JPH01315436A

JPH01315436A - スポンジ用ゴム組成物

Info

Publication number: JPH01315436A
Application number: JP7014689A
Authority: JP
Inventors: Takashi Kawada; 隆川田; Masahiro Hikita; 引田　正浩; Kenya Makino; 健哉牧野
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1988-03-28
Filing date: 1989-03-22
Publication date: 1989-12-20
Anticipated expiration: 2012-09-30
Also published as: JP2658367B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野〕本発明はスポンジ用ゴム組成物に関し、さらに詳しくは
衝撃吸収性（制振性）に優れた軟質スポンジを得ること
ができるスポンジ用ゴム組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、ジョギング、テニス、バレー、エアロビクスなど
のスポーツが盛んであるが、一方では、スポーツ障害が
増加している。障害のおこる原因の一つとして運動する
ときにかかとにかかる衝撃が、足腰に想像以上の負担を
かけていることがあげられている０例えばジョギング程
度のスピードで走った場合でも、足にがかる衝撃は時速
４８ｋｍのスピードで車が壁に衝突する時の衝撃に相当
すると言われている。これらのｌｉｔを吸収するための
衝撃材として、スポンジソール、エアーソール、液封ソ
ール等の材料があるが、スポーツシューズには軽量のも
のが好ましいのでスポンジソールが多く用いられている
。スポンジソールの材ｉとしてはエチレン−ビニルアセ
テート共重合体、１．２−ポリブタジェンが主に使用さ
れている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、衝撃吸収性の優れた新規なスポンジが
得られるスポンジ用ゴム組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、炭素数４〜２０のα−オレフィンから選ばれ
た１種以上のα−オレフィンの（共）重合体および／ま
たは炭素数４〜２０のα−オレフィンから選ばれた１種
以上のα−オレフィンと非共役ジエンとの共重合体１０
０重量部に、（ａ）補強剤および／または充填剤０〜１
５０重量部、（ｂ）発泡剤１〜１０重量部、（ｃ）架橋
剤０．５〜５重量部を配合してなることを特徴とする。

本発明に用いられる炭素数４〜２０のα−オレフィンと
しては、ブテン−１、ペンテン−１，３−メチルブテン
−１、ヘキセン−１，４−・メチルペンテン−１、ヘプ
テン−１，４，４−ジメチルペンテン−１、オクテン−
１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセ
ン−１、トリデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデ
セン−１、ヘキサデセン−１、ヘキサデセン−１、オク
タデセン−１、ノナデセン−１１エイコセン−１などが
挙げられ、これらのうちヘキセン−１、オクテン−１が
好ましい。

また本発明に用いられる非共役ジエンとしては、１．４
−ヘキサジエン、１．５−へキサジエン、５−メチルへ
キサジエン、１．７−オクタジエン、１．９−デカジエ
ン、１．１３−テトラデカジエンなどが挙げられ、これ
らのうち５−メチルへキサジエン、１．７−オクタジエ
ン、１．９−デカジエンが好ましい。

本発明における重合体および／または共重合体は、前記
炭素数４〜２０のα−オレフィンから選ばれた１種以上
のα−オレフィンの（共）重合体および／または炭素数
４〜２０のα−オレフィンから選ばれた１種以上のα−
オレフィンと非共役ジエンとの共重合体であり、好まし
くはポリヘキセン、ヘキセン−１とヘキセン−１を除く
炭素数４〜２０のα−オレフィンから選ばれた１種以上
のα−オレフィンとの共重合体、ヘキセン−１と非共役
ジエンとの共重合体、ヘキセン−１とブテン−１と非共
役ジエンとの共重合体である。

前記ヘキセン−１とヘキセン−１を除く炭素数４〜２０
のα−オレフィンから選ばれた１種以上のα−オレフィ
ンとの共重合体の共重合割合は、好ましくは１．２０／
８０〜９５１５のモル比であり、また炭素数４〜２０の
α−オレフィンから選ばれた１種以上のα−オレフィン
と非共役ジエンとの共重合体の共重合割合は、好ましく
は９９．５１０．５〜９０／１０のモル比である。

これらの重合体および／または共重合体は、チタン化合
物と有機アルミニウム化合物を組み合わせた公知のチグ
ラーナッタ触媒を用いて製造するとかできる。

本発明に用いられる補強剤および／または充填剤として
は、−ａのゴム組成物に用いられるカーボン、ホワイト
カーボン、塩基性炭酸マグネシウム、活性化炭酸カルシ
ウム、超微粉ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ク
レー、ケイ藻土などが挙げられる。これらの使用量は、
前記重合体および／または共重合体１００重量部に対し
て０〜１５０重量部、好ましくは１０〜１００重景部で
ある。使用量が１５０重量部を超えると組成物の粘度が
高くなり、発泡しにくくなる。

本発明に用いられる発泡剤としては、重炭酸ナトリウ′
ム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、Ｎ、Ｎ’
−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ、Ｎ’−ジ
メチル−Ｎ、Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、アゾ
ジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ベン
ゼンスルホニルヒドラジド、ｐ、ｐ’−オキシビス（ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒ
ドラジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、ト
リヒドラジノトリアジンなどが挙げられる。これらの使
用量は、前記重合体および／または共重合体１００重量
部に対して１〜１０重景部、好ましくは３〜８重景部で
ある。使用量が１重量部未満では発泡倍率が上がらず、
１０重量部を超えるとガス抜けが起こり、発泡がしにく
い。

本発明に用いられる架橋剤としては、不飽和炭素結合を
持たない重合体および／または共重合体には有機パーオ
キサイド化合物が用いられ、不飽和炭素結合を持つ重合
体および／または共重合体にはイオウおよび有機パーオ
キサイド化合物が用いられる。

前記有機パーオキサイド化合物としては、ジーｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
２．５−ジメチル−２，５−ジ（Ｌ−ブチルパーオキシ
）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロビル）ベンゼン、ジクミルパーオ
キサイド、１．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３
，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる
。これらの使用量は、前記重合体および／または共重合
体１００重量部に対して０．５〜５重量部、好ましくは
１〜４重量部である。使用量が０．５重量部未満では架
橋が十分進行せず、５重量部を超えると発泡がしにくい
。

本発明の組成物には、前記配合剤の他、軟化剤、可塑剤
、活性剤、滑剤、老化防止剤、加硫促進剤、架橋助剤な
どの配合剤を添加することができる。

また本発明の組成物は、通常の各種スポンジ用途だけで
なく、さらに自動車用シート材などの工業用品としても
用いることができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれらに制約されるものではない。なお、実施例中、
部および％とあるのは特に限定しない限り重量部および
重量％を意味する。

また実施例中のポリスチレン換算数平均分子量は、米国
ウォーターズ社製１５０型ＧＰＣによりトリクロルベン
ゼン溶媒を用い、１３５°Ｃにて測定した。

実施例１Ａ、ポリマーの合成あらかじめ窒素置換した５１セパラブルフラスコに脱水
精製したｎ−ヘキサン３１、脱水精製したヘキセン−１
（ダイヤレンー６、三菱化成社製商品名、ｎ−ヘキセン
−１含量９６％以上）２００ｇを仕込み、次いでトリイ
ソブチルアルミニウム１５ミリモル、担持チタン触媒（
特開昭６３−２２３０１０号公報の実施例１に準じて調
製した触媒）０．３ミリモルを仕込み、３０°Ｃで１時
間攪拌した。その後、イソプロピルアルコール１０ｍ１
を加えて重合反応を停止したのち、重合反応溶液にスチ
ームを吹き込んで脱溶媒し、１００℃のロールで乾燥し
た生成ポリマーの収量は１４０ｇであり、ポリスチレン
換算数平均分子量は１１９゜０００であった。

Ｂ、スポンジの作製得られたポリマーを用い、第１表に示す配合処方でスポ
ンジ用配合物を作製し、縦１００ａ＊、横１００ｍ＋ａ
、深さ６鴫のモールドに約７０ｇの配合物を仕込み、１
６０　’Ｃで１０分プレス加硫した。

得られたスポンジの物性を第４表に示したが、衝撃吸収
性に優れた非常に柔らかいスポンジであった。

以下余白第１表実施例２〜４実施例ＩＡで得られたポリマーを用い、第２表に示す配
合処方で実施例ＩＢと同様の方法でスポンジを作製した
。

第２表得られたスポンジの物性を第４表に示したが、いずれも
衝撃吸収性に優れた非常に柔らかいスポンジであった。

実施例５Ａ、ポリマーの合成実施例ＩＡにおいて、ヘキセン−１２００ｇの代わりに
ヘキセン−１１０８ｇおよびオクテン−１（ダイヤレン
８、三菱化成社製商品名、ｎ−オクテン−１含１９５．
５％以上）８９ｇを用いた以外は実施例ＩＡと同様にし
て重合し、ポリマーを得た。住成ポリマーの収量は１５
５ｇ、ポリスチレン換算数平均分子量は２１６．０００
であった。ＣＩＣｌ５−Ｎによるヘキセン−１の含量は
６５重量％であった。

Ｂ、スポンジの作製得られたポリマーを用い、実施例ＩＢと同様にしてスポ
ンジを作製した。得られたスポンジの物性を第４表に示
したが、衝撃吸収性に優れた非常に柔らかいスポンジで
あった。

実施例６実施例ＩＢにおいて、プレス加硫条件を１５０°Ｃで１
５分間したのち、さらに１５０°Ｃのオーブンにて２０
分間２次加硫をした以外は実施例ＩＢと同様の方法でス
ポンジを作製した。得られたスポンジの物性を第４表に
示したが、優れた衝撃吸収性の非常に柔らかいスポンジ
であった。

比較例１Ｂ、スポンジの作製１．２−ポリブタジェン（ＪＳＲＲＢ８２０、日本合成
ゴム社製商品名）５０部、ハイスチレンスチレンフ″タ
ジエンゴム（ＪＳＲＯＯ６１、日本合成ゴム社製商品名
）２０部、スチレンブタジェンゴム（ＪＳＲ１５０２、
日本合成ゴム社製商品名）３０部を用い、第３表に示す
配合処方でスポンジ用配合物を作製し、加硫条件を１５
５°Ｃ，１４分とした以外は実施例ＩＢと同じ方法でス
ポンジを作製した。得られたスポンジの物性を第４表に
示したが、１．２−ポリブタジェン系スポンジは比重が
０．６程度でかたさ（Ｔｙｐｅ　　Ｃ）　８１と高く、
衝撃吸収性に劣った。

以下余白第３表第４表＊５：高分子計器社Ｍ　　ＣＴｙｐｅで測定した＊６：
ＪＩＳ　　Ｋ６３０１に準じて測定した比較例２Ｂ、スポンジの作製実施例ＩＢにおいて、ニブシールＶＮ、を１７０部用い
て配合した以外は実施例ＩＢと同じ方法でスポンジを作
製したが、配合物が硬すぎて十分な発泡体が得られなか
った。

比較例３Ｂ、スポンジの作製実施例ＩＢにおいて、発泡剤ビニホールＡＫ”２を０．
５重量部用いて配合した以外は実施例ＩＢと同じ方法で
スポンジを作製したが、発泡剤量が少なすぎたためほと
んど発泡しなかった。

比較例４Ｂ、スポンジの作製実施例ＩＢにおいて、発泡剤ビニホールＡＫ”２を１２
重量部用いて配合した以外は実施例ＩＢと同じ方法でス
ポンジを作製したが、発泡剤量が多すぎたため、モール
ドから取り出した際、急激に発泡し、スポンジが破れて
しまった。

比較例５Ｂ、スポンジの作製実施例ＩＢにおいて、架橋剤バークミルＤを０゜３重足
部用いて配合した以外は実施例ＩＢと同じ方法でスポン
ジを作製したが、架橋剤が少なすぎたため、スポンジ表
面が凹凸になり良好なスポンジが得られなかった。

比較例６Ｂ、スポンジの作製実施例ＩＢにおいて、架橋剤パークミルＤを７重量部用
いて配合した以外は実施例ＩＢと同じ方法でスポンジを
作製したが、架橋剤量が多すぎたためほとんど発泡せず
、スポンジどならなかった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、制振性に優れた新規な軟質スポンジが
得られ、スポーツシューズの底材、靴の中敷、ラグビー
のへラドギアー用緩衝材３、サッカーのシゾガード用緩
衝材、野球、グローブ用衝撃吸収材、スピーカー、ター
ンテーブル等音響製品の制振材、イスの座席、腰当て等
のクツション材、防音材として有用である。さらに本発
明の組成物はドアー周り、トランクルーム周りの自動車
用シール材、土木建築用シール材、包装材料、その他の
工業用品にも用いることができる。

代理人　弁理士　川　北　武　長

Claims

【特許請求の範囲】

（１）炭素数４〜２０のα−オレフィンから選ばれた１
種以上のα−オレフィンの（共）重合体および／または
炭素数４〜２０のα−オレフィンから選ばれた１種以上
のα−オレフィンと非共役ジエンとの共重合体１００重
量部に、（ａ）補強剤および／または充填剤０〜１５０重量部、（ｂ）発泡剤１〜１０重量部、（ｃ）架橋剤０．５〜５重量部を配合してなることを特徴とするスポンジ用ゴム組成物
。