JPH01316475A - 低硬度水および高硬度水における腐食抑制法ならびにそのための組成物 - Google Patents

低硬度水および高硬度水における腐食抑制法ならびにそのための組成物

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JPH01316475A
JPH01316475A JP1103325A JP10332589A JPH01316475A JP H01316475 A JPH01316475 A JP H01316475A JP 1103325 A JP1103325 A JP 1103325A JP 10332589 A JP10332589 A JP 10332589A JP H01316475 A JPH01316475 A JP H01316475A
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acid
water
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corrosion
methylpropylsulfonic
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JP1103325A
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Bennett P Boffardi
ベネツト ピー.ボツフアルデイ
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Calgon Corp
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    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水系統と接触する金属表面の腐食を抑制する
方法、ならびにかかる方法に使用する組成物に関するも
のであり、とくに水系統の中に酸素を含有している場合
の腐食抑制法ならびに腐食抑制剤に関するものである。
より詳しくは、本発明は、モリブデン酸イオン源、スル
ホン酸部位とカルボン酸部位とを含む水溶性重合体また
はそれらの塩、ならびにポリリン酸またはポリリン酸の
エステルを含む組成物を、送水系統の金属表面の腐食を
抑制するために使用することに関するものである。
ここで使用する「水系統」という語は、無機塩のような
1種類またはそれ以上の物質を溶解または分散状態で含
んでいる水を含め、全ての物理的状態にある水を含んで
いる系統全てを包含するものである。
ここで使用する「金属」という語は、鉄および鉄含有材
料を包含するものである。
水系統にある金属面の腐食は、隣接する環境によって金
属が化学反応もしくは電気化学反応を起して鉄金属が破
壊するために起るものである。
腐食が性質として電気化学的である場合には、腐食反応
が進行するには電子の移送または交換が必要である。金
属の腐食が起る場合、少なくとも2種類の電気化学プロ
セスが起り、かつ同時に起る必要がある。その一つは陽
極酸化反応で、金属イオンが溶液に行き、あとに電子を
残す反応であつ。
これと少くなくとももう一つの反応は陰極還元反応で、
陽極反応で生成した電子を溶液中の種が消費して還元さ
れる反応である。鉄または鉄含有材料に関していえば、
水が酸素を含み、pHが中性またはそれ以上の場合、前
記のプロセスは下記の式で説明することができる。
陽極酸化 Fe  →Fe”+ 2e−陰極反応 21
hO+ llh +4e−−40H−これら反応生成物
である2種類のイオン、すなわち鉄(n)イオンと水酸
化イオンは結合して水酸化鉄(■) 、Fe(OH)z
を形成し、ついでこれは酸化されて水酸化鉄(III)
 、Fe(OH)z  (さび)を形成する。水系統中
にある鉄または鉄含有材料およびその他の金属に対して
、腐食プPセスに影響を与える本質的な因子は、水の流
速、水系統の温度、水系統中にある異種金属間の接触な
どを含む水系統中の水の特性によるが、これらに限定さ
れるものではない。腐食に影響を与える水の特性で変動
するものは溶存酸素濃度、二酸化炭素含有量、pH、硬
度および総溶存イオン濃度である。
水系統の水の中に溶存酸素が存在するのは、主に水と大
気とが接触していることが原因である。
水に対する酸素の溶解度は、主に温度に依存しており、
温度が上昇すると溶解度は減少する。
水系統の水に酸素が存在することによって起る腐食は、
小さい穴またはくぼみの形および/または全般にわたる
金属損失という形で現われる。腐食プロセスが′la続
すると、穴やくぼみの深さが一般に深くなって行く。金
属に穴またはくぼみが起った場合、金属の深部へ浸透し
、その個所で急速に破壊が起るため、腐食は一層ひどい
ものになる。
溶存酸素が腐食の原因となっている送水系統の表面腐食
を抑制する目的で多くの組成物が当該分野で使用されて
いる。トリポリリン酸ナトリウムのようなポリリン酸塩
が貫流系統の処理に広く使用されている。米国特許筒2
,742,369号参照のこと。またケイ酸ナトリウム
のようなケイ酸も使用できるとされている。
米国特許筒3,483.133号は、アミノ−トリス(
メチレンホスホン)酸化合物を水溶性亜鉛塩と組合せて
含む腐食抑制組成物を開示している。米国特許筒3,7
62,873号は、置換スクシンイミド類を使用する腐
食抑制法を開示している。カナダ特許筒854.151
号は、有機ホスホン酸化合物とカルボキシル基またはア
ミド基含有の水溶性重合体とを併用する。腐食および/
またはカルシウムとマグネシウムを含むスケール形成を
抑制するための組成物および方法を開示している。
米国特許筒3,810,834号は、 スケール形成抑
制の目的で300ないし5,000の分子量を有する加
水分解ポリ無水マレイン酸で水系統の水を処理する方法
を開示している。また米国特許筒3.897.209号
、第3,963,636号および第4.089.796
号には、腐食ならびにスケール形成の両方を抑制する目
的で、同じく加水分解ポリ無水マレイン酸の材料と亜鉛
塩とを併用することを開示している。
米国特許筒3.965,027号は、スケールおよび腐
食抑制剤として使用するためのポリ無水マレイン酸のあ
る種のアミン付加物を開示している。
米国特許筒4.176.059号は、腐食抑制のために
モリブデン酸塩、有機カチオン界面活性剤または非イオ
ン界面活性剤、水溶性ポリリン酸塩およびトリアゾール
を含む組成物を使用することを開示している。米国特許
筒4.217.216号は、アゾール、モリブデン酸塩
および少なくとも1種類のアミノメチレンホスホン酸ま
たはその誘導体を含む腐食抑制剤を開示している。米国
特許筒4.246.030号は、水溶性カルボキシル重
合体および/またはその塩、ならびにアミノアルキレン
ホスホン酸またはその誘導体、水溶性高分子分散剤なら
びにモリブデン酸塩、アゾールおよび各種無機金属化合
物のようなその他の抑制剤を含む腐食抑制組成物を開示
している。
米国特許筒4.675.158号は、メルカプトベンゾ
チアゾール/トリルトリアゾール腐食抑制組成物を開示
しており、米国特許筒4.668.474号は、腐食抑
制組成物としてメルカプトベンゾチアシルと鉄(II)
イオン源との併用を開示している。
米国特許筒4.640.793号はカルボン酸/スルホ
ン酸重合体およびモリブデン酸塩を含むスケールならび
に腐食の相乗抑制混合物を開示している。
米国特許筒4,618.448号は、スケールおよび腐
食抑制剤としてのカルボン酸/スルホン酸/ポリアルキ
レンオキシド重合体の使用を開示している。
しかしながら前記の従来技術の文献は、本発明の新規組
成物によって得られた予期し得ない結果について、いか
なる形であっても示唆していない。
本発明に係る水系統における腐食抑制方法は、モリブデ
ン酸イオン源、スルホン酸部位とカルボン酸部位とを含
む水溶性重合体またはこれらの塩、ならびにポリリン酸
またはポリリン酸のエステルを含む組成物の有効量で水
系統を処理する工程を含むものである。
本発明の腐食抑制組成物は、必要があればトリアゾール
のような他の既知の腐食抑制剤を含むことができる。ト
リルトリアゾールのようなトリアゾールを添加すること
により、本発明の組成物は銅および銅合金に対する優れ
た腐食抑制剤となるものである。
本発明はまた、本発明の腐食抑制法に使用する新規組成
物に関するものである。
本発明組成物は、約6.5ないし約8.2、好ましくは
約7.0ないし約8.0のpH領域にわたって特に有効
であり、また各種の硬度の水において有効である。約8
.2より高いpHにおいては、本組成物は一般に、炭酸
カルシウムおよび/またはリン酸カルシウムのために、
使用できなくなる。
本発明は、 (A)モリブデン酸イオン源を有効MoO4,−”とし
て約1.0%ないし約20%; CB)カルボン酸部位とスルホン酸部位とを含む水溶性
重合体またはその水溶性塩を、有効重合体として約2.
0%ないし約25%;および(c)ポリリン酸、ポリリ
ン酸のエステルおよびそれらの組合せからなる群より選
ばれた成分を、有効成分として約5%ないし約40重量
%を含む腐食抑制組成物の有効量を水系統に添加するこ
とを特徴とする水系統における腐食抑制方法に関するも
のである。
モリブデン酸イオン源としてはどのようなものも使用で
きる。好ましいイオン源は水溶性モリブデン酸塩であり
、そして最も好ましいモリブデン酸塩は、モリブデン酸
マグネシウム、モリブデン酸アンモニウムならびに、モ
リブデン酸リチウム、モリブデン酸ナトリウムおよびモ
リブデン酸カリウムのようなモリブデン酸アルカリ金属
である。
本発明に使用するカルボン酸/スルホン酸重合体は、 (a)  アクリル酸、メタクリル酸およびその混合物
からなる群より選ばれた不飽和モノカルボン酸化合物約
25ないし約95重量%;および(bl  2−アクリ
ルアミド−2−メチルプロピルスルホン酸、2−メタク
リルアミド−2−メチルプロピルスルホン酸およびそれ
らの組合せからなる群より選ばれた不飽和スルホン酸化
合物約5ないし約75重量% を含む、ローアングル光散乱法で測定して、25.00
0以下の重量平均分子量を有するあらゆる水溶性重合体
であることができる。これら重合体の水溶性塩も使用す
ることができる。これら重合体の例としては、カルボン
(calgon)コーポレーションが市販しているTR
C−233およびロームアンドハースが市販しているア
クリゾール(Acrysol) Q R−1086が挙
げられる。
さらにその他の単量体も使用することができる。
例えばアクリルアミド、メタクリルアミドおよびアクリ
ロニトリルのような非イオン性単量体が上記重合体中に
存在していてもよい。
本発明の好ましいカルボン酸/スルホン酸重合体は、5
0〜95重量%の不飽和モノカルボン酸と、5〜50重
量%の不飽和スルホン酸とを重合することにより製造さ
れる。最も好ましいカルボン酸はアクリル酸であり、最
も好ましいスルホン酸は2−アクリルアミド−2−メチ
ルプロピルスルホン酸である。
これら重合体は、本明細書に参考のため導入した米国特
許第3.928.196号および第4,640,793
号に記載されているように、遊離基開始剤の存在下で単
量体を混合することによって製造することができる。
理論的にはどのような遊離基開始剤も使用することがで
きる。好ましい開始剤の例としては、過酸化物、アゾ開
始剤およびレドックス系が挙げられる。この重合はまた
光化学的に開始することもできる。好ましい触媒は、過
硫酸ナトリウムおよびメタ亜硫酸水素ナトリウムである
。
本発明で使用するポリリン酸で好ましいものは、オルト
リン酸、ビロリン酸および高度鎖状ポリリン酸の平衡混
合物で、FMCコーポレーションが市販しているもので
ある。ポリリン酸エステルも成分(c)として使用する
ことができる。好ましいエステルは、グリコールエステ
ルおよびペンタエリトリトールのエステルのようなポリ
ヒドロキシアルコールのエステルである。このようなエ
ステルはカルボンコーポレーションからコンダクタ−(
conductor) 5712として入手可能である
。
本発明組成物は、(A)を活性成分として約1ないし約
20重量%、(B)を活性成分として約2ないし約25
重量%、および(c)を活性成分として約5ないし約4
0重量%、さらに残部として水を含むものである。好ま
しい組成物は、活性成分として(A)を約3ないし約1
2重量%、(B)を約8ないし約15重量%、(c)を
約8ないし約20重量%含んでいるものである。
本発明の組成物はその有効量を使用する必要がある。こ
こで用いる「有効量」なる語は、処理される水系統と接
触する金属面の腐食を抑制または防止する量をいう0本
発明の組成物は好ましくは、処理される水系統中の水金
重量に対して活性成分重量として約0.1ないし約20
0ppmの投与量となるよう添加する必要がある。成分
(A)、(B)および(c)は別個に添加しても、組合
せて添加してもよく、どちらか便利な方法を採用すれば
よい。
本発明組成物は軟鋼の腐食を防止するのに有効であり、
アルミニウムの腐食をも抑制するものである。これらの
組成物は、過剰のリン酸塩レベルや亜鉛が望ましくない
場合にはとくに有効である。
本発明方法は、pHが約6.5ないし約8.2、好まし
くは約7.0ないし約8.0の範囲にあるときに有効で
ある。また本発明方法は、種々の硬度の水に対して有効
である。例えば、CaC0,として測定して約50ない
し約500■/1の全硬度を含む水系統で、有効に腐食
を抑制することができた。有効な抑制膜を形成させるた
めに、少なくとも約2〜5I11r/1、好ましくは1
0■/lのカルシウムを維持することが好ましい。
アゾールまたはオルトリン酸源のようなその他の既知の
腐食抑制剤は、本発明組成物とともに使用することがで
きる。
実施M 下記の実施例により本発明をさらに説明する。
しかしこれにより本発明の範囲は何等限定されるもので
はない。
1# X 2 #の炭素鋼クーポンを、キシレン、カル
クリーン(calclean)  (カルボンコーポレ
ーション市販のアルカリ性ケイ酸塩リン酸塩クリーナー
)、水およびアセトンそれぞれにより超音波浴中で予備
洗浄することから腐食実験を開始し、ついでハウスエア
(house air)でクーポンを乾燥した。このク
ーポンを秤量し、81の試験溶液中に吊した。この試験
溶液はpHが7.0または8.0に調節、保持し、温度
を50℃に加温、保持しており、循環、通気されている
ものである。硬度が異なる3種類の試験溶液を使用した
。
軟水は、脱イオン水6.601!に4×ピツツバーグ(
pittsburg)水1.4(lを加えて調製した。
4×ピツツバーグ水は、50.2■/lのMgC11・
6H!0.43.2wg/lのNa、SO,,13,8
w/ IlのNaHCO,および379.5mg/j!
のCa5O,・2HzOを含む溶液である。中間硬水は
脱イオン水0.70 fに4×ピッツバーグ水7.30
1を加えて調製した。
硬水は4×ピッツバーグ水8.Olに50.0g/jI
CaCl t  ・21hO溶液43.26 gを添加
して調製した。
試験した水に存在しているイオンを掲げると下記のとお
りである。
抑制剤原液は、油性分濃度が8.0g/lとなるように
調製し、前記クーポンを浸漬する前に各種試験液に別個
に加えた。試験に使用したM、O,−”源は、全てNa
2MoOa  ’  2820を使用した。pttが8
.0の試験においては、Ca+2/M。o4−2および
/またはCa″” / PO4−”の沈殿を防止するた
め、抑制剤原液を添加した以外に、アクリル酸/アクリ
ルアミドスルホン酸/ポリアルキレンオキシド抑制剤の
油性分が8.0 g / lの溶液15mfをそれぞれ
の試験溶液に添加した。
下記の抑制剤を試験した: カルボン(ヘキサメタリン酸ナトリウム);HEDP 
(ヒドロキシェチリデンジホスホン酸);オルトリン酸
塩; コンダクタ−5712(カルボンコーポレーション製、
ポリリン酸のペンタエリトリトールエステル3重量%、
活性ポリリン酸15重量%および活性オルトリン酸塩3
型景%): AA−AMPSA (カルボンコーポレーション製、分
子量約8,200のアクリル酸/2−アクリルアミド−
2−メチルプロピルスルホン酸60/40の共重合体)
;および AA−AMPSA/コンダクタ−5712/M(10−
” (AA/AMPSA活性分10重量%、LOa−”
活性骨5重量%およびコンダクタ−5712活性分43
重量%を含む組成物) 7日後にクーポンを取り出して、超音波浴中で抑制酸、
水およびアセトンそれぞれで洗浄した。
この抑制酸は、1 : l11(1! I I!当り5
0.0 gのSnC1zと20.0 gの5bzO:+
を含有しているものである。ついでクーポンをハウスエ
アで乾燥し、再秤量した。クーポンの重量損失から、腐
食速度(mpy)を計算した。
試験結果を第1表に示す。
第1表 * 比較例 手続補正書 平成1年6月23日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(a)モリブデン酸イオン源を有効MoO_4^−
    ^2として約1ないし約20重量%、 (b)カルボン酸部位を約25ないし約95重量%と、
    スルホン酸部位を約5ないし約75重量%とを含み、約
    25,000以下の分子量を有する水溶性重合体であっ
    て、該カルボン酸部位がアクリル酸およびメタクリル酸
    からなる群より選ばれ、かつ該スルホン酸部位が2−ア
    クリルアミド−2−メチルプロピルスルホン酸および2
    −メタアクリルアミド−2−メチルプロピルスルホン酸
    からなる群より選ばれる重合体またはかかる重合体の塩
    を、有効成分として約2.0ないし約25重量%、およ
    び (c)ポリリン酸、ポリリン酸のエステルおよびこれら
    の組合せからなる群より選ばれた成分を、有効成分とし
    て約5ないし約40重量%を含む腐食抑制組成物の有効
    量を水系統に添加することを特徴とする水系統の腐食抑
    制法。 2、(a)モリブデン酸イオン源を有効MoO_4^−
    ^2として約1ないし約20重量%、 (b)カルボン酸部位を約25ないし約95重量%と、
    スルホン酸部位を約5ないし約75重量%とを含み、約
    25,000以下の分子量を有する水溶性重合体であっ
    て、該カルボン酸部位がアクリル酸およびメタクリル酸
    からなる群より選ばれ、かつ該スルホン酸部位が2−ア
    クリルアミド−2−メチルプロピルスルホン酸および2
    −メタアクリルアミド−2−メチルプロピルスルホン酸 からなる群より選ばれる重合体またはかかる重合体の塩
    を、有効成分として約2.0ないし約25重量%、およ
    び (c)ポリリン酸、ポリリン酸のエステルおよびこれら
    の組合せからなる群より選ばれた成分を、有効成分とし
    て約5ないし約40重量%を含む組成物。
JP1103325A 1988-04-21 1989-04-21 低硬度水および高硬度水における腐食抑制法ならびにそのための組成物 Pending JPH01316475A (ja)

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JP (1) JPH01316475A (ja)
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AU (1) AU617791B2 (ja)
DE (1) DE68903989T2 (ja)
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GR (1) GR3007148T3 (ja)
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