JPS648810B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱現像性感光材料に関するものであ
り、特に炭素数４個以上の脂肪族ジカルボン酸を
含有することにより感光度の減少などの画像特性
の変化を伴わずに現像による熱カブリを著しく減
少せしめた熱現像性感光材料に関するものであ
る。 従来より用いられているハロゲン化銀写真法は
感光性、階調性等に於いて他の写真法に比して勝
るものであるが、定着、漂白等の処理工程が湿式
であるが為に、その取扱いが煩雑であり、又処理
工程を機械化する為にも不都合な面が多い。かか
るハロゲン化銀写真法に代り乾式処理による画像
形成が数多く試みられている。従来の画像形成法
に比較して特に勝れているものとして、現像工程
を熱処理を行う熱現像性感光材料を用いた画像形
成法が提案されている。 例えば、特公昭43―4924号公報には、有機銀塩
及び有機銀イオンに対して触媒的に接触している
ハロゲン化銀からなる熱現像性感光材料が記載さ
れている。又これに類するものとして特公昭44―
26582号公報及び特開昭46―6074号公報に記載が
ある。又上記の他に像露光前に加熱処理を施して
活性化させて感光性となしてから、像露光後、現
像画像を形成する為に全体的に加熱する熱現像性
感光材料及びそれらの調製方法が提案されてい
る。この熱現像性感光材料は、ハロゲン化銀を含
有していないか、或いはハロゲン化銀を含有して
も感光性を全く有していない熱現像性感光要素か
らなり、具体的には特公昭51―29819号公報、特
公昭53―41967号公報、特公昭54―5687号公報に
記載されている。 熱現像性感光材料は、画像形成を湿式の工程に
よらないという利点を有するが、一方感度及びか
ぶり濃度等の画像特性は、従来より用いられてい
るハロゲン化銀写真法に比べ未だ充分とはいえな
い。特に熱現像時に於ける未露光部（背景域）の
熱かぶりが生じ易く現像温度、現像時間に対する
寛容度が実用上の大きな問題点となつている。か
かる熱かぶりの増加という欠点を改善する為に
種々の方法が提案されている。特公昭47―11113
号公報には熱かぶり防止剤として水銀化合物の含
有を提案している。該方法は勝れた熱かぶり防止
性を示すが、周知のごとく毒性上好ましくない。
更にはその生感材が経時保存により感度が劣化す
るという欠点がある。水銀化合物以外にも種々の
かぶり防止剤が提案されている。例えば、特開昭
51―54428号公報にはスルフイン酸類とフタル酸
類の併用が提案されているが、かかる方法は画像
形成後の光に対する着色という弊害が生じ好まし
くない。又、特開昭51―3223号公報に於けるチオ
ウラシル類、或いは特開昭51―104338号公報に於
けるカルボキシル基又はスルホン基を有したポリ
マー酸、或いは特公昭54―44212号公報に於ける
チオスルホン酸類、或いは特開昭53―125015号公
報に於ける安息香酸類等種々の化合物による方法
が提案されているが、いづれも毒性上好ましくな
い水銀化合物に比べより勝れたかぶり防止効果を
得ることはできなかつた。従つて本発明の目的は
現像時の熱かぶりを著しく抑制し感度の減少など
画像特性の変化がなく、経時安定性に勝れ、又画
像形成後、光に対して安定な熱現像性感光材料を
提供することである。 かかる本願発明の目的は、支持体上に少なくと
も(a)長鎖脂肪酸銀塩及び還元剤からなる酸化―還
元画像形成成分及び(b)感光性ハロゲン化銀又は
（及び）感光性ハロゲン化銀形成成分及び(c)バイ
ンダーからなる熱現像性感光要素を単層若しくは
多層に形成した熱現像性感光要素に於て、(d)下記
一般式で表わされる化合物を少なくとも一種含有
せしめることにより達成することができる。 一般式 HOOC―Ｒ―COOH 式中Ｒは炭素数４個以上の直鎖又は分岐されて
もよいアルキレン基又はアルケニレン基を表わ
す。 長鎖脂肪酸銀を被還元性有機銀塩として用いた
場合、本発明をなす化合物による熱かぶり抑制の
反応機構は定かではないがその著しいかぶりの抑
制性はそれにより減感、経時安定性の劣化などと
いつた幣害を引き起さない点を考え併せると、本
発明者等にとつても驚くべきことであつた。又前
述した様にかぶり防止剤としてカルボン酸基によ
る熱かぶり防止効果については種々の提案がなさ
れているが、本発明になる化合物はそれらとは全
く効果を異にするものである。例えば、脂肪族モ
ノカルボン酸類は、本発明の脂肪族ジカルボン酸
とは異なり、カブリ防止の効果は見られない。
又、脂肪族モノカルボン酸類のうち、本発明に使
用される長鎖脂肪酸銀塩と同一又は近傍脂肪酸、
例えば、ベヘン酸、ステアリン酸等は、画像の色
調性、画像形成後の安定性の改良に効果は見られ
るが、カブリ防止の効果は見られない。特公昭45
―12700号公報に於てはベンゾトリアゾール銀を
被還元性銀塩とした場合に於て、炭素数９個より
26個迄の飽和脂肪族モノカルボン酸、炭素数４個
より10個迄の脂肪族ジカルボン酸及び安息香酸の
水酸基置換体等の有機酸及びその塩類を熱現像促
進効果剤として使用している。該発明と本発明の
脂肪族ジカルボン酸の添加効果の差は明確ではな
いが、あえて述べるならば被還元性有機銀塩とし
てのベンゾトリアゾール銀と長鎖脂肪酸銀との被
還元力の差によるものと考えられる。 次に本発明をなす化合物の具体例を示すが勿論
これらに限定されるものではない。 (1) HOOC（CH₂）₄COOH (2) HOOC（CH₂）₅COOH (3) (4) HOOC（CH₂）₆COOH (5) HOOC（CH₂）₇COOH (6) (7) (8) HOOC（CH₂）₈COOH (9) HOOC―CH＝CH―（CH₂）₆COOH (10) HOOC（CH₂）₉COOH (11) (12) (13) HOOC（CH₂）₁₀COOH (14) HOOC―CH＝CH―（CH₂）₈COOH (15) (16) HOOC（CH₂）₁₁COOH (17) (18) (19) HOOC（CH₂）₁₂COOH (20) (21) (22) HOOC（CH₂）₁₃COOH (23) (24) HOOC（CH₂）₁₄COOH (25) HOOC（CH₂）₁₅COOH (26) (27) HOOC（CH₂）₁₆COOH (28) HOOC（CH₂）₁₇COOH (29) HOOC（CH₂）₁₈COOH (30) HOOC（CH₂）₂₀COOH (31) HOOC（CH₂）₂₀COOH (32) HOOC（CH₂）₂₁COOH (33) HOOC（CH₂）₂₂COOH (34) HOOC（CH₂）₂₃COOH (35) HOOC（CH₂）₂₄COOH (36) HOOC（CH₂）₂₈COOH (37) HOOC（CH₂）₃₂COOH 本発明の化合物の添加方法及び添加時期は特に
限定されるものではなく、例えば適当な溶媒に溶
解した状態で熱現像性感光材料塗布液中に直接添
加する方法、熱現像性感光材料層に隣接する層に
添加する方法、又は熱現像性感光材料塗布液を支
持体上に塗布乾燥した後に該表面を本発明の化合
物を含有する溶液で浸漬処理する方法などを採用
することが出来る。本発明の化合物の好適なる添
加量範囲は、被還元性有機銀塩１モル当り0.001
モル〜４モルの範囲であり特に好ましくは0.1モ
ル〜２モルの範囲である。又必要以上の添加は最
大濃度の低下を招き好ましくない。又、本発明の
一般式で、Ｒが炭素数３個以下の化合物、例えば
コハク酸は、カブリ濃度の抑制効果は示すが、同
時に最大濃度の低下を招き、更に画像形成後、室
内光により著しく着色するという欠点を有する。
本発明に用いる熱現像性感光要素は、(a)長鎖脂肪
酸銀塩及び還元剤からなる酸化還元画像形成成
分、(b)感光性ハロゲン化銀又は（及び）感光性ハ
ロゲン化銀形成成分、及び(c)バインダーを少なく
とも含有しており、このものを単一層に含有させ
ることができるが、長鎖脂肪酸銀塩及び還元剤を
別個の層にして多層とするか若しくは上記の単一
層の上又は下に更に長鎖脂肪酸銀塩又は還元剤を
含有する層を設けた多層とすることもできる。成
分(a)の長鎖脂肪酸銀塩は室内光下で暗着色化等の
不都合な変化を受け難いことにより、炭素数12個
から24個のものが好ましい。具体的にはベヘン酸
銀、ステアリン酸銀、バルミチン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、ラウリン酸銀、オレイン酸銀、又はヒド
ロキシステアリン酸銀等を挙げることができ、そ
のうち特にベヘン酸銀が最も有効である。 又酸化―還元画像形成成分に用いる還元剤は
種々のものを挙げることができる。一般的には通
常のハロゲン化銀感光材料に用いられる現像薬、
具体的にはハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、クロロハイドロキノン、メチルヒドロキシナ
フタレン、Ｎ，N′―ジエチル―Ｐ―フエニレン
ジアミン、アミノフエノール、アスコルビン酸、
１―フエニル―３―ピラゾリドン等を挙げること
ができ、又これらの他に２，2′―メチレンビス
（６―ターシヤリーブチル―４―メチルフエノー
ル）、４，4′―ブチリデンビス（６―ターシヤリ
ーブチル―３―メチルフエノール）、４，4′―チ
オビス（６―ターシヤリーブチル―３―メチルフ
エノール）等、更には特開昭46―6074号公報に記
載のビスナフトール系還元性化合物、或いはベル
ギー特許第802519号明細書に記載の４―ベンゼン
スルホンアミドフエノール系化合物等を挙げるこ
とができる。 この熱現像性感光要素には、特に感光性を付与
するためにハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化
銀、沃化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀を
含有せしめる必要がある。このハロゲン化銀は、
特に微細な粒子状のものが有効であり、これを調
製する方法として被還元性有機銀塩の一部をハロ
ゲン化銀形成成分例えば臭化アンモニウム、臭化
リチウム、塩化ナトリウム、Ｎ―ブロムコハク酸
イミド、等によりハロゲン化して微細なハロゲン
化銀を調製する方法が挙げられる。又、いわゆる
系外ハロゲン化銀を含有させる方法も用いること
ができる。 この系外ハロゲン化銀を含有する熱現像性感光
要素は、例えばベルギー特許第774436号明細書に
記載されている。即ち、この熱現像性感光要素
は、感光性ハロゲン化銀を酸化―還元画像形成成
分の外で調製し、次いで感光性ハロゲン化銀を画
像形成成分に添加し混合することにより調製され
る。ハロゲン化銀（又はハロゲン化銀形成成分）
の好適な含有量は被還元性有機銀塩１モル当り好
ましくは0.001モル〜0.03モル更に好ましくは0.01
モル〜0.15モルである。 本発明による熱現像性感光要素は、バインダー
を単独若しくは組合せて層中に含有することがで
きる。バインダーの適当な材料は疎水性あるいは
親水性であることができ、又透明若しくは半透明
であることができる。具体的には、ポリビニルブ
チラール、セルロースアセテートブチレート、ポ
リメチルメタアクリレート、ポリビニルピロリド
ン、エチルセルローズ、酢酸セルローズ、ポリ酢
酸ビニル、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カ
ナダ特許第774054号明細書に記載のスルホベタイ
ン繰り返し単位を有するもの等を挙げることがで
きる。バインダーの使用量は被還元性有機銀塩に
対し、重量比で10：１乃至１：10が好ましく、更
に好ましくは４：１乃至１：２の範囲である。 更に本発明による熱現像性感光材料は、画像の
色調性、画像形成後の安定性を改善する為に有機
酸を用いることが好ましく、特に長鎖脂肪酸銀塩
と同一か又は近傍の脂肪酸を単独或いは組合せて
含有せしめることが望ましい。それらの脂肪酸の
使用量は被還元性有機銀塩に対し25モル％〜200
モル％であり好適には30モル％〜120モル％が好
ましい。 又、適当な色調剤を含有することができる。こ
の目的のための色調剤は、米国特許第3080254号
明細書に記載のフタラジノン又はその誘導体、特
開昭46―6074号公報に記載の環式イミド類、特開
昭50―32927号公報に記載のフタラジンジオン化
合物等を包含する。 本発明の熱現像性感光要素は、本発明以外の熱
かぶり防止剤と併用することができる。併用され
る熱かぶり防止剤としては、特公昭47―11113号
公報記載の水銀化合物、特公昭55―42375号公報
記載の１，２，４―トリアゾール化合物、特願昭
55―105270号公報記載のテトラゾール化合物、特
願昭56―23512号公報記載の安息香酸類及び特願
昭56―33483号公報記載のスルホニルチオ基を有
する化合物等を挙げることができる。特に、特公
昭47―11113号に記載の水銀化合物を併用した場
合には、水銀化合物を単独で用いた場合得ること
の出来ない優れたカブリ防止効果を得ることが出
来る。即ち、水銀化合物単独のカブリ防止効果は
その添加量に比例したもので、充分なカブリ防止
効果を得るのに必要な量を添加した場合は、当時
感度の減少及び生感材保存時の感度劣化等の欠点
を伴う。極微量の添加ではカブリ防止効果が充分
ではない。ところが、極微量の水銀化合物を本発
明の化合物と併用した場合は、かかる不都合な決
定を伴うことなく、優れたカブリ防止効果を得る
ことが出来る。 本発明の熱現像性感光要素は、更に現像促進
剤、硬化剤、帯電防止剤（層）、紫外線吸収剤、
螢光増白剤、フイルター染料（層）等を含有する
ことができる。 本発明による要素には、適当な分光増感剤を含
有することができる。有用な増感色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、キサンテン色素、特
に「プロダクトライセンシングインデツクス」
Vo1.92、第107〜110頁（1971年12月発行）或い
はベルギー特許第772371号明細書に記載されたも
のが有用である。 本発明による熱現像性感光要素は適当な支持体
上に被覆を形成して熱現像性感光材料を得ること
ができる。代表的な支持体としてポリエエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、酢酸セルロースなどの合
成樹脂フイルム、合成紙、ポリエチレンなどの樹
脂フイルムで被覆された紙、アート紙、写真用バ
ライタ紙などの紙類、又はアルミニウムなどの金
属板（箔）類、通常の方法により金属蒸着膜を有
する合成樹脂フイルム又はガラス板などを挙げる
ことができる。 以下、本発明を実施例に従つて説明するが、勿
論本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 １ ベヘン酸銀25ｇ、キシレン200ml及びｎ―ブタ
ノール200mlをホモミキサーを用いて分散し分散
液を調整した。この分散液にポリビニルブチラー
ル10ｇを加え撹拌溶解した後65℃に加熱調温し、
次いで25mlのアセトンに溶解したＮ―ブロムコハ
ク酸イミド1.0ｇを添加し２時間撹拌した。次に、
ベヘン酸20ｇを加え撹拌溶解した後に分散液を30
℃に調温し撹拌しながら下記成分を順次添加し第
１塗布液とした。 １ ２，2′―メチレンビス（６―ｔ―ブチル―４
―メチルフエノール）の８重量％及びポリビニ
ルブチラールの20重量％キシレン／ｎ―ブタノ
ール（体積比で１／１）溶液250ml ２ 例示化合物（13） ６ｇ ３ ３―エチル―５〔（３―メチル―２―チアゾリ
リデン）エチリデン〕ローダニンのDMFの0.1
％溶液 10ml この第１塗布液をロールコーターを用い写真用
原紙上に塗布した。この際、乾燥時の塗布量は
11.5ｇ／m²であつた。次いで上記第１塗布液を塗
布して形成された被覆上に、下記構成成分からな
る第２塗布液を乾燥時の塗布量が2.5ｇ／m²とな
る様に重ねて塗布し、熱現像性感光材料（）を
調製した。 第２塗布液 フタラジノン 25ｇ セルロースアセテート 50ｇ アセトン 1000ml 又、例示化合物（13）を除いた以外は熱現像性
感光材料（）と同様な方法で熱現像性感光材料
（）を作成した。又、例示化合物（13）６ｇを
20ｇとして熱現像性感光材料（）を作製した。
さらに例示化合物（13）を60ｇに増量し熱現像性
感光材料（）を作製した。 以上の試料について150W引き伸し用タングス
テンランプを光源として400ルツクスで10秒間光
楔（コダツクステツプタブレツトNo.２）を用い露
光を与え、加熱ローラーにより120℃，125℃，
130℃，135℃，140℃，145℃で各々５秒間加熱現
像を施し、画像を作成した。得られた画像より最
大濃度、カブリ濃度及び相対感度を測定し比較検
討した。これらの結果を表―１に示す。尚表中に
示す相対感度はかぶり濃度＋0.1の点を基準とし
て測定した各感度の相対量を示し（以下実施例に
於ても同様に感度を測定した。）熱現像性感光材
料（）の130℃に於ける感度を100として表わし
たものである。

【表】 表―１より明らかな様に、本発明を為す化合物
（13）を用いた熱現像性感光材料（）は化合物
（13）を除いた熱現像性感光材料（）に比べ著
しいかぶり抑制性を示す。又熱現像性感光材料
（）及び（）で示される様に例示化合物（13）
の添加量の増加は最大濃度の減少を伴うが感度の
減少はなく、より高温現像域までのかぶり抑制性
を示した。 実施例 ２ 実施例１の熱現像性感光材料（）の例示化合
物（13）に代り例示化合物(2)4.2ｇを用い熱現像
性感光材料（）を、例示化合物(5)4.9ｇを用い
熱現像性感光材料（）を、例示化合物(9)5.3ｇ
用い熱現像性感光材料（）を、例示化合物
（19）6.7ｇを用い熱現像性感光材料（）をそれ
ぞれ調製し実施例１の記載に従い露光し、加熱ロ
ーラーにて125℃、130℃、135℃で各々５秒間熱
現像を施し、下記表―２に示す結果を得た。尚、
比較例として実施例１の熱現像性感光材料（）
を比較として用いた。

【表】

【表】 表―２より明らかな様に本発明を為す化合物の
使用によりかぶり濃度が著しく抑制された熱現像
性感光材料を得ることができた。 実施例 ３ 実施例１の記載に於て例示化合物（13）にかわ
りラウリン酸5.2ｇを加え熱現像性感光材料（）
を、ラウリン酸52ｇを加え熱現像性感光材料
（）を、安息香酸3.2ｇを加え熱現像性感光材料
（XI）を、フタル酸0.43ｇを加え熱現像性感光材
料（XII）を、フタル酸4.3ｇを加え熱現像性感光
材料（）を、チオウラシル0.025ｇを加え熱
現像性感光材料（）を、チオウラシル0.25ｇ
を加え熱現像性感光材料（Ｘ）を、コハク酸
3.0ｇを加え熱現像性感光材料（）を、それ
ぞれ調製し、実施例１の記載に従い露光し、加熱
ローラーにより125℃，130℃、135℃で各々５秒
間現像を施し、画像を作製しその画像特性を実施
例１の記載になる熱現像性感光材料（）と比較
し、表―３に示す結果を得た。

【表】 表―３に示される様に、例示化合物（13）にか
わりラウリン酸を用いた熱現像性感光材料（）
及び（）、又安息香酸を用いた熱現像性感光材
料（XI）はかぶり抑制効果は認められず逆に現像
促進の効果を示した。又、フタル酸を用いた熱現
像性感光材料（XII）及び（）、又、チオウラ
シルを用いた熱現像性感光材料（）及び
）は、かぶり抑制効果は見られるが蓄しい減感
を伴なつた。又それらは添加量の増加とともにか
ぶり抑制性は増すが、さらに減感するという傾向
を示した。又、コハク酸を用いた熱現像性感光材
料（）は、カブリ抑制効果は見られるが最大
濃度の低下を伴つた。又、熱現像性感光材料
（）及び（）〜（Ｘ）を画像形成後、室内
光（白色螢光灯3000ルツクス）下に120時間曝露
して光による非画像部の着色の程度を観察した。
本発明になる熱現像性感光材料（）がほとんど
光変色を示さなかつたのに比べ比較に用いた他の
感光材料はいずれもピンク色に変色し特に熱現像
性感光材料（），（）及び（）は強い
光変色を示した。 実施例 ４ 実施例１の熱現像性感光材料（）に於ける例
示化合物（13）に代わり酢酸第２水銀を200mgを
加え熱現像性感光材料（）を、酢酸第２水銀
２mgを加え熱現像性感光材料（）を、酢酸第
２水銀２mgと例示化合物(5)4.9ｇを併用添加し熱
現像性感光材料（）をそれぞれ調整し、実施
例１の記載に従い露光後加熱ローラーにて120℃，
130℃，140℃，150℃，160℃でそれぞれ５秒間熱
現像を施し下記表―４に示す結果を得た。又、そ
れぞれのサンプルを温度35℃、相対湿度80％の条
件下で５日間経時保存した後、同様の方法により
露光後130℃，150℃で５秒間熱現像を施し表―５
に示す結果を得た。

【表】

【表】 表―４及び表―５に示される様に、水銀化合物
はその添加量に応じて熱現像によるかぶりを抑制
する効果を示すが、特に添加量が多い場合には経
時と共に著しい減感が伴うことが判つた。又、熱
現像性感光材料（）に見られる様に本発明を
為す化合物は、微量の水銀化合物との併用に於て
相乗的に熱かぶり抑制効果高められ広い現像温度
範囲にわたつてその効果を示す。表―５に示され
る様に、その際併用する水銀量は極微量でよく、
経時による感度減少は極めて少ない。 実施例 ５ ベヘン酸銀25ｇ、ベヘン酸20ｇ、キシレン325
ml及びｎ―ブタノール325mlをホモミキサーを用
いて分散し、分散液を調製した。この分散液にポ
リビニルブチラール40ｇを加えて撹拌溶解した。
その後50℃に加熱調温し、メタノール50mlに溶解
した臭化リチウム0.25ｇを加え２時間撹拌を続け
た。後30℃調温し撹拌を続け、２，２―メチレン
ビス（６―ｔ―ブチル―４―メチルフエノール）
を20ｇ及び３―エチル―５―〔（３―メチル―２
―チアゾリリデン）エチリデン〕ローダニンの
DMFの0.1％溶液10mlを加え第１塗布液とした。
この第１塗布液をロールコーターを用い写真用原
紙上に塗布した。この際乾燥時の塗布量は9.0
ｇ／m²であつた。次いで上記第１塗布液を塗布し
て形成された被覆上に、下記構成成分からなる第
２塗布液を乾燥時の塗布量が2.8ｇ／m²となる様
に重ねて塗布し熱現像性感光材料（）を調製
した。 第２塗布液 フタラジノン 25ｇ セルロースアセテート 50ｇ 例示化合物(8) 18ｇ アセトン 1000ml さらに例示化合物(8)を除いた以外は、熱現像性
感光材料（）と同様な方法を用い熱現像性感
光材料（）を作製した。以上の試料について
実施例１の記載に従い露光後加熱ローラーを用
い、120℃，125℃，130℃でそれぞれ５秒間熱現
像を施し画像形成を行い表―６に示す結果を得
た。

【表】 表―６に示される様に本発明を為す化合物の添
加により極めてカブリ濃度の抑制された画像が得
られた。 実施例 ６ ステアリン酸銀3.9ｇをイソプロピルアルコー
ル100mlに加えホモミキサーを用いて分散した。
この分散液にポリビニルブチラール３ｇを加え撹
拌溶解して銀塩のポリマー懸濁分散液を作つた。
この分散液を赤色安全光下で50℃に加熱調温し、
撹拌下アセトン30mlに溶解した臭化リチウム0.9
ｇを１時間かけて滴下した。滴下後２時間反応温
度を保ち撹拌を続けた。次に分散液の温度を室温
まで下げ感光性ハロゲン化銀の分散物を得た。 一方、ベヘン酸銀５ｇ及びベヘン酸４ｇをキシ
レン44ml及びｎ―ブタノール44mlからなる分散溶
媒に入れホモミキサーにて分散し、更に、バイン
ダーとしてポリビニルブチラール80ｇを加え撹拌
溶解して銀塩ポリマー分散液を調製した。 このポリマー分散液に前述の感光性ハロゲン化
銀の分散物10ｇを混合添加した。かくして得られ
た感光性ハロゲン化銀を含むベヘン酸銀のポリマ
ー分散液に下記の成分を順次添加して第１塗布液
とした。 ２，2′―メチレンビス（６―ｔ―ブチル―４―
メチルフエノール）４ｇとキシレン５ml及びｎ
―ブタノール５mlよりなる溶液 １―カルボキシメチル―５―〔（３―エチルナ
フト〔１，２―ｄ〕オキサゾリン―２―イリデ
ン）―エチリデン〕―３―アリル―チオヒダン
トイン 0.0013ｇ 例示化合物（15） 0.12ｇ この第１塗布液をロールコーターを用い写真用
原紙上に塗布した。この際、乾燥時の塗布量は10
ｇ／m²であつた。次いで上記第１塗布液を塗布し
て形成された被覆上に下記構成成分からなる第２
塗布液を乾燥時の塗布量が1.5ｇ／m²になる様に
重ねて塗布し、熱現像性感光材料（XI）を調製
した。 第２塗布液 セルロースアセテート 15.0ｇ フタラジノン 7.5ｇ アセトン 300ml さらに例示化合物（15）を除いた以外は熱現像
性感光材料（XI）と同様な方法を用い、熱現像
性感光材料（XII）を作製した。 以上の試料について実施例１の記載に従い露光
後加熱ローラーを用い120℃，125℃及び130℃そ
れぞれ５秒間熱現像を施し画像を作製し、下記表
―７に示す結果を得た。

【表】 表―７に示されている様に本発明を為す化合物
の添加によりカブリ濃度の抑制された画像が得ら
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも(a)長鎖脂肪酸銀塩及び
   還元剤からなる酸化―還元画像形成成分、(b)感光
   性ハロゲン化銀又は（及び）感光性ハロゲン化銀
   形成成分及び(c)バインダーからなる熱現像性感光
   要素を単層若しくは多層に形成した熱現像性感光
   材料に於て、前記熱現像性感光要素が(d)下記一般
   式で表わされる化合物の少なくとも一種を含有す
   ることを特徴とする熱現像性感光材料。 一般式 HOOC―Ｒ―COOH （式中Ｒは、炭素数４個以上の直鎖又は分岐さ
   れてもよいアルキレン基、又はアルケニレン基を
   表わす。）