JPH0135862B2 - - Google Patents
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- JPH0135862B2 JPH0135862B2 JP2800982A JP2800982A JPH0135862B2 JP H0135862 B2 JPH0135862 B2 JP H0135862B2 JP 2800982 A JP2800982 A JP 2800982A JP 2800982 A JP2800982 A JP 2800982A JP H0135862 B2 JPH0135862 B2 JP H0135862B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/36—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
- C08G59/3227—Compounds containing acyclic nitrogen atoms
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Description
本発明は新規なポリグリシジル化合物を含有し
てなる接着剤・塗料用組成物に関する。 本発明は、各種プラスチツク成型品、フイル
ム、紙、木材、石材、金属などのあらゆる材料に
優れた接着性を示す接着剤・塗料用組成物、殊に
これまで接着、塗装が極めて困難とされているポ
リオレフイン系の合成樹脂に適用しうる組成物を
提供することを目的とする。 合成樹脂製品、なかでもポリエチレン、あるい
はポリプロピレンなどポリオレフイン系樹脂のフ
イルム、あるいはその成型物の表面は、接着剤、
塗料に対する密着性が極めて悪く、これら基材表
面に、たとえばウレタン、あるいはアクリルなど
の塗料を直接コーテイングする場合、その塗膜は
基材との剥離あるいはプリスターの発生など実用
性の点で充分耐え得る製品となり得ない。従来、
ポリオレフイン系樹脂の、接着剤、塗料に対する
密着性を向上させるため、樹脂そのものの表面に
特殊な処理、たとえば電気的または化学的な酸化
処理を施こし、樹脂表面の改質を行い接着性を向
上させる方法が採られたり、あるいは種々の接
着・下塗り塗料用組成物が提案されているが、未
だに満足すべきものは得られておらず、より優れ
た接着性を示す接着剤・塗料の開発が要望されて
いる。 本発明者らは、１，３，５−トリス（アミノメ
チル）ベンゼン（以下、MTAと略称）および
１，３，５−トリス（アミノメチル）シクロヘキ
サン（以下、H6MTAと略称）のポリグリシジル
誘導体を合成し、その応用面について、種々検討
を重ねた結果、これら誘導体が従来のエポキシ樹
脂では接着が困難であつたポリオレフイン系のフ
イルムや成型品に対し優れた接着性を示すことを
見い出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は、一般式〔〕 〔式中、
てなる接着剤・塗料用組成物に関する。 本発明は、各種プラスチツク成型品、フイル
ム、紙、木材、石材、金属などのあらゆる材料に
優れた接着性を示す接着剤・塗料用組成物、殊に
これまで接着、塗装が極めて困難とされているポ
リオレフイン系の合成樹脂に適用しうる組成物を
提供することを目的とする。 合成樹脂製品、なかでもポリエチレン、あるい
はポリプロピレンなどポリオレフイン系樹脂のフ
イルム、あるいはその成型物の表面は、接着剤、
塗料に対する密着性が極めて悪く、これら基材表
面に、たとえばウレタン、あるいはアクリルなど
の塗料を直接コーテイングする場合、その塗膜は
基材との剥離あるいはプリスターの発生など実用
性の点で充分耐え得る製品となり得ない。従来、
ポリオレフイン系樹脂の、接着剤、塗料に対する
密着性を向上させるため、樹脂そのものの表面に
特殊な処理、たとえば電気的または化学的な酸化
処理を施こし、樹脂表面の改質を行い接着性を向
上させる方法が採られたり、あるいは種々の接
着・下塗り塗料用組成物が提案されているが、未
だに満足すべきものは得られておらず、より優れ
た接着性を示す接着剤・塗料の開発が要望されて
いる。 本発明者らは、１，３，５−トリス（アミノメ
チル）ベンゼン（以下、MTAと略称）および
１，３，５−トリス（アミノメチル）シクロヘキ
サン（以下、H6MTAと略称）のポリグリシジル
誘導体を合成し、その応用面について、種々検討
を重ねた結果、これら誘導体が従来のエポキシ樹
脂では接着が困難であつたポリオレフイン系のフ
イルムや成型品に対し優れた接着性を示すことを
見い出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は、一般式〔〕 〔式中、
【式】は
【式】または
【式】を表わす〕で示されるポリグリシジ
ル化合物を含有してなる接着剤・塗料用組成物で
ある。 本発明のポリグリシジル化合物〔〕は、
MTAあるいはH6MTAとエピハロヒドリン、特
にエピクロルヒドリンとを反応させたのち、アル
カリの存在下、脱ハロゲン化水素処理を行なうこ
とにより製造することができる。ここで原料であ
るMTAあるいはH6MTAは特開昭55−167259号
公報および特開昭55−167260号公報記載の方法に
よつて製造することができる。すなわち、メシチ
レンのアンモオキシデーシヨンによつて得られる
１，３，５−トリシアノベンゼンを原料とし、こ
れをたとえばラネー・ニツケルなどの触媒の存在
下に還元してシアノ基をアミノメチル基に変換す
ることによりMTAを得ることができ、更に還元
触媒の存在下、芳香環を還元することにより、
H6MTAを得ることができる。また、１，３，５
−トリシアノベンゼンから一挙にシアノ基および
芳香環を還元してH6MTAに導びくことも出来
る。 このようにして得られたMTAあるいは
H6MTAを、まずエピハロヒドリンと反応させ
る。かかる付加反応は従来公知の方法が用いられ
る。たとえば使用するエピハロヒドリンは、通常
MTA、H6MTAに対して過剰量を用いるのが好
ましく、通常これらトリアミン１モルに対して５
〜20モルである。反応温度はほぼ20〜60℃の範囲
で行うのが望ましい。両原料は無溶媒で反応させ
ることが出来るが、急激な発熱反応を抑制するた
めに、たとえば有機溶媒や水などの溶媒中で行な
うことができる。第一段目の付加反応は、反応条
件にもよるが一般に２〜５時間で完了する。次い
で、得られたエピハロヒドリン付加物にアルカリ
を作用させ脱ハロゲン化水素反応を行ない閉環し
てエポキシ基を生成させる。閉環反応に使用する
アルカリとしてはアルカリ金属の水酸化物、たと
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又はそ
れらの水溶液を好適に用いることができる。アル
カリは通常過剰に用いる。反応終了後、過剰に用
いたエピハロヒドリンと、必要ならば溶媒を減圧
下留去する。得られた反応物にベンゼン、トルエ
ン、キシレンのごとき有機溶媒を加え、不溶分を
別し、液を数回水または食塩の水溶液で水洗
し、次いで、有機溶媒を留去することにより目的
物を得ることができる。 本発明の組成物は、このようにして得られた化
合物〔〕を含有し、それ自体で硬化させるか、
あるいは硬化剤と共に硬化させて接着剤・塗料と
することができる。 硬化剤としては、エポキシ樹脂の硬化剤として
広く知られている種々のタイプの硬化剤を用いる
ことができる。このような硬化剤として、たとえ
ば無水マレイン酸、無水コハク酸、テトラハイド
ロ無水フタル酸、ヘキサハイドロ無水フタル酸、
３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル
酸、無水ドテセニルコハク酸、無水フタル酸など
の脂肪族または芳香族酸無水物、モノエチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、
ｎ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、ベンジルア
ミン、キシリレンジアミン、１，３−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサン、MTA、H6MTA、
エチレンジアミン、アニリン、４，4′−ジアミノ
ジフエニルメタン、４，4′−ジアミノジフエニル
エーテル、４，4′−ジアミノジフエニルスルホン
などの脂肪族または芳香族ポリアミンおよびこれ
らアミンの変性物、アニリン樹脂、ポリアミド樹
脂、イミダゾール類、メルカプタン類、BF3化合
物などを挙げることができるが、何らこれらに限
定されるものではない。硬化剤を用いる場合の、
硬化剤の配合量は従来のエポキシ樹脂を硬化させ
るとき用いられる量と同じ程度使用すればよい。 また、本発明の化合物〔〕は、分子内に第３
級窒素原子を有するため、自己硬化性であり、硬
化剤を使用することなく、ただ単に加熱すること
により硬化させることもできる。 本発明の組成物は無溶媒でそのまま基材の表面
に塗布して用いられるが、また必要により各種有
機溶剤に溶解させた溶液状の組成物として用いて
もよい。このような有機溶剤としては、たとえば
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素類、たとえばアセトン、メチルエチルケトン
などのケトン類、たとえばエチルエーテル、テト
ラヒドロフランなどのエーテル類、たとえば塩化
メチレン、四塩化炭素、トリクレンなどのハロゲ
ン化脂肪族炭化水素類、たとえば酢酸エチル、酢
酸ブチルなどの脂肪酸エステル類を挙げることが
できる。 本発明の組成物は、常用の塗布装置を用いて基
材の被着面に塗布し、溶剤を用いた場合には常温
もしくは加熱下乾燥させたのち、加熱硬化させ
る。なお、本発明の組成物には、その特性が損な
われない範囲で、従来知られているエポキシ樹脂
を適宜混合使用することができる。また、エポキ
シ樹脂の配合剤として従来から知られているキユ
アー促進剤、増量剤、補強剤、充填剤、可塑剤、
帯電防止剤などを添加してもよい。 本発明の組成物は各種材料、たとえば紙、布
類、木材、皮革、ゴム、ガラス、コンクリート、
石材、たとえば鉄、アルミ、ステンレスなどの金
属、陶器などの各種無機材料、たとえばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレ
ン、ポリフエニレンオキサイド、ポリエステル、
ポリアミド、ポリウレア、メラミン樹脂、フエノ
ール樹脂、ポリイミド、ポリエーテル、ポリウレ
タン、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリ酢
酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ABS樹脂、ポリカ
ーボネート、ポリ塩化ビニリデン、不飽和ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、フツ
素樹脂などの合成樹脂成型品およびフイルム、あ
るいはこれら樹脂の各種表面処理品に対して、す
ぐれた接着性を有しているため、これら材料の接
着剤、塗料なかんずく下塗り塗料として有用であ
る。 特に、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、不飽和ポリエステル樹脂、シリコン樹
脂、フツ素樹脂などの材料は、一般に従来から接
着や塗装が困難とされているが、本発明の組成物
を接着剤あるいは下塗り剤として用いることによ
り、これら材料をわずかに改質させるかあるいは
簡単な表面処理を施すだけで接着が充分可能にな
り、もとの材料の特性や強度を何ら低下させるこ
とがないという利点を有するものである。したが
つて、本発明の組成物は、これまでに考慮されな
かつた大型成型品の接着、塗装等の後加工や現場
施工を可能にするものである。 本発明の組成物を用いて接着せしめた被着物や
塗膜は、たとえば耐水試験、耐沸謄水試験、塩水
噴霧試験など接着・塗装後の各種試験において、
すぐれた性能を示すものである。したがつて、本
発明の組成物は、たとえば自動車、家電製品、各
種容器、玩具あるいはレジヤー用品などポリオレ
フイン成型品の接着剤・塗料として、あるいは、
これら成型品にウレタン樹脂やアクリル樹脂を塗
装する際の下塗り剤として特に有用である。 以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。 製造例 １ 撹拌機、保温付滴下ロート、温度計を備えた２
の四径コルベンに616ｇのエピクロルヒドリン
および32.7ｇの水を仕込み、撹拌しながら35℃に
加温する。この溶液に、53℃に加熱して融解した
１，３，５−トリス（アミノメチル）ベンゼン
100ｇを約1.5時間かかつて滴下した。滴下開始と
共に激しい発熱が起るためコルベンを冷却し、絶
えず反応温度を35〜40℃に保つた。更に３時間、
同じ温度で反応させたのち、50％NaOH水溶液
320ｇを温度35〜40℃に保ちながら、ほぼ25分間
かかつて滴下した。 次いでロータリーエバポレーターを用いて、10
mmHg〜２mmHgの減圧下、過剰のエピクロルヒド
リンと水を40℃で５時間にかかつて除いたとこ
ろ、油状物と白色結晶の混合物が得られた。これ
に600mlの氷冷したトルエンを加えたのち過し、
液を一度３％NaCl水溶液100mlで水洗し、次い
で50mlの水で再び水洗した。10mmHg減圧下にト
ルエンを留去したところ微黄色透明の液体245ｇ
が得られた。その粘度は11350センチポイズ（25
℃）であつた。また、エポキシ当量は93.1（理論
値83.6）であつた。 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値 64.65 7.84 8.38 実測値 64.36 7.81 8.11 製造例 ２ 製造例１において、１，３，５−トリス（アミ
ノメチル）ベンゼンの代りに１，３，５−トリス
（アミノメチル）シクロヘキサン100ｇを用い、更
にエピクロルヒドリン593ｇ、水32ｇおよびカセ
イソーダの50％水溶液306ｇを用いた以外はすべ
て製造例１と同じ操作および同じ条件で反応させ
無色透明の液体227ｇを得た。このもののエポキ
シ当量は95.5（理論値84.6）であつた。また、粘
度は9183センチポイズ（25℃）であつた。 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値 63.88 8.93 8.28 実測値 63.97 8.94 8.02 実施例 １ 製造例１で得られたポリグリシジル化合物10ｇ
とジアミノジフエニルメタン（DDM）5.34ｇを
30mlの酢エチに溶解させた溶液状の組成物を調製
した。この組成物をポリエステルフイルム（東洋
紡製品；ポリエチレンテレフタレート）へ刷毛で
塗布し、室温で30分間乾燥させた。この塗布面へ
ポリエステルフイルムを重ね合せ、120℃で1.5時
間加熱硬化させて積層フイルムを作成した。 更に、製造例２で得られたポリグリシジル化合
物、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラグリシジルメタキ
シリレンジアミン（エポキシ当量100）およびエ
ピコート828（エポキシ当量188.7）を用いて下記
のごとき処方の組成物を調製した。これら組成物
を用いて、上記と同様にして積層フイルムを作成
した。各積層フイルムの接着性は次の通りであつ
た。
ある。 本発明のポリグリシジル化合物〔〕は、
MTAあるいはH6MTAとエピハロヒドリン、特
にエピクロルヒドリンとを反応させたのち、アル
カリの存在下、脱ハロゲン化水素処理を行なうこ
とにより製造することができる。ここで原料であ
るMTAあるいはH6MTAは特開昭55−167259号
公報および特開昭55−167260号公報記載の方法に
よつて製造することができる。すなわち、メシチ
レンのアンモオキシデーシヨンによつて得られる
１，３，５−トリシアノベンゼンを原料とし、こ
れをたとえばラネー・ニツケルなどの触媒の存在
下に還元してシアノ基をアミノメチル基に変換す
ることによりMTAを得ることができ、更に還元
触媒の存在下、芳香環を還元することにより、
H6MTAを得ることができる。また、１，３，５
−トリシアノベンゼンから一挙にシアノ基および
芳香環を還元してH6MTAに導びくことも出来
る。 このようにして得られたMTAあるいは
H6MTAを、まずエピハロヒドリンと反応させ
る。かかる付加反応は従来公知の方法が用いられ
る。たとえば使用するエピハロヒドリンは、通常
MTA、H6MTAに対して過剰量を用いるのが好
ましく、通常これらトリアミン１モルに対して５
〜20モルである。反応温度はほぼ20〜60℃の範囲
で行うのが望ましい。両原料は無溶媒で反応させ
ることが出来るが、急激な発熱反応を抑制するた
めに、たとえば有機溶媒や水などの溶媒中で行な
うことができる。第一段目の付加反応は、反応条
件にもよるが一般に２〜５時間で完了する。次い
で、得られたエピハロヒドリン付加物にアルカリ
を作用させ脱ハロゲン化水素反応を行ない閉環し
てエポキシ基を生成させる。閉環反応に使用する
アルカリとしてはアルカリ金属の水酸化物、たと
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又はそ
れらの水溶液を好適に用いることができる。アル
カリは通常過剰に用いる。反応終了後、過剰に用
いたエピハロヒドリンと、必要ならば溶媒を減圧
下留去する。得られた反応物にベンゼン、トルエ
ン、キシレンのごとき有機溶媒を加え、不溶分を
別し、液を数回水または食塩の水溶液で水洗
し、次いで、有機溶媒を留去することにより目的
物を得ることができる。 本発明の組成物は、このようにして得られた化
合物〔〕を含有し、それ自体で硬化させるか、
あるいは硬化剤と共に硬化させて接着剤・塗料と
することができる。 硬化剤としては、エポキシ樹脂の硬化剤として
広く知られている種々のタイプの硬化剤を用いる
ことができる。このような硬化剤として、たとえ
ば無水マレイン酸、無水コハク酸、テトラハイド
ロ無水フタル酸、ヘキサハイドロ無水フタル酸、
３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル
酸、無水ドテセニルコハク酸、無水フタル酸など
の脂肪族または芳香族酸無水物、モノエチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、
ｎ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、ベンジルア
ミン、キシリレンジアミン、１，３−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサン、MTA、H6MTA、
エチレンジアミン、アニリン、４，4′−ジアミノ
ジフエニルメタン、４，4′−ジアミノジフエニル
エーテル、４，4′−ジアミノジフエニルスルホン
などの脂肪族または芳香族ポリアミンおよびこれ
らアミンの変性物、アニリン樹脂、ポリアミド樹
脂、イミダゾール類、メルカプタン類、BF3化合
物などを挙げることができるが、何らこれらに限
定されるものではない。硬化剤を用いる場合の、
硬化剤の配合量は従来のエポキシ樹脂を硬化させ
るとき用いられる量と同じ程度使用すればよい。 また、本発明の化合物〔〕は、分子内に第３
級窒素原子を有するため、自己硬化性であり、硬
化剤を使用することなく、ただ単に加熱すること
により硬化させることもできる。 本発明の組成物は無溶媒でそのまま基材の表面
に塗布して用いられるが、また必要により各種有
機溶剤に溶解させた溶液状の組成物として用いて
もよい。このような有機溶剤としては、たとえば
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素類、たとえばアセトン、メチルエチルケトン
などのケトン類、たとえばエチルエーテル、テト
ラヒドロフランなどのエーテル類、たとえば塩化
メチレン、四塩化炭素、トリクレンなどのハロゲ
ン化脂肪族炭化水素類、たとえば酢酸エチル、酢
酸ブチルなどの脂肪酸エステル類を挙げることが
できる。 本発明の組成物は、常用の塗布装置を用いて基
材の被着面に塗布し、溶剤を用いた場合には常温
もしくは加熱下乾燥させたのち、加熱硬化させ
る。なお、本発明の組成物には、その特性が損な
われない範囲で、従来知られているエポキシ樹脂
を適宜混合使用することができる。また、エポキ
シ樹脂の配合剤として従来から知られているキユ
アー促進剤、増量剤、補強剤、充填剤、可塑剤、
帯電防止剤などを添加してもよい。 本発明の組成物は各種材料、たとえば紙、布
類、木材、皮革、ゴム、ガラス、コンクリート、
石材、たとえば鉄、アルミ、ステンレスなどの金
属、陶器などの各種無機材料、たとえばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレ
ン、ポリフエニレンオキサイド、ポリエステル、
ポリアミド、ポリウレア、メラミン樹脂、フエノ
ール樹脂、ポリイミド、ポリエーテル、ポリウレ
タン、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリ酢
酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ABS樹脂、ポリカ
ーボネート、ポリ塩化ビニリデン、不飽和ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、フツ
素樹脂などの合成樹脂成型品およびフイルム、あ
るいはこれら樹脂の各種表面処理品に対して、す
ぐれた接着性を有しているため、これら材料の接
着剤、塗料なかんずく下塗り塗料として有用であ
る。 特に、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、不飽和ポリエステル樹脂、シリコン樹
脂、フツ素樹脂などの材料は、一般に従来から接
着や塗装が困難とされているが、本発明の組成物
を接着剤あるいは下塗り剤として用いることによ
り、これら材料をわずかに改質させるかあるいは
簡単な表面処理を施すだけで接着が充分可能にな
り、もとの材料の特性や強度を何ら低下させるこ
とがないという利点を有するものである。したが
つて、本発明の組成物は、これまでに考慮されな
かつた大型成型品の接着、塗装等の後加工や現場
施工を可能にするものである。 本発明の組成物を用いて接着せしめた被着物や
塗膜は、たとえば耐水試験、耐沸謄水試験、塩水
噴霧試験など接着・塗装後の各種試験において、
すぐれた性能を示すものである。したがつて、本
発明の組成物は、たとえば自動車、家電製品、各
種容器、玩具あるいはレジヤー用品などポリオレ
フイン成型品の接着剤・塗料として、あるいは、
これら成型品にウレタン樹脂やアクリル樹脂を塗
装する際の下塗り剤として特に有用である。 以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。 製造例 １ 撹拌機、保温付滴下ロート、温度計を備えた２
の四径コルベンに616ｇのエピクロルヒドリン
および32.7ｇの水を仕込み、撹拌しながら35℃に
加温する。この溶液に、53℃に加熱して融解した
１，３，５−トリス（アミノメチル）ベンゼン
100ｇを約1.5時間かかつて滴下した。滴下開始と
共に激しい発熱が起るためコルベンを冷却し、絶
えず反応温度を35〜40℃に保つた。更に３時間、
同じ温度で反応させたのち、50％NaOH水溶液
320ｇを温度35〜40℃に保ちながら、ほぼ25分間
かかつて滴下した。 次いでロータリーエバポレーターを用いて、10
mmHg〜２mmHgの減圧下、過剰のエピクロルヒド
リンと水を40℃で５時間にかかつて除いたとこ
ろ、油状物と白色結晶の混合物が得られた。これ
に600mlの氷冷したトルエンを加えたのち過し、
液を一度３％NaCl水溶液100mlで水洗し、次い
で50mlの水で再び水洗した。10mmHg減圧下にト
ルエンを留去したところ微黄色透明の液体245ｇ
が得られた。その粘度は11350センチポイズ（25
℃）であつた。また、エポキシ当量は93.1（理論
値83.6）であつた。 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値 64.65 7.84 8.38 実測値 64.36 7.81 8.11 製造例 ２ 製造例１において、１，３，５−トリス（アミ
ノメチル）ベンゼンの代りに１，３，５−トリス
（アミノメチル）シクロヘキサン100ｇを用い、更
にエピクロルヒドリン593ｇ、水32ｇおよびカセ
イソーダの50％水溶液306ｇを用いた以外はすべ
て製造例１と同じ操作および同じ条件で反応させ
無色透明の液体227ｇを得た。このもののエポキ
シ当量は95.5（理論値84.6）であつた。また、粘
度は9183センチポイズ（25℃）であつた。 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値 63.88 8.93 8.28 実測値 63.97 8.94 8.02 実施例 １ 製造例１で得られたポリグリシジル化合物10ｇ
とジアミノジフエニルメタン（DDM）5.34ｇを
30mlの酢エチに溶解させた溶液状の組成物を調製
した。この組成物をポリエステルフイルム（東洋
紡製品；ポリエチレンテレフタレート）へ刷毛で
塗布し、室温で30分間乾燥させた。この塗布面へ
ポリエステルフイルムを重ね合せ、120℃で1.5時
間加熱硬化させて積層フイルムを作成した。 更に、製造例２で得られたポリグリシジル化合
物、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラグリシジルメタキ
シリレンジアミン（エポキシ当量100）およびエ
ピコート828（エポキシ当量188.7）を用いて下記
のごとき処方の組成物を調製した。これら組成物
を用いて、上記と同様にして積層フイルムを作成
した。各積層フイルムの接着性は次の通りであつ
た。
【表】
製造例 ２
製造例１で得られたポリグリシジル化合物10ｇ
とDDM5.87ｇを80℃で加熱溶融した組成物を得
た。この組成物を、メタノールで表面を洗滌した
ポリプロピレンフイルム（東京セロフアン(株)製品
RXC−５ 50μ）に薄く塗布し、この塗布面へ
別に用意した同じプロピレンフイルムを重ね合せ
たのち、100℃で３時間加熱硬化させ、積層ポリ
プロピレンフイルムを作成した。 この積層フイルムは、直接コロナ放電処理をし
た面（Ａ面）を接着させたものであるが、その裏
側の未処理面（Ｂ面）同志を本組成物で接着させ
た積層フイルムも同様にして作成した。また、比
較のため、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラグリシジル
メタキシリレンジアミンおよびエピコート828を
用いて、下記の処方の組成物を調製し、各組成物
を用いて同様に積層フイルムを作成した。 その接着強度をJIS Ｋ−6854試験法に基づいて
測定し、その結果は次の通りであつた。
とDDM5.87ｇを80℃で加熱溶融した組成物を得
た。この組成物を、メタノールで表面を洗滌した
ポリプロピレンフイルム（東京セロフアン(株)製品
RXC−５ 50μ）に薄く塗布し、この塗布面へ
別に用意した同じプロピレンフイルムを重ね合せ
たのち、100℃で３時間加熱硬化させ、積層ポリ
プロピレンフイルムを作成した。 この積層フイルムは、直接コロナ放電処理をし
た面（Ａ面）を接着させたものであるが、その裏
側の未処理面（Ｂ面）同志を本組成物で接着させ
た積層フイルムも同様にして作成した。また、比
較のため、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラグリシジル
メタキシリレンジアミンおよびエピコート828を
用いて、下記の処方の組成物を調製し、各組成物
を用いて同様に積層フイルムを作成した。 その接着強度をJIS Ｋ−6854試験法に基づいて
測定し、その結果は次の通りであつた。
【表】
実施例 ３
製造例１で得られたポリグリシジル化合物を接
着剤組成物として用い、研磨処理後トリクロロエ
チレンで洗滌した２枚の鉄プレート（100×25×
1..6mm）を、接着圧９Kgｆ／cm2のもとで、140℃
で12時間加熱して、自己硬化により接着させた。
この被着試験片を用いて、接着力をJIS−K6850
試験法に基づいて測定したところ、引張り接着剪
断強度は162Kgｆ／cm2であつた。 同様にして、製造例２で得られたポリグリシジ
ル化合物を接着剤として２枚の鉄プレートを接着
させた。このものの引張り接着剪断強度は165Kg
ｆ／cm2であつた。 実施例 ４ 製造例１で得られたポリグリシジル化合物10ｇ
とジエチレントリアミン1.8ｇを24mlのトルエン
に溶解させてプライマー組成物とした。この組成
物をサンドペーパー（＃400）で表面を軽く処理
した(1)高密度ポリエチレン成型板（三井石油化学
製品；ハイゼツクス 2200J、メルトインデツク
ス6.0ｇ／10分、密度0.968ｇ／cm3）および(2)硝子
繊維強化不飽和ポリエステル樹脂成型板（武田薬
品製品；ポリマールマツト TM−629を加圧下、
140℃で３分間加熱し、成型したもの）に刷塗り
し、70℃で３時間乾燥硬化させた。乾燥後のプラ
イマー層の厚みは、約5μであつた。次に、上記
プライマー処理した試験片ならびに比較のため、
サンデイング処理を行つたがプライマー処理を施
こさなかつた試験片を用いて、これら試験片に２
液型のウレタン塗料〔主剤タケラツクＵ−27 403
ｇ、硬化剤タケネートＤ−103 330ｇ、混合溶剤
（酢エチ：酢ブチ＝１：１）450ｇ〕を約50μの厚
みになるようにスプレー塗装した。塗装物は室温
で１週間放置した後、JIS D0202に従つてゴバン
目試験を行なつた。その結果を次に示す。
着剤組成物として用い、研磨処理後トリクロロエ
チレンで洗滌した２枚の鉄プレート（100×25×
1..6mm）を、接着圧９Kgｆ／cm2のもとで、140℃
で12時間加熱して、自己硬化により接着させた。
この被着試験片を用いて、接着力をJIS−K6850
試験法に基づいて測定したところ、引張り接着剪
断強度は162Kgｆ／cm2であつた。 同様にして、製造例２で得られたポリグリシジ
ル化合物を接着剤として２枚の鉄プレートを接着
させた。このものの引張り接着剪断強度は165Kg
ｆ／cm2であつた。 実施例 ４ 製造例１で得られたポリグリシジル化合物10ｇ
とジエチレントリアミン1.8ｇを24mlのトルエン
に溶解させてプライマー組成物とした。この組成
物をサンドペーパー（＃400）で表面を軽く処理
した(1)高密度ポリエチレン成型板（三井石油化学
製品；ハイゼツクス 2200J、メルトインデツク
ス6.0ｇ／10分、密度0.968ｇ／cm3）および(2)硝子
繊維強化不飽和ポリエステル樹脂成型板（武田薬
品製品；ポリマールマツト TM−629を加圧下、
140℃で３分間加熱し、成型したもの）に刷塗り
し、70℃で３時間乾燥硬化させた。乾燥後のプラ
イマー層の厚みは、約5μであつた。次に、上記
プライマー処理した試験片ならびに比較のため、
サンデイング処理を行つたがプライマー処理を施
こさなかつた試験片を用いて、これら試験片に２
液型のウレタン塗料〔主剤タケラツクＵ−27 403
ｇ、硬化剤タケネートＤ−103 330ｇ、混合溶剤
（酢エチ：酢ブチ＝１：１）450ｇ〕を約50μの厚
みになるようにスプレー塗装した。塗装物は室温
で１週間放置した後、JIS D0202に従つてゴバン
目試験を行なつた。その結果を次に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、【式】は【式】または 【式】を表わす〕で示されるポリグリシジ ル化合物を含有してなる接着剤・塗料用組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8134439 | 1981-11-16 | ||
| GB8134439A GB2088859B (en) | 1981-11-16 | 1981-11-16 | Polyglycidyl compounds and method for production thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5884865A JPS5884865A (ja) | 1983-05-21 |
| JPH0135862B2 true JPH0135862B2 (ja) | 1989-07-27 |
Family
ID=10525911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2800982A Granted JPS5884865A (ja) | 1981-11-16 | 1982-02-22 | 接着剤・塗料用組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5884865A (ja) |
| GB (1) | GB2088859B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59191786A (ja) * | 1983-04-15 | 1984-10-30 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | フエライト用接着剤 |
| US4559272A (en) * | 1984-05-09 | 1985-12-17 | Hughes Aircraft Company | Heat curable polyglycidyl aromatic amine encapsulants |
| JPS61159475A (ja) * | 1985-01-07 | 1986-07-19 | Hitachi Cable Ltd | 接着用組成物 |
| JP2020037649A (ja) * | 2018-09-04 | 2020-03-12 | Dic株式会社 | ラミネート用硬化型接着剤、積層フィルム及び包装体 |
-
1981
- 1981-11-16 GB GB8134439A patent/GB2088859B/en not_active Expired
-
1982
- 1982-02-22 JP JP2800982A patent/JPS5884865A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2088859B (en) | 1984-07-18 |
| GB2088859A (en) | 1982-06-16 |
| JPS5884865A (ja) | 1983-05-21 |
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