリエチレン（１２）スチレン化フェニルニーチル２重
量部を溶解させている中に上記混合溶融物をホモミキサ
ーにて攪拌しながら徐々に投入し懸濁製剤を得た。

試験例１ 実施例１〜４及び社較例１〜２にて調製した懸濁製剤に
ついて一１０°Ｃに３日間、５０°Ｃに３日間を１ザイ
クルとして保存テストを行い、経口後の粒子径変化、粘
度変化、結晶析出の有無、有効成分の変化、懸濁安定性
の変化を以下の方法により調べた。

結果を表１に示す。

（測定方法） 粒子径（μ）・・・コールタ−カウンターにて測定。

粘度（ｃｐｓ）−Ｂ型粘度計にて測定（３０ｒｐｍ／２
５℃）結晶析出（有無）・・・光学顕微鏡にて観察（ｘ
　４００）有効成分変化（％）・・・ガスクロマトグラ
フィー法にて測定 懸濁安定性（％）・・・内径２ｃｍ、高さ１０ｃｍのシ
リンダーに入れ以下の式により懸垂 率を求める。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　融点が１５〜７０℃の範囲にある水不溶性生理活性
   物質の微粒子を、分散剤として不飽和カルボン酸及びそ
   の誘導体からなる単量体群から選ばれる１種又は２種以
   上を必須成分とする水溶性又は水分散性重合体、及び結
   晶析出防止剤としてフタル酸エステルを用い、安定に分
   散してなる水性懸濁状農薬組成物。 ２　分散剤を生理活性物質に対し重量比で０．００１〜
   １の割合で含有してなる特許請求の範囲第１項記載の水
   性懸濁状農薬組成物。 ３　フタル酸エステルを生理活性物質に対し重量比で０
   ．０１〜１の割合で含有してなる特許請求の範囲第１項
   記載の水性懸濁状農薬組成物。