JPH01311154A - 耐熱老化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱老化性に優れたフッ素樹脂組成物に関し、
更に詳しくは各種電線、ケーブルの被覆材をはじめ、各
種成形品製造用組成物として使用される樹脂組成物に関
する。

〔従来の技術〕

電子機器用、車両用、船舶用あるいはその他の電線やケ
ーブルをはじめ各種成形品に使用される樹脂組成物とし
ては、過酷な条件下に於いて使用される関係上各種特性
が要求されるが、そのうちの一つの特性として耐熱老化
性がある。

一方、これ等樹脂組成物の主成分たる樹脂として最近フ
ッ素樹脂、特にエチレンとハロゲン置換エチレン、就中
フッ素置換エチレンとの共重合体が耐熱老化性に優れて
いるという理由で注目を集める様になって来た。これら
の樹脂を使用した組成物に於いても更に優れた耐熱老化
性が要求され、最近に至り金属酸化物や架橋助剤を配合
したものも開発されている。

しかしながら最近の技術の急速な進歩に伴い、これに使
用される樹脂組成物についても益々過酷な特性が要求さ
れるようになり、耐熱老化性についても更に優れたもの
が強く要望されるようになって来た。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明が解決しようとする問題点は、従来の上記要望に
応え得るフッ素樹脂組成物を開発することであり、更に
詳しくは従来のこの種樹ｐＩＦｉ組成物に比し、更に一
段と優れた耐熱老化性を有する樹脂組成物を開発するこ
とである。

〔問題点を解決するための手段〕

この問題点は、フッ素樹脂に酸化イツトリウムを含有せ
しめることによって解決される。

即ち本発明は、フッ素樹脂と酸化イツトリウムとからな
ることを特＋２Ｉｌとする耐熱老化性樹脂組成物に係る
ものである。

〔発明の構成並びに作用〕

本発明の組成物は、基本的にはフッ素樹脂と酸化イツト
リウムとからなり、更に必要に応じ硫黄系又はヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤、架橋助剤とを含有した組成
物である。

フッ素樹脂に酸化インドリウムを配合すると優れた耐熱
老化性が発現する。更にこの際、他の金属酸化物、就中
Ｔｉｅ、　ＺｎＯ、ＺｒＯ，、Ｓｂ＊Ｏｓ等という特定
の酸化物を使用するときは意外にも一層優れた耐熱老化
性が発現することをも見出した。

この様に本発明の基本組成物の形態としては、（１）　
　フッ素樹脂に酸化インドリウムのみを配合した組成物
、 （２）　　フッ素樹脂に酸化インドリウムと上記酸化物
、即ちＴｉＪ、ＺｎＯ、ＺｒＯ２，５ｂｔＯｓ等のうち
の少なくとも１種とを併用して配合した組成物、の２種
がある。

そしてこれ等の２つの組成物については、その耐熱老化
性は（１）よりも（２）の組成物が優れいる。

また本発明組成物の他の望ましい形態として、（３）　
　上記の基本組成物（１１または（２）に更に架橋助剤
を含有せしめた組成物、 （４）上記の基本組成形ａ（１）または（２）に更に硫
黄系又は（及び）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を
含有せしめた組成物、 （５）　　上記の基本組成形態（１）または（２）に更
に架橋助剤と上記酸化防止剤を含有せしめた組成物、等
の好ましいＢ様もある。

本発明で使用するフッ素樹脂としては、たとえばエチレ
ンとハロゲン置換エチレンとの共重合体が使用される。

この際の両者の共重合割合は、広く採用され得るが、通
常エチレン３０〜７０重量％、ハロゲン置換エチレン７
０〜３０重量％程度である。特にエチレン５０重量％前
後、ハロゲン置換エチレン５０重量％前後である。使用
されるハロゲン置換エチレンとしてはフッ素のみ、また
はフッ素とその他のハロゲン、好ましくはフッ素と塩素
が１〜４個置換したものであり、具体例としては、たと
えばテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロ
エチレン、トリフルオロエチレン、ジクロロジフルオロ
エチレン、ジフルオロエチレン、トリクロロモノフルオ
ロエチレン、モノフルオロエチレン等を例示出来、特に
好ましいものとしてテトラフルオロエチレン、モノクロ
ロトリフルオロエチレンを例示出来る０本発明において
は、上記以外の種々のフッ素樹脂も使用対象とすること
が出来る。

本発明に於いて使用する酸化イツトリウムとしては、特
にその耐熱老化性がより一層向上するという見地より純
度が高く、且つ樹脂への分散性の見地より可及的に微粒
子径のもの、就中μｍオーダのものが好ましい。

酸化イツトリウムと併用される他の金属酸化物、たとえ
ばＴｉ（ｈ、ＺｎＯ、Ｚｒ０ｚ、５ｂｚｏ、等も酸化イ
ツトリウムと同様に耐熱老化性がより一層向上するとい
う見地より純度が高く、且つ樹脂への分散性の見地より
可及的に微粒子径のもの、就中μ蒙オーダのものが好ま
しい。

本発明に於いて必要に応じ使用するヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤としては、たとえばポリブチレーテッド
ビスフェノール＾、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、２，５−ジーと一アミルハイドロキノン、２．
５〜ジーｔ−ブチルハイドロキノン、２．２−メチレン
−ビス−（６−１−ブチル−４−メチル−フェノール）
、２．６−ビス（２゛−ハイドロキシン−３”−ｔ−ブ
チル−５゛−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノ
ール、２．２−メチレン−ビス（４−メチル−６−Ｌ−
ブチル−フェノール）　、４．４’−メチレン−ビス（
２，６−ジーｔ−ブチル−フェノール）　、１．３．５
−　トリーメチル−２，４，６−）リス（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−ベンジル）ベンゼン、
テトラキス（メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ハイドロキシ−フェニル）プロピオネートツメタ
ン、ｎ−オクタデシル−３−（４’ハイドロキシ−３“
５゛−ジー（−ブチルフェノール）プロピオネート、２
．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，２゛−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−ｔ−プチルーフェノール
）、４．４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチル−フェノール＞　、Ｌ、ｌ、３−トリス（２−
メチル−４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチル−フェニル
）ブタン等を挙げることが出来る。

これ等のうち特に好ましいのはテトラキス〔メチレン−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−フ
ェニル）プロピオネートツメタンである。

本発明に於いてまた必要に応じ使用される硫黄系酸化防
止剤としては、たとえばペンタエリスリトールテトラキ
ス（β−ラウイルチオプロピオネート）、２．２−チオ
〔ジエチル−ビス−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ハイドロキシフェノール）プロピオネート、ラウリル−
ステアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプ
ロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、４，
４°−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル−フェ
ノール）、ジトリデシルチオジプロピオネート、テレフ
タロイルジ（２，６−ジ−メチル−４−ｔ−ブチル−３
−ハイドロキシベンジルサルファイド）、ビス（３−メ
チル−４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチル−ベンジル）
サルファイド、ジステアリルβ、β゛−チオジブチレー
ト等を挙げることが出来る。これ等のなかでは特にペン
タエリスリトールテトラキス（β−ラウイルチオプロビ
オネート）が好ましい。

本発明に於いて必要に応じ使用される架橋助剤としては
、脂肪族や芳香族の多官能性化合物類、脂肪族多官能性
環状化合物類、含窒素多官能性環状化合物類、含金属多
官能性化合物類、就中含窒素多官能性環状化合物類、特
にトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）　、）リメ
タナリルイソシアヌレー）　（ＴＭＡＩＣ）　、トリア
リルシアヌレート（ＴＡＣ）　、）リアクロイルへキサ
ヒドロ−１，３，５−）リアジン（ＴＡＦ）　、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）　、
）リアリルトリメリテート（ＴＡＴ）、ジアリルフタレ
ート（ＤＡＰ）、ジアリルイソフタレート（ＤＡＩＰ）
等である。

本発明の組成物の配合割合については、フッ素樹脂１０
０重量部に対し、酸化イツトリウムが０．１〜５０重量
部、好ましくは１〜５重量部、酸化イツトリウムと併用
される他の金属酸化物、たとえばＴｉ０ｇ、　ＺｎＯ、
Ｚｒ０１、Ｓｂ、０．等の少なくとも１種が０．　１〜
５０重量部、好ましくは１〜５重量部、硫黄系酸化防止
剤が０〜５．０重量部、好ましくは０．２〜２．０重量
部、架橋助剤が０〜２０重量部、好ましくは５〜１２重
量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が０〜２０重
量部、好ましくは１〜１５重量部程置部ある。

本発明の組成物には更に必要に応じ各種のその他の添加
剤が配合されても良い。この際のその他の添加剤として
はたとえばカップリング剖、加工助剤、各種顔料、難燃
剤等を例示出来る。

本発明の組成物は、たとえば銅導体上に被覆形成された
後、あるいは適宜な成形品に成形後通常の方法により照
射架橋することが出来る。この際の照射架橋手段は従来
公知の手段がいずれも採用される。

〔実施例〕

以下に実施例並びに比較例を挙げて本発明の特徴とする
所を詳述する。

実施例１〜８、比較例１〜２ 第１表に示す所定の各成分を所定量配合し、これを２軸
混練押出機で次いで０．５■ｌ厚のシートとした。つい
でこれを３００℃でプレス成形して得たシートの両面夫
々に電子線Ｍ７．５Ｍｒａｄで照射架橋して架橋成形体
を得た。

この成形体について耐熱老化性を測定した。この結果を
同表に示す。

なお耐熱老化性は、３００℃のギアーオープン中に試験
試料を曝露して引張伸びが５０％以下に低下する時間を
求めた。１０時間以上を合格とする。

〔以下余白〕

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）フッ素樹脂と酸化イットリウムとからなることを
   特徴とする耐熱老化性樹脂組成物。
2. （２）ＴｉＯ＿２、ＺｎＯ、ＺｒＯ＿２、Ｓｂ＿２Ｏ＿
   ３のうちの少なくとも１種を更に含有する第１請求項に
   記載の耐熱老化性樹脂組成物。
3. （３）硫黄系酸化防止剤及びヒンダードフェノール系酸
   化防止剤からなる群から選ばれた少なくとも１種を更に
   含有する第１請求項に記載の耐熱老化性樹脂組成物。