JPH01319582A - 合成樹脂用防曇剤 - Google Patents

合成樹脂用防曇剤

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JPH01319582A
JPH01319582A JP63152705A JP15270588A JPH01319582A JP H01319582 A JPH01319582 A JP H01319582A JP 63152705 A JP63152705 A JP 63152705A JP 15270588 A JP15270588 A JP 15270588A JP H01319582 A JPH01319582 A JP H01319582A
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明久 硲
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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な合成樹脂用防曇剤、更に詳しくは、ポリ
オレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸
ビニル共重合体樹脂などの合成樹脂に添加することによ
ってその成形品表面に極めて持続性の優れた防曇性能を
付与することのできる合成樹脂用防曇剤に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕合成樹
脂は、その優れた性質のため、現在幅広い分野で使用さ
れている。しかし、元来合成樹脂表面は疎水性であるた
め、成形された製品を使用するとき、温度や湿度等の条
件によっては、吸着若しくは凝集した水分が微細な水滴
として表面を覆い、曇りを生じるため種々の不都合をき
たしている。
例えば、合成樹脂製フィルムを農業用ハウスまたは、ト
ンネル栽培などに利用する場合、地表あるいは作物から
蒸発した水分が微細な水滴としてフィルム内表面に凝集
して、全体に曇りを生ずる。この水滴によって生じる曇
りは、太陽光線の透過を悪くし、作物の生育を遅くした
り、水滴が作物に落下することで病害の発生の原因とな
る。
また、食品包装用ラップフィルムでは、水分の多い食品
、例えば、肉類、野菜類、果物類などを包装すると、水
滴で生じた曇りによって、透明性が悪くなり、消費者が
内容物を透視し得なかったり、あるいは食品の品質を低
下させ、商品価値を減するなどの欠点がある。
これらの欠点を防止するために、現在量も広く利用され
ている方法としては、合成樹脂製品を成形する際に、防
曇剤を配合して練り込む方法か、あるいは、成形品とし
た後、その表面に防曇剤を塗布する方法がある。これら
の方法で用いられる防曇剤としては、ソルビクン高級脂
肪酸エステル(特公昭4111−31748号)および
それらの酸化エチレン付加物(特公昭55−9431号
)、グリセリン脂肪酸エステル(特開昭55−5504
4号)、ポリグリセリン脂肪酸エステル(特公昭413
−8605号)、ポリオキシエチレンアルキルアミン(
特公昭44−15184号)およびそれらの高級脂肪酸
エステル(特公昭62−33256号)などがある。し
かし、これら従来の防曇剤には成形された初期において
の防曇性能は良好であるが、ブリードアウトが著しく、
防曇剤が水滴によって洗い流されるため性能の長期持続
性には欠けるという問題があった。
〔課題を解決するための手段〕
そこで本発明者らは、斯かる問題点を解決すべく鋭意研
究した結果、本発明を提供するに至ったものである。
即ち、本願の第一発明は下記の一般式(1)(RはC8
〜C22のアルキル基或いはアルケニル基、pは1〜3
の整数、f2+−m+nは3−30である。)で示され
る化合物、または上記−能代(1)で示される化合物1
モルと炭素数8〜22個の飽和又は不飽和脂肪酸1〜4
モルとをエステル化反応させて得られる化合物〔以後、
これらの化合物を(a)成分と称す〕を含有してなる徐
々にブリードアウトし水滴に洗い流されにくく長期持続
性を特徴とする合成樹脂用防曇剤を提供するものであり
、 第二発明は、 (a)  前記の一般式(1) (RはC8〜C22のアルキル基或いはアルケニル基、
pは1〜3の整数、β十m+nは3〜30である。) て示されろ化合物または一ヒ記一般式(1)で示される
化合物1モルと炭素数8〜22個の飽和又は不飽和脂肪
酸1〜4モルどをエステル化反応させて得られる化合物
及び (b)  炭素数2〜20の多価アルコールと炭素数1
〜36の脂肪酸とのエステル又は該エステルのアルキレ
ン(炭素数2〜3)オキシド付加物を含有し、 かつ(a)/ら)の配合比が5/95〜9515(重量
)であり、(b)成分により(a)成分のブリードアウ
ト性をコントロールして、(a)成分単独よりもさらに
長期持続性が向上することを特徴とする合成樹脂用防曇
剤を提供するものであり、 第三発明は1、 (a)  下記の一般式(1) (但し式中、RはC8〜C22のアルキル基或いはアル
ケニル基、pは1〜3の整数、β十m十nは3〜30で
ある。) で示される化合物或いは、上記−能代(1)で示される
化合物1モルと炭素数8〜22個の飽和又は不飽和脂肪
酸1〜4モルとをエステル化反応させて得られる化合物
及び (c)  ゛rルキルフェノールホルマリン縮合物、ス
チレン化フェノールホルマリン縮合物又はベンジル化フ
ェノールホルマリン縮合物のアルキレン(炭素数2〜4
)オキシド付加物を含有し、 か−’) (a)/ (C) ノ配合比が5 /95〜
95/ 5  (重N)であり、(C)成分により(a
)成分の持つ長期持続性に加えて、防曇性のレベルがさ
らに向上することを!If徴とする合成樹脂用防曇剤を
提供するものである。
本発明の(a)成分である、上記−能代(1)で示され
る化合物及びそれらの脂肪酸エステルは、それ自体公知
の化合物である。例えば、R−Nl(2で示されるアル
キルアミン1モルに対し、アクリロニトリル1モルを温
度40〜100 tで反応させ、シアンエチル化を行っ
た後、ラネーニンヶル触媒の存在下、圧力−5〜2(l
atm 、温度120 を前後の条件下にて水素添加を
行うことにより、R−N−(−CL> 3NH2なるア
ルキルプロピレンシアミンを得ることが出来る。このア
ルキルプロピレンジアミンを原料として、さらにシアノ
エチル化後、水素添加を繰り返し行うことによりアルキ
ルトリアミン、アルキルテトラミンを得る事が出来る。
上記のアルキルジアミン、アルキルトリアミン、アルキ
ルテトラミンに、酸化エチレンを無触媒あるいはアルカ
リ触媒の存在下、温度110℃〜170℃、圧力1〜5
atmの条件下において付加縮合することにより一般式
(1)で示される化合物を得ることが出来る。但し、1
分子中にN元素が5個以上含有されるアルキルペンタミ
ン以上のポリアミンを原料とした場合はその化合物自体
の色相が極端に悪化し、合成樹脂に添加して使用する場
合も成形加工時の加熱により着色が顕著となり好ましく
ない。
酸化エチレンの付加モル数は、前述の通り、3〜30モ
ルが適当であるが、特にアミンの活性水素(−NH) 
 1個当たり1〜2モルが良好である。
更に、この一般式(1〕で示される化合物1モルと高級
脂肪酸1〜4モルを、無触媒あるいはスズ系、チタン系
の金属触媒、アルカリ金属触媒などの存在下、温度12
0℃〜220℃の条件下においてエステル化を行うこと
により、一般式(」)で示される化合物の高級脂肪酸エ
ステルを得ることが出来る。
一般式(1)で示される化合物とエステル化反応させる
高級脂肪酸としては、炭素数8〜22個の飽和又は不飽
和脂肪酸が適当であるが、特にミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸及びこれらの混酸が良好である。
(b)成分の多価アルコール脂肪酸エステルとしては、
これを構成する多価アルコールが、ソルビタン、ソルビ
トール、グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリ
トール、シペンクエリスリトール、ショ糖、エチレンク
リコーノペポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ポリプロピレンクリコール、ネオペンチルグリコ
−、ル、1.4−ブタンジオール、1.6−ヘギザンジ
オール及びトリメチロールプロパンから選ばれるものが
好ましいが、その中でも、ソルビトーノベソルビクン、
グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、
シペンタエリスIJ )−ルが持続性の点で特に好まし
い。また、当該エステルを構成する脂肪酸は炭素数1〜
36、好ましくは10〜30のものであり、これは単独
又は2秤取上糾み合わせて使用することができる。
多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキント例
加物としては、炭素数2〜3の酸化アルキレン、好まし
くは酸化エチレンが単独で付加したものが挙げられる。
付加率は、ソルビトール脂肪酸エステルの場合には1〜
100モル、特に2〜60が、また他の多価アルコール
脂肪酸エステルの場合には1〜50モノペ特に2〜30
モルが好ましい。
本発明において、(a)成分及び(b)成分の配合比は
、(a) / (b)が95/ 5〜5 /95になる
ようにするのがよい結果を与える。
本発明の(C)成分の原料であるアルキルフェノールホ
ルマリン縮合物、スチレン化フェノール−ホルマリン縮
合物またはベンジル化フェノール−ホルマリン縮合物は
、自体公知の化合物である。アルキル部分の炭素数が1
〜30、好ましくは2〜12であるアルキルフェノーノ
ベスチレン化フェノールまたはベンジル化フェノールと
ホルマリンとを溶媒中、酸あるいはアルカリ触媒の存在
下に加熱して縮合を行うことによって得られるものであ
り、その縮合度は2〜10が好ましい。就中、縮合度が
2〜5のものは防曇性の持続性の面から特に好ましい。
なお本発明において縮合度というときは、1つの重合体
中のアルキルフェノール、スチレン化フェノールまたは
ベンジルフェノールの数がこれに相当する。
また原料として用いるフェノール類のアルキル、スチリ
ル、ベンジル基の置換部位はどこであってもよいが、好
ましくはパラ位である。
また上記ホルマリン縮合物のアルキレンオキシト付加物
としては、該ホルマリン縮合物に炭素数2〜4のアルキ
レンオキシド、好ましくは酸化エチレン単独あるいは酸
化エチレンと酸化プロピレンの両者が付加されたもので
ある。当該ホルマリン縮合物へのアルキレンオキシドの
付加は常法に従い、例えば縮合物にアルカリ触媒の存在
下、加熱下においてアルキレンオキシドを添加すること
により行われる。アルキレンオキシドのイ」加重(縮合
物中の叶基1個に付加するモル数)は、酸化エチレンの
みの付加の場合は1〜30モルが良好で特に1〜15モ
ルの付加率で防曇効果の長期持続性が大きい。また酸化
エチレンと酸化プロピレンの両方の付加する場合、どち
らが先に付加されてもよい。また付加形体はブロックで
もランダムでもよいが、ブロックの方が好ましい。酸化
エチレンの付加率が、1〜30モルの範囲で酸化プロピ
レンが1〜20モル付加されたものが防曇効果の長期持
続性がより良好である。
本発明防曇剤を使用することのできる合成樹1指として
は、ポリ塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリオレフィン等が挙げられ、ポリオレフィンとし
てはポリプロピレン、ポリエチレン等が挙げられる。
本発明防曇剤の合成樹脂への添加量は、成形品の種類、
厚さおよび光線透過率等により異なるが、一般には、前
記の合成樹脂100部に対し有効成分として0.5〜5
.0部が適当である。添加量が0.5部未満であると、
防曇性能の持続性が充分得られない。また、添加量が、
5.0部をこえると、成形品から本発明防曇剤が過剰に
露出し表面がべとついたり白化現象を起こすので好まし
くない。
本発明の防曇剤の使用方法としては、例えば合成樹脂の
成形時に混練する方法、または本発明防曇剤を適当な溶
媒中に溶解し、この溶液を合成樹脂成形品に塗布する方
法等が挙げられるが、就中成形時に混練する方法が好ま
しい。
尚本発明防曇剤には、上記有効成分以外に農業用、食品
包装用等の用途に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯
電防止剤等を添加することは何ら差し支えない。
〔作用及び発明の効果〕
本発明の防曇剤を合成樹脂製フィルムに添加し、使用し
た場合、表面に生じる曇りは解消される。また、その防
曇性能の持続性は、飛躍的に増大し、曇りによる光線透
過率の減少も除かれる。
〔実施例〕
次に実施例をあげて本発明を説明するが、実施例は単に
例示的なものであって、これらに限定されるものではな
い。
実施例および比較例には、ポリ塩化ビニル、低密度ポリ
エチレン、および、エチレン−酢酸ビニル共重合体をベ
ースにして得られたフィルムでの防曇性試験結果を記載
した。
防曇性能試験は次に示す方法にて行った。すなわち、5
00ccのビーカーに50tの温水を入れ、検体フィル
ムにて覆い、しかるのちに、50℃に調節された、恒温
水槽にビーカーをつけて、25℃の恒温室に放置し、所
定の経時後のフィルムの状態を観察し、高温防曇性とし
て、評価した。
また検体フィルl、内の水温を20℃に調節し外温5℃
に2時間放置し低温防曇性として評価した。
その評価結果は、以下の基準で表した。
〈評価ランク〉 5、完全に透明で、曇りがない 4、はとんど透明であるが、わずかに水滴がつく 3:大きい水滴が付着するが、かなり透明感がある 2:全面的に大きい水滴が付着し不透明である 1:細かい水滴が全面に付着し、不透明である 実施例1〜18 組成: シー2−エチルへキシルフタレート45(重量部)(花
王■、ビニサイザー80) トリクレジルホスフェート      5  〃(大穴
化学工業所@) 安定剤(Ba−2n系)         1.5  
〃(勝田化工■、 B7−330M) 安定剤 (lI[BイLIH,PSE−1020B)    1
°0 ″エポキシ樹脂           1.5〃
(ンエル、エピコート828) メチレンビスステアリルアマイド  o、3〃(日本化
成■、ビスアマイドLA) 本発明防曇剤           2.o〃上記組成
からなる配合物を表面温度160℃のテストロールで7
分間溶融混練した後、160 tの温度で5分間プレス
を行い、100ミクロンの厚さのフィルムを得て、防曇
性試験を用いた。
また、比較のために防曇剤として、本発明防曇剤の代わ
りにソルビタンモノパルミテート(花王■、レオドール
SP P−10)を添加したフィルム(比較例1)と防
曇剤を添加しないフィルム(比較例2)での防曇性試験
を行った。その結果を表1−(1)、表1(2)、表]
、−(3)に示す。
実施例19〜33 組成: 本発明防曇剤       ]、、O//上記組成の配
合物を表面温度140 ℃のテストロール、温度条件1
80〜210℃のTダイ法により100ミクロンの厚み
のフィルムを得て、防曇性試験を行った。また、比較の
ために防曇剤として、本発明防曇剤の代わりにソルビタ
ンモノパルミテートを添加したフィルム(比較例3)と
防曇剤を添加しないフィルム(比較例4)での防曇性試
験を行った。その結果を表2−(]、)。
表2−(2)、表2−(3)に示す。
実施例34〜48 組成: 本発明防曇剤         1,0〃上記組成の配
合物を用い、実施例19〜33と同様にしてフィルムを
製造し、防曇性試験を行った。
また、比較のために防曇剤とじ−C1本発明防曇剤の代
わりにソルビタンモノパルミテートを添加したフィルム
(比較例5)と防曇剤を添加しないフィルム(比較例6
)での防曇性試験を行った。その結果を表3−(1)、
表13−(2)、表3−(3)に示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記の一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼(1) (RはC_8〜C_2_2のアルキル基或いはアルケニ
    ル基、pは1〜3の整数、l+m+nは3〜30である
    。) で示される化合物または上記一般式(1)で示される化
    合物1モルと炭素数8〜22個の飽和又は不飽和脂肪酸
    1〜4モルとをエステル化反応させて得られる化合物を
    含有してなる合成樹脂用防曇剤。 2 (a)下記の一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼(1) (RはC_8〜C_2_2のアルキル基或いはアルケニ
    ル基、pは1〜3の整数、l+m+nは3〜30である
    。) で示される化合物、または上記一般式(1)で示される
    化合物1モルと炭素数8〜22個の飽和又は不飽和脂肪
    酸1〜4モルとをエステル化反応させて得られる化合物
    及び (b)炭素数2〜20の多価アルコールと炭素数1〜3
    6の脂肪酸とのエステル又は該エステルのアルキレン(
    炭素数2〜3)オキシド付加物を含有し、 かつ(a)/(b)の配合比が5/95〜95/5(重
    量)であることを特徴とする合成樹脂用防曇剤。 3 (b)成分の多価アルコール脂肪酸エステルの多価
    アルコールが、ソルビタン、ソルビトール、グリセリン
    、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
    リスリトール、ショ糖、エチレングリコール、ポリエチ
    レングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレ
    ングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブタ
    ンジオール、1,、6−ヘキサンジオール及びトリメチ
    ロールプロパンよりなる群から選ばれたものである請求
    項2記載の合成樹脂用防曇剤。 4 (a)下記の一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼(1) (但し式中、RはC_8〜C_2_2のアルキル基或い
    はアルケニル基、pは1〜3の整数、l+m+nは3〜
    30である。) で示される化合物或いは、上記一般式(1)で示される
    化合物1モルと炭素数8〜22個の飽和又は不飽和脂肪
    酸1〜4モルとをエステル化反応させて得られる化合物
    及び (c)アルキルフェノールホルマリン縮合物、スチレン
    化フェノールホルマリン縮合物又はベンジル化フェノー
    ルホルマリン縮合物のアルキレン(炭素数2〜4)オキ
    シド付加物を含有し、 かつ(a)/(c)の配合比が5/95〜95/5(重
    量)であることを特徴とする合成樹脂用防曇剤。 5 (c)成分が、アルキル基の炭素数が1〜30のア
    ルキルフェノールホルマリン縮合物にエチレンオキシド
    を必須とするアルキレンオキシドをOH基1個当たり1
    〜30モル付加したものである請求項4記載の合成樹脂
    用防曇剤。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030064949A (ko) * 2002-01-29 2003-08-06 장현우 농업용 eva 필름용 복합무적제

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20030064949A (ko) * 2002-01-29 2003-08-06 장현우 농업용 eva 필름용 복합무적제

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