JPH0132970B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱現像性感光材料に関し、詳しくは第
３フオスフイン化合物を含有させ、生保存性を改
良した熱現像性感光材料の提供に関するものであ
る。 従来、広範に使用されているハロゲン化銀写真
法は、ジアゾ写真、電子写真などの所謂非銀塩感
光材料を用いた写真法と比較して、感光性、階調
性などの写真特性に於いて極めて優れた写真法で
ある。しかしながら、この方法に用いられるハロ
ゲン化銀写真感光材料は安定画像を得るために現
像、停止、定着、水洗などの湿式処理工程を安全
光下あるいは暗室中でなさなければならないの
で、処理に時間と手間がかかる。また薬品の取扱
いによる人体に対する危険があつたり、処理室内
や作業者の手や衣服を汚染するといつた問題があ
つた。従つて、ハロゲン化銀を用いながら乾式処
理によつて安定画像を得ることができる写真法は
非常に望まれているもので、従つてこれまでにも
多くの研究がなされている。 例えば、特公昭43―4921号または特公昭43―
4924号公報などに記載されている有機銀塩、還元
剤および有機銀イオンに対し触媒的に接触してい
るハロゲン化銀の３成分の組合せから成る熱現像
性感光材料は最も成功した例である。 これ等の熱現像性感光材料は、像露光した後通
常80℃以上、好ましくは100℃以上の加熱により、
像露光に応じた画像が形成される。該材料は光に
対して不安定なハロゲン化銀の含有量が少ないた
めに、画像形成後特に安定化処理を必要としな
い。従つて該熱現像性感光材料は、全く湿式工程
を経ずに安定で良質な画像を得ることができる写
真材料である。 感光性ハロゲン化銀は、かかる熱現像性感光材
料の写真特性を決定するものとして重要である。
この感光性ハロゲン化銀は、特に微細な粒子状の
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀が好まし
い。感光性ハロゲン化銀を調製する方法として
は、第１の方法として特公昭43―4924号公報に記
載された被還元性有機銀塩の一部を例えば臭化ア
ンモニウム、塩化ナトリウムなどにより感光性の
ハロゲン化銀に交換する方法や、特公昭53―
40484号公報に記載される様にＮ―ハロゲノ化合
物を加熱分解せしめて感光性ハロゲン化銀を調製
する方法が挙げられる。一方第２の方法としてい
わゆる現場外ハロゲン化銀も提唱されている。こ
の現場外ハロゲン化銀を含有する熱現像性感光要
素は、例えばベルギー特許第774436号明細書に記
載されている。すなわち、被還元性有機銀塩とは
別の場所で感光性ハロゲン化銀を調製し、次いで
被還元性有機銀塩に混合して調製するものであ
る。上記の２種の方法のうち、第１の方法は第２
の方法より被還元性有機銀塩と感光性ハロゲン化
銀の接触状態が好ましいとして有望視されてい
る。中でも特公昭53―40484号、特開昭50―
115027号及び同51―9813号各公報に記載されるＮ
―ハロゲノ化合物を用いる方法は、得られる熱現
像性感光材料の写真感度、画像濃度、カブリ濃
度、階調性等の写真特性が極めて優れている。 ところが前記Ｎ―ハロゲノ化合物を用いて第１
の方法で調製された熱現像性感光材料は、高湿下
における生保存性の点に問題があつた（生保存性
とは感光材料製造時の写真特性の持続性を意味す
る）。例えば、該熱現像性感光材料を35℃80％
RHの雰囲気下に数日間放置した時、著しい減感
と画像濃度の低下を生じる。従つてこれらは是非
とも解決しなければならない問題であつた。 本発明者等は、上記画像劣化の主な原因が熱現
像性感光材料中に残留するＮ―ハロゲノ化合物、
Ｎ―ハロゲノ化合物と他の構成成分の間で生じた
ハロゲン化合物及び構成成分中に不純物として混
入する有機若しくは無機ハロゲン含有化合物に起
因することを見い出し、上記ハロゲン化合物を無
力化すべく多くの検討を試みた。その結果、従来
光現像型ハロゲン化銀写真材料にハロゲンアクセ
プターとして使用される化合物類、例えば米国特
許3396017号明細書及び特公昭43―4123号公報に
記載される有機チオン化合物類、特公昭35―8975
号、同36―15885号及び同39―25745号各公報に記
載のスズ、カドミウム、鉛などの無機化合物は、
いずれも効果を示さないばかりか著しい熱カブリ
を伴い、解決の手段とは成り得なかつた。 従つて本発明の目的は、熱カブリなど写真特性
上好ましくない現象を助長することなく、生保存
性を改良した熱現像性感光材料を提供することに
ある。 本発明のかかる目的は、支持体上に少なくとも
(a) 被還元性有機銀塩及び還元剤から成る酸化―
還元画像形成成分、(b) 感光性ハロゲン化銀及び
(c) バインダーから成る感光組成物の少なくとも
１つの層を有する熱現像性感光材料において、(イ)
支持体上に設けられる少なくとも１つの層は第
３フオスフイン化合物類(d)の少なくとも１種を含
有し、かつ(ロ) 感光性ハロゲン化銀(b)は、層を構
成する以前に、第３フオスフイン化合物類(d)を実
質的に共存させることなく、被還元性有機銀塩と
Ｎ―ハロゲノ化合物との反応により形成されたも
のである熱現像性感光材料により達成された。 本発明の熱現像性感光材料は上述したように、
支持体上に設けられた少なくとも１つの層中に上
記(a)、(b)、(c)の３成分を必須成分として存在す
る。 成分(a)の被還元性有機銀塩および還元剤から成
る酸化―還元画像形成成分において、被還元性有
機銀塩とは、光に対して比較的安定な無色、白
色、若しくは淡色の銀塩であり、共存するハロゲ
ン化銀が感光し生じる潜像を核として、温度80℃
以上好ましくは100℃以上の温度で加熱された場
合、還元剤と反応して銀画像を形成するものであ
る。具体的には特公昭43―4924号および特開昭46
―6074号各公報に記載の有機酸の銀塩、或いはイ
ミノ基又はメルカプト基を有する有機化合物の銀
塩であり、特に炭素数12〜24個の長鎖脂肪酸の銀
塩は、室内光下で暗着色化等の不都合な変観を受
け難いため好ましいものである。具体的には、ベ
ヘン酸銀、ステアリン酸銀、パルミチン酸銀、ミ
リスチン酸銀、ラウリン酸銀、オレイン酸銀又は
ヒドロキシステアリン酸銀を挙げることができ、
そのうち特にベヘン酸銀が最も有効である。 前述の酸化―還元画像形成成分に用いる還元剤
は種々のものを挙げることができる。一般的に
は、通常のハロゲン化銀感光材料に用いられる現
像薬、具体的にはハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、クロロハイドロキノン、メチルヒドロ
キシナフタレン、Ｎ，N′―ジエチル―Ｐ―フエ
ニレンジアミン、アミノフエノール、アスコルビ
ン酸、１―フエニル―３―ピラゾリドンなどを挙
げることができ、又これらの他に２，2′―メチレ
ンビス（６―ｔ―ブチル―４―メチルフエノー
ル）、４，4′―ブチリデンビス（６―ｔ―ブチル
―３―メチルフエノール）、４，4′―チオビス
（６―ｔ―ブチル―３―メチルフエノール）など、
更には特開昭46―6074号公報に記載のビスナフト
ール系還元性化合物、或いはベルギー特許第
802519号明細書に記載の４―ベンゼンスルホンア
ミドフエノールなどのスルホンアミドフエノール
系化合物を挙げることができる。更に上記の還元
剤は２種以上を併用してもよい。かかる還元剤の
量は、被還元性有機銀塩１モル当り約0.05モル〜
約５モル、好ましくは約0.2モル〜約３モルの範
囲である。 本発明における前記成分(b)の感光性ハロゲン化
銀としては、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩
臭化銀などがあげられ、しかも感光性ハロゲン化
銀(b)は、前記の被還元性有機銀塩とＮ―ハロゲノ
化合物との反応により、支持体上に塗布される以
前に形成されたものである。具体的には、あらか
じめ調製された有機銀塩の溶液又は分散液に、Ｎ
―ハロゲノ化合物を添加して形成される。この方
法については、特公昭53―40484号、同54―13970
号及び同54―15408号各公報に詳述されている。
又特公昭54―35487号公報に記載された方法、す
なわち被還元性有機銀塩形成時に、Ｎ―ハロゲノ
化合物を作用させ感光性ハロゲン化銀を被還元性
有機銀塩と同時に形成させる技術も応用できる。 上記のＮ―ハロゲノ化合物としては、特公昭53
―40484号、同54―13970号及び同54―15408号各
公報に記載されているが、特に下記の一般式
（）、（）若しくは（）で表わされる化合物
が好ましい。 一般式（） 式中、Ｘは塩素、臭素又はヨウ素を表わし、Ｚ
は５員環若しくは６員環を形成するに必要な原子
群を表わし、更にこの５員環若しくは６員環は他
の環と縮合していてもよい。Ｚの５員環あるいは
６員環の具体例としては、ピロール環、ピロリン
環、ピロリジン環、イミダゾリン環、イミダゾリ
ジン環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、ピペリ
ジン環、オキサジン環、チアジン環、ピペラジン
環などをあげることができ、更にこの環にはアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、酸素原子若しくは硫黄原子等の置換基又は原
子があつてもよい。 一般式（） 式中、Ｘは塩素、臭素又はヨウ素を表わし、Ａ
はカルボニル基、スルホニル基、R₁及びR₂はそ
れぞれ水素原子、置換又は非置換のアルキル基、
アリール基及びアルコキシ基等を表わす。 一般式（） 式中、R₃、R₄、R₅及びR₆は、それぞれ水素原
子、置換又は非置換のアルキル基、アリール基を
表わす。 上記一般式で示した代表的具体例としては、次
の化合物を挙げることができる。 (1) Ｎ―ブロムコハク酸イミド (2) Ｎ―ブロムフタル酸イミド (3) Ｎ―ブロムオキサゾリノン (4) Ｎ，N′―ジブロムヒダントイン (5) Ｎ―ブロムアセトアミド (6) Ｎ―ブロムベンズアミド (7) Ｎ―ブロムフタラジノン (8) Ｎ―ブロムオキサゾリジノン (9) Ｎ―クロルコハク酸イミド (10) Ｎ―ヨードコハク酸イミド Ｎ―ハロゲン化合物は１種若しくは２種以上を
併用して使用できる。その使用量は被還元性有機
銀塩１モル当り約0.001モル〜約0.5モルの範囲で
ある。 生成した感光性ハロゲン化銀は、例えば硫黄増
感、金増感又は還元増感等により化学増感するこ
とができる。 本発明の成分(c)のバインダーは、単独若しくは
２種以上を組合せて使用できる。バインダーの適
当な材料は疎水性あるいは親水性であることがで
き、又透明若しくは半透明であることができる。
具体的には、ポリビニルブチラール、セルロース
アセテートブチレート、ポリメチルメタアクリレ
ート、ポリビニルピロリドン、エチルセルロー
ズ、酢酸セルローズ、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール、ゼラチン、カナダ特許第774054号
明細書に記載のスルホベタイン繰り返し単位を有
するもの等を挙げることができるが、特にポリビ
ニルブチラールは好ましい。バインダーの使用量
は、被還元性有機銀塩に対して、重量比で約10対
１〜１対10が好ましく、さらに好ましくは約４対
１〜１対２の範囲である。 本発明の熱現像性感光材料は、支持体上に設け
られる少なくとも１つの層中に第３フオスフイン
化合物類(d)の少なくとも１種を含有することを特
徴とする。この第３フオスフイン化合物類は次の
一般式（）で表わされる。 一般式（） 式中、R₇、R₈及びR₉はそれぞれ未置換若しく
は置換のアルキル基、アリール基、あるいはカル
ボニル基を含有する有機基を示す。アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基等があり、その置換基としては
カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン基、フエニ
ル基、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基等で
ある。アリール基としてはフエニル基、ナフチル
基等があり、その置換基としてはアルキル基、ア
ルコキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒ
ドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基等である。またこの構造を有する重合体も使用
できる。一好式（）で示される代表的な具体例
として次の化合物を挙げることができる。

【表】

【表】 以上の化合物例の中でもR₁〜R₃がアリール基
の化合物でカブリ濃度の増加がなく特に好まし
い。 上記の成分(d)の第３フオスフイン化合物は液体
のまま、若しくは適当な溶媒に希釈又は溶解させ
て使用できる。成分(d)の添加時期は、１つの制約
を除いて熱現像性感光材料の製造工程中の何れの
時期であつてもよい。すなわち被還元性有機銀塩
とＮ―ハロゲノ化合物の反応により感光性ハロゲ
ン化銀を形成する際に成分(d)が共存することは好
ましくない。何故なら成分(d)の第３フオスフイン
化合物のハロゲンに対する強い親和性により感光
性ハロゲン化銀の形成が阻害され、写真感度が低
下するからである。成分(d)は熱現像性感光材料を
構成する何れの層に含有されてもよい。具体的に
は成分(a)の被還元性有機銀塩及び還元剤、成分(b)
の感光性ハロゲン化銀及び成分(c)のバインダーと
共存させて感光層中に含まれてもよいし、又後述
するように感光層と隣接して設けられる上塗層若
しくは下塗層中に含まれていてもよい。更に成分
(d)は２種以上を併用することも出来るし、又２層
以上に分けて含有させてもよい。成分(d)の添加量
は、一般に感光性ハロゲン化銀形成のために用い
るＮ―ハロゲノ化合物１モル当り約0.0005モル〜
0.5モルの範囲であり、好ましくは0.005モル〜
0.25モルの範囲である。この範囲外の使用量、す
なわち0.0005モル以下では本発明の目的が充分に
達成されず、0.5モル以上では熱カブリが増加す
る傾向が見られる。 本発明の熱現像性感光材料は、黒色画像を得る
ために色調剤を添加することが好ましい。例えば
米国特許第3080254号明細書に記載のフタラジノ
ンとその誘導体、特開昭46―6074号公報に記載の
環状イミド類、特開昭50―32927号公報に記載の
フタラジンジオン化合物などを挙げることができ
る。 本発明の熱現像性感光材料は、現像時の熱カブ
リを防止する目的で公知のカブリ防止剤を使用で
きる。例えば特公昭47―11113号公報に記載され
る水銀化合物、特開昭49―10724号、特公昭54―
25808号及び同54―23813号各公報に記載されるＮ
―ハロゲノ化合物、米国特許第3645739号明細書
及び特開昭48―89720号公報に記載されているス
テアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸や、サリ
チル酸、テトラブロム安息香酸、フタル酸、トリ
メリツト酸などの酸安定剤等を挙げることができ
る。 本発明の熱現像性感光材料には、適当な分光増
感剤を含有することができる。有用な増感色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、キサンテ
ン色素、特に「プロダクトライセシングインデツ
クス」Vol92、第107〜110頁（1971年12月発行）
あるいはベルギー特許第772371号明細書、特開昭
47―6329号、特開昭50―105127号、特開昭51―
127719号、特開昭52―80829号公報などに記載さ
れたものが有用である。 更に、画像形成後の光変色を防止する化合物を
含有することができる。例えば米国特許第
3839041明細書に記載されたアゾールチオエーテ
ルやブロツクされたアゾールチオン類、米国特許
第3700457号明細書に記載されたテトラゾリルチ
オン化合物、米国特許第3707377号明細書に記載
された含ハロゲン有機酸化剤、米国特許第
3893859号明細書に記載された１―カルバモイル
―２―テトラゾリン―５―チオン類等を使用する
ことができる。また、その他の適当な添加剤、例
えば現像促進剤、硬化剤、帯電防止剤（層）、紫
外線吸収剤、螢光増白剤、フイルター染料（層）
なども用いることができる。 本発明の熱現像性感光材料は、成分(a)被還元性
有機銀塩及び還元剤、成分(b)感光性ハロゲン化
銀、成分(c)バインダー及び成分(d)第３フオスフイ
ン化合物と、上記の各種添加剤を適当な溶媒に分
散若しくは溶解し支持体上に一層若しくは多層に
塗布することにより得られる。さらには、これら
単層若しくは多層で形成された熱現像性感光層の
上に上塗りポリマー層を設けることもできる。適
当なポリマー層としては、例えば、ポリビニルブ
チラール、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリ
レート、ポリウレタンゴム、塩化ゴム、エチルセ
ルロース、セルロースアセテートブチレート、酢
酸セルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリカーボネート、ポリビニルピロリドン
などを挙げることができる。 又、上記ポリマーを支持体上で下塗り層として
設け、その上に本発明の熱現像性感光層を重ねる
こともできる。 本発明で用いる支持体は、広範なものから選択
して使用することができる。代表的な支持体とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レンフタレート、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ースなどの合成樹脂フイルム、合成紙、ポリエチ
レンなどの樹脂フイルムで被覆された紙、アート
紙などの紙類または写真用バライタ紙、アルミニ
ウムなどの金属板（箔）類、通常の方法により金
属蒸着膜を有する合成樹脂フイルム、ガラス板な
どを挙げることができる。 塗布方法は、ロールコート法、エアナイフ法、
キスコート法、カーテンコート法、バーコート
法、及びホツパーコート法などの公知の方法をと
ることができる。 本発明の熱現像性感光材料は、キセノンラン
プ、水銀灯、タングステンランプ、CRTレーザ
光などの光源で露光され、次いで80℃〜180℃、
好ましくは110℃〜150℃の加熱温度範囲で現像さ
れる。上述の温度範囲外でも加熱時間を延長若し
くは短縮することによつて現像することもできる
が、現像時間は通常約１秒〜60秒の範囲にするの
が好ましい。加熱現像する手段は、加熱プレート
または加熱ドラムとに接触させることが通常の手
段であるが、その他に加熱された雰囲気内に一時
保持する手段を採用してもよく、或いは高周波加
熱や赤外光による加熱の手段を採用することもで
きる。 以下、本発明を実施例に基ずいてさらに詳細に
説明する。 実施例 １ ベヘン酸銀25ｇ、ベヘン酸20ｇをキシレン300
ml及びｎ―ブタノール300mlからなる分散溶媒に
入れホモミキサーを用いて分散した。この分散液
にバインダーとしてポリビニルブチラール60ｇを
加え、撹拌溶解して銀塩のポリマー分散液を作つ
た。この分散液を赤色安全光下で60℃に加熱し、
撹拌下アセトン50mlに溶解したＮ―ブロムコハク
酸イミド10ｇを１時間かけて滴下した。滴下後２
時間温度を保ち撹拌を続け、分散液を再び室温ま
で下げて感光性スラリー（Ａ液）を調製した。Ａ
液100ｇに、トリフエニルフオスフイン0.036ｇを
アセトン５mlに溶解させ加えた。これを写真用原
紙上に１m²当り銀量として0.5ｇになるように塗
布し80℃で乾燥した。更に塗布物上に下記の成分
からなる組成物（）を、乾燥時１m²当り0.5ｇ
になる様に上塗りし試料(a)を作成した。 組成物（） ２，2′―メチレンビス―（６―ｔ―ブチル―４
―メチルフエノール） 25.0ｇ フタラジノン 7.5ｇ ポリビニルブチラール 20.0ｇ ３―エチル―５―〔（３―メチル―２―チアゾ
リリデン）エチリデン〕ローダニン 0.005ｇ 酢酸第２水銀 0.008ｇ キシレン 250ml ｎ―ブタノール 250ml 別に比較の為、トリフエニルフオスフインを加
えない以外は試料(a)と同様な方法で試料(b)を作成
した。更に比較の為、上記と同組成の銀塩のポリ
マー分散液100ｇに、トリフエニルフオスフイン
0.036ｇをアセトン５mlに溶解させ加えた。この
分散液を赤色安全光下で60℃に加熱し、撹拌下ア
セトン8.2mlに溶解させたＮ―ブロムコハク酸イ
ミド0.16ｇを１時間かけて滴下した。滴下後２時
間温度を保ち撹拌を続け、分散液を再び室温まで
下げて感光性スラリー（Ｂ液）を調製した。これ
を試料(a)と同様に写真用原紙上に塗布し、更に組
成物（）を塗布し試料(c)を作成した。 試料(a)、(b)及び(c)に赤色安全光下で光学楔（コ
ダツクステツプクブレツトNo.２）を通してタング
ステン光700ルツクス秒の露光を与えた。その後
125℃の温度で10秒間加熱現像を施して、各光量
に応じた階段状画像を得た。得られた画像の感
度、反射最大濃度及び熱カブリ濃度を測定した。
更に試料(a)、(b)及び(c)を35℃80％RHの雰囲気下
に５日間放置し、上記と同様な処理で写真特性を
測定した。結果を下記の表―１に示す。尚、表中
の感度は熱カブリ＋0.15の濃度を与えるのに必要
な露光量の逆数とし（後述する実施例に於いても
同様）、フレツシユな試料(b)の感度を100とした相
対感度で表示した。

【表】 表―１より、本発明の試料(a)は35℃80％RHの
雰囲気下でほとんど特性の変化を示さないのに対
し、試料(b)は著しい感光劣化を生じている。この
結果から本発明の効果は明らかである。又試料(c)
の感度が著しく低いことから、感光性ハロゲン化
銀形成時に、第３フオスフイン化合物を共存させ
ることは好ましくないことが判る。 実施例 ２ 実施例１の試料(a)で、トリフエニルフオスフイ
ンの代りにトリｎ―ブチルフオスフイン0.028ｇ
を添加して試料(d)を作成した。この試料(d)を実施
例１の試料と同様な処理で写真特性を測定した。
結果を下記の表―２に示す。尚、表中の感度は実
施例１のフレツシユな試料(a)の感度を100とした
相対感度ど表示した。

【表】 表―２より、試料(d)は経時による感度劣化が防
止されていることが分かる。 実施例 ３ ベヘン酸銀20ｇ、ベヘン酸15ｇをトルエン220
ml及びイソプロピルアルコール220mlから成る分
散溶媒に入れホモミキサーを用いて分散した。こ
の分散液にバインダーとしてポリビニルブチラー
ル48ｇを加え、撹拌して銀塩のポリマー分散液を
作つた。この分散液を赤色安全光下55℃に加熱
し、アセトン20mlに溶解させたＮ―ブロムアセト
アミド0.62ｇを添加した。その後60℃の温度に保
ちながら４時間撹拌を続け、次に分散液の液温を
室温まで下げた。この分散液に次の成分を順次添
加して感光性スラリー（Ｃ液）を調製した。 α，α′―ビス―（２―ヒドロキシ―３，５―ジ
メチルフエニル）―３，５，５―トリメチルヘ
キサン16ｇとエタノール40mlの溶液 酢酸第２水銀 0.008ｇ １―カルボキシメチル―５―〔（３―エチルナ
フト〔１，２―ｄ〕オキサゾリン―２―イリデ
ン）エチリデン〕―３―アリル―２―チオヒダ
ントイン 0.005ｇ この感光性スラリー（Ｃ液）を、塩化ビニル―
酢酸ビニル共重合体（87：13重量比）を１m²当り
１ｇの下塗り層として設けたアート紙上に、１m²
当り銀量で0.55ｇとなる様に塗布し乾燥した。さ
らにこの塗布面上に本発明の化合物トルフエニル
フオスフインの量を変えた。 下記の組成物（）を、乾燥時１m²当り1.5ｇ
になるように上塗りし試料(e)、(f)、(g)、(h)及び(i)
を作成した。 組成物（） セルロースアセテート 15.0ｇ フタラジノン 7.5ｇ アセトン 300ml トリフエニルフオスフイン 表―３に記載 この試料(e)、(f)、(g)、(h)及び(i)を実施例１の試
料と同様な処理で写真特性を測定した。結果を表
―３に示す。尚表中の感度は、フレツシユな試料
(e)の感度を100とした相対感度で表示した。

【表】 表―３の結果より、本発明の化合物を必要以上
加えることは、カブリ濃度を増す原因となり好ま
しくないことが判る。 実施例 ４ 実施例３の試料(e)において、トリフエニルフオ
スフインを下塗層中に１ｍ当り0.015ｇ含有する
試料(j)を作成した。実施例１の試料と同様な処理
で写真特性を測定した。結果を下記の表―４に示
す。尚、表中の感度はフレツシユな試料(e)の感度
を100とした相対感度で表示した。

【表】 表―４の結果より、本発明の化合物を下塗り層
中に含有させても、感度の劣化が防止されること
が判る。 実施例 ５ 実施例３の組成物（）のトリフエニルフオス
フインに代えて、下記の表―５に示す化合物の
7.5×10^-4モルを含有させて、試料(k)、(l)、(m)、
（ｎ）、(o)、(p)、(q)、(r)及び(s)を作成した。この
試
料を実施例１の試料と同様な処理で写真特性を測
定した。表中の感度は、フレツシユな試料(k)の感
度を100とした相対感度で表示した。

【表】

【表】 表―５の結果より、本発明による試料(k)に比較
して、他の類似化合物による試料はいずれも効果
を示さないか、若しくはカブリ濃度を増大させる
ことが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも(a) 被還元性有機銀塩
   及び還元剤からなる酸化―還元画像形成成分、(b)
   感光性ハロゲン化銀及び(c) バインダーからな
   る感光組成物の少なくとも１つの層を有する熱現
   像性感光材料において、 (イ) 支持体上に設けられる少なくとも１つの層は
   第３フオスフイン化合物類(d)の少なくとも１種
   を含有し、かつ (ロ) 感光性ハロゲン化銀(b)は、層を構成する以前
   に、第３フオスフイン化合物類(d)を実質的に共
   存させることなく、被還元性有機銀塩とＮ―ハ
   ロゲノ化合物との反応により形成されたもので
   あることを特徴とする熱現像性感光材料。