JPH0678202B2 - 粒子成長抑制剤を含有する水性懸濁状殺生剤組成物 - Google Patents

粒子成長抑制剤を含有する水性懸濁状殺生剤組成物

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JPH0678202B2
JPH0678202B2 JP60265260A JP26526085A JPH0678202B2 JP H0678202 B2 JPH0678202 B2 JP H0678202B2 JP 60265260 A JP60265260 A JP 60265260A JP 26526085 A JP26526085 A JP 26526085A JP H0678202 B2 JPH0678202 B2 JP H0678202B2
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    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は粒子成長抑制剤を含有する水性懸濁状殺生殺剤
組成物に関する。更に詳しくは、微粒子化された殺生剤
粒子が保存中に凝集し粗大粒子となることを防ぎ優れた
生物効力を維持させるための粒子成長抑制剤を含有する
水性懸濁状殺生剤組成物に関する。
〔従来の技術およびその問題点〕
殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤等の殺生剤は、実質
的に水に不溶であり、水を連続相にした流動懸濁剤とし
て実用化されている。
流動懸濁剤は、殺生剤をキシレン、ケロシン等の有機溶
剤に溶解し液状化した乳剤に比較して、製品の貯蔵面、
コスト面、環境汚染面及び作物に対する薬害発生面で有
利な剤型であり、更に適当な該有機溶剤がない場合にも
液剤化が可能で、空中散布にも適した剤型である。
斯様に流動懸濁剤は殺生剤の剤型として優れた面を有
し、しかも種々改良研究が行なわれてはいるものの、長
期間保存した場合ケーキング、増粘などを生じる欠点も
併せもっており、未だ十分満足すべきものではなかっ
た。
本発明者は、斯かる実状において鋭意研究を重ねた結
果、殺生原体の分散液を粒径0.5mm以下の剛体メディア
とともに撹拌すれば0.5μm以下の粒径を有する粒子が5
0wt%以上である微粒子化殺生原体が得られること、そ
して微粒子化にともない生物活性が著しく増強すること
を見出すととももに、斯くして得られる微粒子化殺生原
体を有効成分として使用すれば、生物効果が高く、殺生
原体の自然沈降にともなう底部ハードケーキング、増粘
などのない長期安定性にも優れた懸濁状農薬製剤が得ら
れることを見出し、既に特許出願した(特願昭59−1858
89)。
ところが、その後に検討を行なった結果、上記製剤を50
℃の高温で保存したり、−5℃と50℃のサイクル保存テ
ストを行なった場合、殺生殺粒子が凝集・成長すること
が判った。
〔課題を解決するための手段〕
そこで、本発明者は更に鋭意研究を重ねた結果、特定の
化合物を微粒子化殺生剤粒子の粒子成長抑制剤として添
加すれば上記欠点が解消されることを見出し、本発明を
完成した。
即ち、本発明は0.5μm以下の粒径を有する粒子が50wt
%以上である微粒子化殺生剤およびスチレンスルホン酸
塩を必須構成単位とする分子量1000〜300万の水溶性又
は水分散性重合体を必須成分とする粒子成長抑制剤を含
有することを特徴する水性懸濁状殺生剤組成物を提供す
るものである。
本発明の粒子成長抑制剤として使用される重合体におい
て、スチレンスルホン酸塩の単独重合体は、スチレンス
ルホン酸塩を重合するか或いはポリスチレンをスルホン
化することにより容易に製造することができる。ここ
で、スチレンスルホン酸塩の重合体は次の式(1)で表
わされる骨格を有するものである。
上記重合体の分子量は1000以上、好ましくは1万〜300
万である。MはLi,Na,K等のアルカリ金属塩類又はNH3
アルキルアミン、アルカノールアミン等を意味する。
また、スチレンスルホン酸塩と他の単量体との共重合体
はスチレンスルホン酸塩と他の単量体を共重合するか或
いはススチレンと他の単量体との共重合体をスルホン化
することにより容易に製造することができる。共重合の
相手の単量体としてはアルキルアクリレート、アルキル
メタクリレート、ビニルアルキルエーテル、酢酸ビニ
ル、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、ジ
イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリル
ニトリル、スチレン等の疎水性単量体、及びアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、無水マレ
イン酸、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N−ビニルピロ
リドン、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスル
ホン酸、メタクリルスルホン酸、キシレンスルホン酸、
ナフタレンスルホン酸等の親水性単量体等が用いられ
る。好ましい共重合体としては、(メタ)アクリル酸−
スチレンスルホン酸共重合体塩が挙げられる。この共重
合体中の(メタ)アクリル酸とスチレンスルホン酸のモ
ル比は1/110〜10/1、好ましくは1/3〜7/1である。これ
らの共重合体の平均分子量は1000〜300万、好ましくは
1万〜70万である。
当該共重合体の塩としては、ナトリウム塩、、カリウム
塩、アンモニウム塩、ジエタノールアミン塩、トリエタ
ノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイ
ソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン
塩、2−アミノ−2−メチルプロパン−1,3−ジオール
ル塩などが挙げられる。また、性害しない程度に未中和
部分を残しておいて差し支えない。
本発明の粒子成長抑制剤は上記のスチレンスルホン酸を
必須構成単位とする重合体を主成分とするものである
が、必要により、これに不飽和カルボン酸又はその誘導
体を必須構成単位とする水溶性又は水分散性重合体を含
有させることもできる。
本発明に係る粒子成長抑制剤は微粒子化殺生剤に対して
重量比で0.0005〜1/1、好ましくは0.001〜0.5/1の割合
で添加される。添加時期は微粒子化の前や途中でもよい
が、通常は微粒子化後添加される。
本発明の微粒子化殺生剤は、0.5μm以下の粒径を有す
る粒子が50wt%以上のものが特に効果において優れてい
る。
本発明の微粒子化殺生剤は、通常の水に不溶で、常温で
固体又はペースト状の殺生原体を、例えば先に本発明者
が提案した方法にて微粒子化することによって得られ
る。
本発明に用いられる水に不溶で、常温で固体又はペース
ト状の殺生剤としては、殺菌剤では銅剤、有機スズ剤、
有機ヒ素剤をはじめ硫黄(イオウ)、ダイセン(亜鉛化
エチレンビス(ジチオカーバメート))、チウラム(ビ
ス(ジメチルチオカルバミル)ジサルファイト)などの
有機硫黄剤;ダコニール(テトラクロルイソフタロニト
リル)、ラブサイド(4,5,6,7−テトラクロルフタライ
ド)などの有機塩素剤;その他キャブタン(N−(トリ
クロルメチルチオ)−4−シクロヘキセン−1,2−ジカ
ルボキシイミド)、ダイホルタン(N−(1,1,2,2−テ
トラクロルエチルチオ)−4−シクロヘキセン−1,2−
ジカルボキシイド)、アクリシッド(2−セカンダリー
ブチル−4,6−ジニトロフェニル−3−メチルクロトネ
エート)、トップジンM(ジメチル4,4′−o−フェニ
レン−3,3′−ジチオジアロファネート)、ベンレート
(メチル−1−(ブチルカルバモイル)−2−ベンズイ
ミダゾールカーバメート、タケガレン(3−ヒドロキシ
−5−メチルイソキサゾール)など;除草剤ではニップ
(2,4−ジクロルフェニル−p−ニトロフェニルエーテ
ル)、MO(p−ニトロフェニル−2,4,6−トリクロルフ
ェニルエーテル)などのジフェニルエーテル系除草剤;
スタム(3′,4′−ジクロルプロピオンアニリド)、ダ
イミッド(N,N−ジメチル−2,2−ジフェニルアセトアミ
ド)などの酸アミド系除草剤;スエップ(メチル−3,4
−ジクロルカーバニレート)などのカーバメート系除草
剤;カーメックスD(3−(3,4−ジクロルフェニル)
−1,1−ジエチルウレア)などの尿素系除草剤;シマジ
ン(2−クロル−4,6−ビス(エチルアミノ)−1,3,5−
トリアジン)、ゲサプリム(2−クロル−4−エチルア
ミノ−6−イソプロピルアミノ−1,3,5−トリアジン)
などのトリアジン系除草剤;殺虫剤ではDDT(1,1,1−ト
リクロル−2,2−ビス(パラ−クロルフェニル)−エタ
ン)などの有機塩素系殺虫剤、カヤエース(パラ−ジメ
チルスルファミルフェニルジエチルホスホロチオネー
ト)、ガードサイド(2−クロル−1−(2,4,5−トリ
クロルフェニル)−ビニルジメチルフォスフェート)な
どの芳香環を持つ有機リン殺虫剤;デナポン(1−ナフ
チル−メチルカーバメート)、ツマサイド(m−トリル
メチルカーバメート)、マクバール(3,5−キシリルメ
チルカーバメート)、ミプシン(o−クメニルメチルカ
ーバメート)、サンサイド(o−イソプロポキシフェニ
ルメチルカーバメート)などのカーバメート系殺虫剤、
他にメタアルデヒド(アセトアルデヒドの四量体)、ラ
ンネート(S−メチル−N−(メチルカルバミルオキ
シ)−チオアセトイミド)など;殺ダニ剤ではサッピラ
ン(p−クロルフェニルp−クロルベンゼンスルホネー
ト)、テデオン(p−クロルフェニル−2,4,5−トリク
ロルフェニルスルホン)、ケルセン(2,2,2−トリクロ
ル−1,1−ビス(p−クロルフェニル)エタノール)、
オマイト(2−(p−ターシャリーブチルフェノキシ)
シクロヘキシルプロピニルスルファイト)、プリクトラ
ン(トリシクロヘキシルヒドロキシスズ)等が挙げられ
る。
本発明で用いる微粒子化殺生剤は、殺生原体の分散液を
粒径0.5mm以下の剛体メディアと共に撹拌することによ
り製造される。
原料である殺生原体は、市販の粉末を水に分散させて用
いられるが、市販の分散液であってもよい。また、分散
液濃度は殺生原体が5〜70wt%の範囲が好ましく、生産
効率を考えると高濃度が特に好ましい。
また、メディアとしては、その粒径が0.5mm以下のも
の、特に0.05〜0.5mmが好ましい。このメディアの材質
は剛体、例えばオタワサンド、ガラス、アルミナ、ジル
コンなどが使用できるが、好ましくはガラスである。
殺生原体とメディアを撹拌し、微粒子化する機器として
は、サンドミル、サンドグラインダーなどが知られてい
るが、ここで使用するサンドミル、サンドグライダー
は、一般公知のものでよく、竪型、横型ともに使用でき
る。また、ディスクも通常用いられるタイプが使用でき
る。
微粒子化する際の温度は、5〜30℃が好ましい。30℃を
越える場合、微粒子化に要する時間が長く、微粒子化が
困難になるので、好ましくない。
微粒子化に当ってのメディアと殺生原体の混合比率は、
体積比で40/60〜80/20の範囲であり、好ましくは60/40
〜70/30である。
本発明に用いる微粒子化殺生剤はサンドミルで微粒子化
後、加圧ろ過又は遠心分離により、メディアと殺生原体
分散液を分離し、更に、必要に応じてメディアを水洗す
ることにより収得される。
水性懸濁状殺生剤組成物の殺生剤の濃度は1〜70重量
%、粒子成長抑制剤は0.01〜30重量%であり、他は水、
その他必要に応じ増粘剤等が配合される。
〔作用および発明の効果〕
本発明の粒子成長抑制剤を含有する水性懸濁状殺生剤組
成物は長期保存、高温保存、低温保存、サイクル保存に
おいても粒子の成長がなく、極めて安定な製剤であると
に微粒子化殺生剤による生物効果も極めて大きい殺生剤
組成物である。
〔実施例〕
次に実施例および比較例を挙げて本発明を説明する。
なお、以下の実施例および比較例においては、次の試験
方法に従って、長期安定性試験を行なった。
試験方法 粉砕した微粒子分散液および粉砕した微粒子分散液に粒
子成長抑制剤を添加した微粒子フロアブル剤を−5℃
(3目間)と50℃(3日間)下でのサイクル試験を行な
い経日的に粒径分布を調べた。
比較例1 ラブサイド(殺菌剤)粉末46g、ポリオキシエチレンス
チレン化フェノールエーテル硫酸ナトリウム5g、水63g
および0.1〜0.2mmのガラスビーズ(メディア)187gを混
合し、内容積400mlのサンドグラインダー(五十嵐機械
製造)内で、ディスクを12時間,風速6m/秒で回転させ
た。サンドグラインダー内の温度は20〜25℃であった。
このラブサイド分散液にラウリル硫酸ナトリウムを1g加
え均一に溶解させてフロアブル剤を調製した。
前記試験方法に従って、このフロアブル剤の粒子成長を
検討した。その結果を表1に示す。
実施例1 ラブサイド(殺菌剤)粉末46g,水63gおよび痛直径0.1〜
0.2mmのガラスビーズ(メディア)187gを混合し内容積4
00mlのサンドクラインダー(五十嵐機械製造)内で、デ
ィスクを12時間,風速6m/秒で回転させた。サンドグラ
イダー内の温度は20〜25℃であった。このラブタイド粉
砕液に本発明の粒子成長抑制剤であるスチレンスルホン
酸ナトリウムとスチレンの共重合物(モル比1/1,分子量
2万)を1g加え均一に溶解させて懸濁液を調製した。試
験方法に示した条件にて保存を行い経日的に粒径分布を
調べ粒子成長を観察した。結果を表2及び表3に示す。
実施例2 ツマサイド(殺虫剤)粉末45.5g、次の式(2) (上記式化合物の分子量は26万である) で表される水溶性共重合体塩4.5g、水50gおよび0.1〜0.
2mmのガラスビーズ(メディア)187gを混合し、内容積4
00mlのサンドグラインダー(五十嵐機械械製造)内で、
ディスクを8時間、風速6m/秒で回転させた。サンドグ
ライダー内の温度は20〜25℃であった。
得られた懸濁液からガラスビーズ(メディア)のみを除
去し、これを試験方法に従って粒子成長を観察した。結
果を表4に示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】0.5μm以下の粒径を有する粒子が50wt%
    以上である微粒子化殺生剤およびスチレンスルホン酸塩
    を必須構成単位とする分子量1000〜300万の水溶性又は
    水分散性重合体を必須成分とする粒子成長抑制剤を含有
    することを特徴とする水性懸濁状殺生剤組成物。
JP60265260A 1985-11-26 1985-11-26 粒子成長抑制剤を含有する水性懸濁状殺生剤組成物 Expired - Fee Related JPH0678202B2 (ja)

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