JPH0135A - コール酸又はそのエステル誘導体の包接化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮呈上皇肌朋分団　　　　　　　　　　　　　　　　１
本発明は、コール酸又はその低級アルキルニス　　゛チ
ル誘導体をホスト化合物とする新規な包接化合　　４物
に関し、かかる包接化合物は、例えば、ゲスｌ−化合物
としての種々の有機化合物の精製分離や、　　　う更に
は、光学活性Ｔ−ラクトンの光学分割のため　　４に有
用に用いられる。

堡米■侠専 有機化合物の精製や分離は、精密蒸留やクロマ　　′ト
ゲラフイーによることが多いが、一般に、これらの方法
によるときは、操作が煩瑣であって、費羽も高いものと
なる。しかも、例えば、精密蒸留こよる場合も、沸点の
近接する有機化合物を相互こ分離することは容易ではな
く、また、例えば、アルコールの場合は、極性基を有す
る有機化合物と共沸するので、アルコールを高純度にて
精製分布することは、通常、困難である。

更に、例えば、アルデヒド、アミン、ニトリル、ニトロ
化合物等は、熱によって容易に変質するもわが多いので
、その精製分離のための手段として、前書蒸留を適用し
難い場合がある。更に、カルボ／酸は、一般に、沸点が
高いので、精密蒸留によ１ば、多大のエネルギーを必要
とする。

また、特に、光学活性ラクトンの合成は、従来、七学活
性オキシ酸等の閉環反応を利用して行なわ吃ている。し
かし、この方法においては、ラクト／のラセミ体を開環
し、光学活性な分割試薬と工人チル又は塩を形成させて
ジアステレオマーとし、ｅの溶解度差を利用して、分別
晶析し、分取した後、中和又は加水分解によって光学活
性なオキシ酸を得、これを閉環することによって、光学
活性ラクトンを得るので、上記光学活性なオキシ酸の閉
環反応時に一部ラセミ体が生じる問題がある。

■が７′　しようとする５　壱 本発明者らは、有機化合物の精製分離や光学分割におけ
る上記した問題を解決するために鋭意研究した結果、コ
ール酸及びその誘導体が特定の有機化合物を選択的に包
接して、新規な包接化合物を形成し、これがアセトンや
ジエチルエーテルのような有機溶剤や、或いは炭化水素
等の非極性の有機溶剤に溶解し難く、従って、精製分離
を目的とする有機化合物をコール酸又はその誘導体に包
接させることによって、上記目的の有機化合物を面単に
且つ効率よく高純度に精製分離することができることを
見出して、本発明に至ったものである。

更に、本発明者らは、光学活性ラクトンの合成における
前記した問題を解決するために鋭意研究した結果、コー
ル酸が光学活性のＴ−ラクトンの一方のエナンチオマー
を選択的に包接することを見出し、この選択的な包接反
応を利用することによって、光学活性なＴ−ラクトンを
容易に且つ効率的に光学分割することができることを見
出して、本発明に至ったものである。

即ち、本発明は、種々の有機化合物の精製分離に有用で
あるコール酸又はそのエステル誘導体をポスト化合物と
する新規な包接化合物を提供することを目的とする。

更に、本発明は、新規な光学活性Ｔ−ラクトンのコール
酸による包接化合物を提供することを目的とする。

間　壱を解ンするための手段 本発明によるコール酸又はそのエステル誘導体をホスト
化合物とする包接化合物は、 （ａ）　　一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基若しくはシクロ
アルキル基又は炭素数６〜８の了り−ル基を示す。） で表わされるアルコール、 （ｂ）　　一般式 ％式％ （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１又は３
〜８のアルキル基若しくはシクロアルキル基又はアリー
ル基を示す。） で表わされる鎖状エーテル、 （Ｃ１一般式 （式中、Ｒ１及びＲ２はエチレン基を示し、Ｘは酸素原
子又は炭素−炭素結合を示す。）で表わされる環状エー
テル、 （ｄｌ　　一般式 ％式％ （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基若しくはシクロ
アルキル基又は了り−ル基を示す。）で表わされるカル
ボン酸、 （ｅ）　　一般式 ％式％ （式中、Ｒは水素又は炭素数１〜８のアルキル基若しく
はシクロアルキル基又はアリール基を示す。）で表わさ
れるカルボン酸エステル、 （ｆ）　　一般式 （式中、Ｒは炭素数２〜８のアルキル基を示す。）で表
わされるラクトン、 （ｇｌ　　一般式 ％式％ （式中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜８のアルキル基若し
くはシクロアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ２は炭
素数２〜８のアルキル基若しくはシクロアルキル基又は
アリール基を示す。） で表わされるカルボニル化合物、 （ｈ）　　一般式 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素又は炭素数
１〜８のアルキル基若しくはシクロアルキル基又は炭素
数６〜８のアリール基を示し、Ｒ３は炭素数１〜８のア
ルキル基若しくはシクロアルキル基又は炭素数６〜８の
アリール基を示す。但し、Ｒ２及びＲ３は共同して炭素
数４又は５のアルキレン基を形成し、又は窒素と共に芳
香複素環を形成していてもよい。） で表わされるアミン、 （１１一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基若しくはシクロ
アルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。） で表わされるニトリル化合物、 （」）一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基若しくはシクロ
アルキル基又は炭素数６〜８の了り−ル基を示す、） で表わされるニトロ化合物 （ｋｌ　　一般式 （式中、Ｒはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素
数１〜８のアルキル基若しくはシクロアルキル基又は炭
素数６〜８のアリール基を示す。）で表わされる有機ハ
ロゲン化物 よりなる群から選ばれる有機化合物をコール酸又はその
低級アルキルエステル誘導体に包接させてなることを特
徴とする。

更に、本発明による新規な光学活性なγ−ラクトンの包
接化合物は、構造式 で表わされるγ−光学活性ラクトンをコール酸に包接さ
せてなることを特徴とする。

本発明による包接化合物におけるホスト化合物は、次の
一般式 で表わされるコール酸又はその低級アルキルエステルで
あって、このような低級アルキルエステルとしては、例
えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエス
テル等が好ましく用いられる。

最も好ましくは、メチルエステルが用いられる。

次に、上記コール酸又は低級アルキルエステルに包接さ
れるゲスト化合物としての有機化合物の好ましい具体例
を以下に挙げる。

（ａ）　　アルコール メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、
ベンジルアルコール等。

山）　鎖状エーテル ジメチルエーテル、ジブチルエーテル、ジフェニルエー
テル、メチルフェニルエーテル、ジフェニルエーテル等
。

（Ｃ）　　環状エーテル ジオキサン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロフラン
等。

（ｄ）　　カルボン酸 ギ酸、酢酸、プロピオン酸、＃酸、吉草酸、カプロン酸
、安息香酸等。

（ｅ）　　カルボン酸エステル 上記したカルボン酸の低級アルキルエステルが好ましく
、例えば、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸
エチル、プロピオン酸エチル、安息香酸メチル、安息香
酸エチル等。

（ｆ）　　ラクトン δ−バレロラクトン、γ−バレロラクトン、ブチロラク
トン等。

（ａ　カルボニル化合物 アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド、バレロアルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデ
ヒドや、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケト
ン、メチル−ｔ−ブチルケトン、アセトフェノン、ベン
ゾフェノン等のケトン。

（ｈ）　　アミン エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシ
ルアミン、オクチルアミン、ピペリジン、アニリン、ト
ルイジン、ピリジン等。

（ｉ）　　ニトロ化合物 ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼン、クロラ
ムフェニコール等。

（月　ニトリル化合物 アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、
マロニトリル、アジポニトリル、ベンゾニトリル等。

（ｋ）　　有機ハロゲン化物 クロロホルム、四塩化炭素、臭化エチル、臭化ブチル、
臭化オクチル等。

本発明による包接化合物は、例えば、ゲスト化合物が常
温で液体であるときは、その液体であるゲスト化合物に
コール酸又はその低級アルキルエステルを加え、加熱し
て、溶解させた後、放置することによって、包接化合物
が結晶として析出する。また、ゲスト化合物が液体であ
っても、コール酸又はその低級アルキルエステルがこれ
に溶解しないとき、又はゲスト化合物が固体であるとき
は、ゲスト化合物とコール酸又はその低級アルキルエス
テルとを共に溶解させる溶剤に溶解させた後、冷却すれ
ば、包接化合物が結晶として析出する。

上記溶剤としては、通常、アセトン、ジエチルエーテル
、又はこれらの混合溶剤が好適に用いられる。また、単
独では、コール酸又はその誘導体に包接される化合物で
あっても、それ自体よりもコール酸又はその誘導体との
親和性が強く、コール酸又はその誘導体により容易に包
接される化合物に対しては、溶剤として用いることがで
きる化合物もある。かかる化合物の例として、例えば、
ｓｅｃ、−ブタノール、ｔｅｒｔ、−ブタノール、テト
ラヒドロフラン等を挙げることができる。更に、一般に
、ケトン類は、エーテル類よりも強い水素結合を形成し
て、コール酸又はその誘導体に一層容易に包接されるの
で、ケトン類はエーテル類よりも優先的に包接される。

従って、コール酸又はその低級アルキルエステルは、例
えば、ベンゾフェノンとジベンジルエーテルとの混合物
に対して、ベンゾフェノンを選択的に包接する。また、
−ａに、有機ハロゲン化物は、エーテル類よりも優先し
て包接される。

かかる溶剤の使用量は、ホスト及びゲスト化合物を溶解
するに足る量であればよい。また、ホスト／ゲストの反
応モル比は、通常、１０／１〜１／１０の範囲であり、
好ましくは１／１〜１／４の範囲である。

コール酸又はその低級アルキルエステルは、上記した有
機化合物をホスト化合物として、通常、ホスト分子／ゲ
スト分子のモル比が１／１又は１／２である包接化合物
を形成する。この包接化合物におけるホスト分子／ゲス
ト分子のモル比は、熱重量測定（Ｔ　Ｇ）や示差熱分析
（ＤＴＡ）等の熱分析及び元素分析から確認される。

本発明による包接化合物は、ゲスト化合物としての種々
の有機化合物の精製分離に好適に用いることができる。

本発明による包接化合物を用いて、ゲスト化合物である
有機化合物を精製分離するには、代表的には二つの方法
によることができる。即ち、第１は、精製分離を目的と
する有機化合物を含む溶液にコール酸又はそのエステル
誘導体を加え、溶解させた後、必要に応じて溶剤を除去
して、包接化合物を結晶として析出させ、これを分離し
た後、包接化合物を加熱して分解させ、精製分離を目的
とする有機化合物を気体又は液体として包接化合物から
遊離させ、これを集めて、冷却する方法である。

この第１の方法を適用し得る好ましい有機化合物は、ア
ルコール、エーテル、カルボン酸エステル、ラクトン、
アルデヒド、ケトン、及びハロゲン化メタンである。

第２の方法は、先ず、精製分離を目的とする有機化合物
を含む溶液にコール酸又はそのエステル誘導体を加え、
溶解させた後、必要に応じて溶剤を除去し、包接化合物
を結晶として析出させ、これを濾取する。次いで、この
包接化合物を、この包接化合物におけるゲスト化合物で
ある有機化合物よりもコール酸又はそのエステル誘導体
に強い親和力を有して、上記ゲスト化合物と容易にゲス
ト交換するゲスト交換化合物中に加えて、溶解させ、必
要に応じて加温して、包接されているゲスト化合物をゲ
スト交換化合物と交換させて、精製分離を目的とする有
機化合物を遊離させる。この後、これに更にヘキサン、
ペンタン等の炭化水素溶剤を加えて、コール酸又はその
エステル誘導体とメタノール包接化合物を沈殿させ、こ
れを濾別し、その濾液を必要に応じて減圧下に蒸留して
、目的とする有機化合物を得る方法である。上記ゲスト
交換化合物としては、通常、メタノールが好適に用いら
れる。

この第２の方法を適用し得る好ましい有機化合物は、カ
ルボン酸、アミン、ニトリル化合物及びニトロ化合物で
あり、一般に、この方法は、沸点の高い有機化合物や、
熱によって分解しやすい有機化合物に好適である。

次に、本発明による光学活性γ−ラクトンのコール酸に
よる包接化合物は、前記した構造式で表わされ、従って
、本発明によれば、（Ｓ）−Ｔ−バレロラクトン、（Ｓ
）−ｒ−ヘキサラフ１−ン及び（Ｒ）−γ−ヘプタラク
トンをコール酸に包接させてなる包接化合物が提供され
る。ここに用いられるコール酸は、前記した構造式を有
する化合物である。このコール酸は、上記した光学活性
γ−ラクトンの一方のエナンチオマーを選択的にホスト
分子として、通常、ホスト分子／ゲスト分子のモル比が
１／１である包接化合物を形成する。

上記本発明による包接化合物を得るには、代表的には、
二つの方法によることができる。第１の方法によれば、
Ｔ−ラクトン又はこれを含む溶液にコール酸を加え、必
要に応じて加熱して、コール酸を溶解させ、次いで、必
要に応じて冷却し、又は溶剤を除去して、包接化合物を
結晶として析出させ、これを分離する。

また、第２の方法によれば、Ｔ−ラクトン又はこれを含
む溶液にコール酸を加え、放置し、溶解させた後、生成
した結晶としての包接化合物を分離する。

上記第１の方法において、コール酸や光学分割を目的と
するγ−ラクトンを溶解させるために用い得る溶剤とし
ては、例えば、アセトン、ジエチルエーテルや、これら
の混合溶剤が好ましく用いられる。また、第２の方法に
おいて、γ−ラクトンを溶解させるために用い得る溶剤
としては、例えば、ヘキサン等の炭化水素溶剤が好まし
く用いられる。これら第１及び第２のいずれの方法にお
いても、コール酸は、Ｔ−ラクトンの０．５倍モル以下
の範囲で用いられる。

このような光学活性γ−ラクトンの包接化合物を用いる
ことによって、光学活性γ−ラクトンを容易に光学分割
することができる。

光学活性γ−ラクトンを包接するコール酸の包接化合物
から目的とする光学活性γ−ラクトンを得るには、一つ
の方法として、包接化合物を熱分解させ、光学活性γ−
ラクトンを気体又は液体として遊離させ、これを捕集冷
却する方法によることができる。

別の方法として、得られた包接化合物の溶液に光学活性
γ−ラクトンと容易にゲスト交換する化合物を加え、ゲ
スト交換させることによって、目的とする光学活性γ−
ラクトンを得ることができる。即ち、光学活性γ−ラク
トンをゲスト化合物として有する包接化合物を、この包
接化合物におけるＴ−ラクトンよりもコール酸に強い親
和力を有して、上記ゲスト化合物と容易にゲスト交換す
る化合物又はその溶液を包接化合物の溶液中に加えて、
溶解させ、必要に応じて加温して、包接されているγ−
ラクトンをゲスト交換させて、目的とする光学活性γ−
ラクトンを遊離させ、この後、これに更にヘキサン、ペ
ンタン等の炭化水素溶剤を加えて、ゲスト交換後の包接
化合物を沈殿させ、これを濾別し、その濾液を必要に応
じて減圧下に蒸留して、目的とする光学活性γ−ラクト
ンを得るのである。このゲスト交換反応は、通常、常温
下で行なうが、必要に応じて、加温下に行なってもよい
。

この第２の方法において、光学活性Ｔ−ラクトンとゲス
ト交換させるための化合物としては、例えば、アセトニ
トリル、ジエチルエーテル、メタノール、アセトン又は
これらの混合物等を挙げることができるが、特に、アセ
トニトリルが好ましく用いられる。これら化合物は、そ
れ自体で、又は水溶液として用いられる。

上記のように、コール酸による光学活性γ−ラクトンの
包接化合物の生成、その分離及び分解又はゲスト交換に
よる光学活性γ−ラクトンの光学分割を繰り返すことに
よって、得られる光学活性γ−ラクトンの光学活性純度
を高めることができる。例えば、Ｔ−バレロラクトンを
例にとれば、上記操作を３回繰り返すことによって、光
学純度を６０％ｅｅ程度まで高めることができ、４回繰
り返すことによって、光学純度がほぼ１００％ｅｅの光
学活性γ−ラクトンを得ることができる。

又里■四果 本発明による包接化合物は、例えば、ゲスト化合物とし
ての有機化合物の精製分離に有用である。

即ち、かかる包接化合物を用いる精製分離によれば、コ
ール酸又はそのエステル誘導体に、精製分離を目的とす
る有機化合物の包接化合物を形成させ、これを分離した
後、この包接化合物から目的とする有機化合物を遊離さ
せて、精製分離するので、精密蒸留やカラムクロマトグ
ラフィー等の煩瑣な操作を要せずして、目的とする有機
化合物を高純度にて且つ効率よく精製分離することがで
きる。

更に、本発明による光学活性γ−ラクトンの包接化合物
を用いれば、複雑な或いは面倒な操作を何ら必要としな
いで、容易に且つ効率的に高い光学純度を有する光学活
性γ−ラクトンを得ることができる。

叉隻斑 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。尚、合
わせて、本発明による包接化合物を利用する有機化合物
の精製分離の幾つかの例を参考例として挙げる。

実施例１ メタノール１ｍｌにコール酸１００■を加え、加熱して
溶解させた後、−夜装置した。析出した結晶を濾取し、
風乾して、コール酸とメタノールの包接化合物７５■を
得た。ホスト化合物に対する収率（以下、同じ。）は６
５％であった。

この包接化合物の元素分析値を第１表に示すと共に、熱
重量測定（ＴＧ）による減量曲線と示差熱分析（ＤＴＡ
）図とを第１図に示し、赤外線吸収スペクトルを第２図
に示す。ＤＴＡ−ＴＧ図において、１３３℃のピークは
、包接化合物の分解温度を示し、これより高温側のピー
クは、コール酸の分解温度を示す。

従って、このメタノールとコール酸の包接化合物におけ
るホスト分子／ゲスト分子のモル比は１／２であり、そ
の分解温度は１７２℃であることが示される。

実施例２ ベンゾフェノンを除いて、第１表及び第２表に示す種々
のゲスト化合物について、ホスト化合物としてコール酸
又はそのメチルエステルを用いて、包接化合物を得た。

これら包接化合物の元素分析値をそれぞれ第１表及び第
２表に示す。また、その赤外線吸収スペクトルも示す。

図番号は表中に記載する。

実施例３ ベンゾフェノン５００■をアセトン１０ｍ１に溶解させ
、これにコール酸１００ｍｇを加え、加熱して、溶解さ
せた。１日間放置した後、包接化合物が結晶として析出
した。これを濾取、乾燥して、コール酸とベンゾフェノ
ンの包接化合物を得た。

元素分析値を第１表に、また、その赤外線吸収スペクト
ルを第７図に示す。

参考例１ メタノールとアセトンの等重量混合溶液１００ｍ１にコ
ール酸メチル１５ｇを加え、これを溶解させた。この後
、これを濃縮して、メタノールとコール酸メチルの包接
化合物を結晶として析出させた。この結晶を濾別し、乾
燥させた。

上記包接化合物を１１７℃に加熱し、メタノールを気化
させ、これを冷却管に導いて、純度１００％のメタノー
ル１．０ｇを得た。回収率は９０％であった。

参考例２ 酢酸（沸点１１６〜１１７℃）６．４ｇを含む６４％酢
酸水溶液Ｌｏｇにアセトン１．５１を加え、更に、コー
ル酸８１．６ｇを溶解させ、室温にて一夜放置して、包
接化合物４０．５　ｇを白色結晶として析出させた。

この結晶を濾取した後、メタノール６００ｍ１に加え、
加熱して溶解させた後、室温まで冷却した。

この後、これにヘキサン６００ｍ１を加えたところ、白
色の沈殿を得た。これを濾取し、その濾液を減圧下に蒸
留し、溶剤を留去して、無色透明の純度１００％の酢酸
５．５ｇを得た。回収率は８６％であった。

参考例３ ベンズアルデヒド（沸点１７８〜１８５℃）１０．６ｇ
と１．２−ジクロロベンゼン（沸点１７９〜１８０℃）
１４．７ｇとの混合溶液にアセトン１．５１を加え、こ
れにコール酸８１．６ｇを加え、溶解させ、室温にて一
夜放置したところ、包接化合物４２、７　ｇが白色結晶
として析出した。

この結晶を濾取した後、メタノール６００ｍ１に加え、
加熱して溶解させた後、室温まで冷却した。

この後、これにヘキサン６００ｍ１を加えたところ、白
色の沈殿を得た。これを濾取し、その濾液を減圧下に蒸
留して溶剤を留去して、無色透明の純度１００％のベン
ズアルデヒド８．８ｇを得た０回収率は８３％であった
。

参考例４ ニトロメタン（沸点１１０℃）６．１ｇと１−ブロモブ
タン（沸点１０１℃）１３．７ｇとの混合溶液にアセト
ン７５０ｍ１を加え、これにコール酸メチル８４．４　
ｇを加え、溶解させ、室温にて一夜放置したところ、包
接化合物３９．１　ｇが白色結晶として析出した。これ
を濾取し、乾燥させた。

上記包接化合物をメタノール６００ｍ１に加え、加熱し
て溶解させた後、室温まで冷却した。この後、これにヘ
キサン６００＋＋＋１を加えたところ、白色の沈殿を得
た。これを濾取し、その濾液を減圧下に蒸留して溶剤を
留去して、無色透明の純度１００％のニトロメタン４．
９ｇを得た。回収率は８１％であった。

実施例４ Ｔ−バレロラクトン２ｍｌをヘキサン１０ｍ１に溶解さ
せ、この溶液にメタノールから再結晶したコール酸４．
３ｇを溶解させて、−晩装置した。生成した結晶を濾別
し、少量のエーテルにて洗浄した後、風乾して、包接化
合物５．３ｇを得た。

次に、この包接化合物を常温にてアセトニトリル２０＋
＊Ｉに１０分間浸漬して、ゲスト交換させた。

結晶を濾別し、得られた溶液を濃縮することによって、
（Ｓ）−７−バレロラクトン０．９ｍｌを得た。

その旋光度（ｆｆ）、”は−１１，３°（ｎｅａｔ、　
ｄ　＝　１゜０５７）であって、文献値と比較して、光
学純度は３８％ｅｅであった。

上記操作を更に３回繰り返すことによって、同様にして
包接化合物を得た。この包接化合物の赤外線吸収スペク
トルを第３５図に示し、また、その熱重量測定（Ｔ　Ｇ
）による減量曲線と示差熱分析（ＤＴＡ）を第３６図に
示す。

元素分析値（ＣｚＪ４ｓＯｔとして） ＣＩ 理論値　　６８．４７　　９．５１ 実測値　　６８．５４　　９．４３ 旋光度〔α〕。”　＋２３．０”　　（ｃ＝１、エタノ
ール） この包接化合物を上記と同様にして処理して、光学純度
１００％ｅｅの光学活性（Ｓ）−γ−バレロラクトンを
得た。

旋光度〔α）、”−３０，１°（ｎｅａ　ｔ）実施例５ Ｔ−ヘキサラクトン２ｍｌをヘキサン１０ｍ１に溶解さ
せ、この溶液にメタノールから再結晶したコール酸３．
７ｇを溶解させて、−晩放置した。生成した結晶を濾別
し、少量のエーテルにて洗浄した後、風乾して、包接化
合物４．７ｇを得た。

次に、この包接化合物を常温にてアセトニトリル２０ｍ
１に１日間浸漬して、ゲスト交換させた。

結晶を濾別し、得られた溶液を濃縮することによって、
（Ｓ）−ｒ−ヘキサラクトン０．９ｍｌを得た。

その旋光度〔α）　Ｄ２０は−１８，３°（ｎｅａｔ）
であって、文献値と比較して、光学純度は３４．４％ｅ
ｅであった。

上記操作を更に３回繰り返すことによって、同様にして
包接化合物を得た。この包接化合物の赤外線吸収スペク
トルを第３７図に示し、また、その熱重量測定（ＴＧ）
による減量曲線と示差熱分析（ＤＴＡ）を第３８図に示
す。

元素分析値（ＣＳ。Ｈ２゜０．として）Ｈ 理論値　　６８．９３　　９．６４ 実測値　　６９．０２　　９．５５ 旋光度ＣｃＸ〕ｏ”　＋　１６．５°　（ｃ＝１、エタ
ノール） この包接化合物を上記と同様にして処理して、光学純度
１００％ｅｅの光学活性（Ｓ）−ｒ−ヘキサラクトンを
得た。

旋光度〔α）ｏ”　　５３．２°（ｎｅａ　ｔ）実施例
６ Ｔ−ヘプタラクトン２ＩＩｌｌをヘキサン１０ｍ１に溶
解させ、この溶液にメタノールから再結晶したコール酸
３．４ｇを溶解させて、−晩放置した。生成した結晶を
濾別し、エーテルにて洗浄した後、風乾して、包接化合
物４．４ｇを得た。

次に、この包接化合物を常温にてアセトニトリル２０ｍ
１に１日間浸漬して、ゲスト交換させた。

結晶を濾別し、得られた溶液を濃縮することによって、
（Ｒ）−ｒ−ヘプタラクトン０．９ｍｌを得た。

その旋光度〔α）　ｌ１ｔｏは＋１．４°（ｎｅａｔ）
であって、文献値と比較して、光学純度は３．８％ｅｅ
であった。

上記操作を更に１３回繰り返すことによって、同様にし
て包接化合物を得た。この包接化合物の赤外線吸収スペ
クトルを第３９図に示し、また、その熱重量測定（ＴＧ
）による減量曲線と示差熱分析（ＤＴＡ）を第４０図に
示す。

元素分析値（Ｃｚ＋Ｈｓｚ（ｌｒとして）Ｉ 理論値　　６９．３７　　９．７７ 実測値　　６９．４５　　９．６２ 旋光度〔α）ｏ”＋３６．２°　（ｃ＝１、エタノール
） この包接化合物を上記と同様にして処理して、光学純度
１００％ｅｅの光学活性（Ｒ）−γ−ヘプタラクトンを
得た。

旋光度〔α）ｏ”＋３６．８°（ｎｅａｔ）実施例７ γ−バレロラクトン２５ｍ１にコール酸３ｇを加え、１
７０〜１８０℃に加熱して、コール酸を溶解させた後、
冷却して、結晶を析出させた。この結晶を濾別し、エー
テルで洗浄した後、風乾して、包接化合物４ｇを得た。

この包接化合物は、実施例１で得たものと同じであった
。

この包接化合物を減圧下に加熱して、γ−バレロラクト
ンを遊離させ、これを捕集冷却して、旋光度［α］ｏ”
　　９．３°（ｎｅａｔ）の（Ｓ）−ｒ−バレロラクト
ン０．９ｍｌを得た。文献値と比較して、光学純度は２
７．５％ｅｅであった。上記操作を更に３回繰り返すこ
とによって、光学純度１００％ｅｅの光学活性（Ｓ）−
γ−バレロラクトンを得た。

【図面の簡単な説明】

第１図は、コール酸とメタノールの包接化合物の熱重量
測定（ＴＯ）による減量曲線と示差熱分析（ＤＴＡ）図
とを示し、第２図は、赤外線吸収スペクトルを示す。第
３図から第３４図は、第１表及び第２表に示した種々の
有機化合物をゲスト化合物とする包接化合物のそれぞれ
の赤外線吸収スペクトルを示す。 第３５図は、（Ｓ）−γ−バレロラクトンのコール酸に
よる包接化合物の赤外線吸収スペクトル、第３６図は、
その熱重量測定（ＴＧ）による減量曲線と示差熱分析（
ＤＴＡ）を示すグラフ、第３７図は、（Ｓ）−ｒ−ヘプ
タラクトンのコール酸による包接化合物の赤外線吸収ス
ペクトル、第３８図は、その熱重量測定（ＴＧ）による
減量曲線と示差熱分析（ＤＴＡ）を示すグラフ、第３９
図は、（Ｒ）−γ−ヘキサラクトンのコール酸による包
接化合物の赤外線吸収スペクトル、第４０図は、その熱
重量測定（ＴＧ）による減量曲線と示差熱分析（ＤＴＡ
）を示すグラフである。 手続補正書（自発） 昭和６３年　２月１６日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）一般式 Ｒ−ＯＨ （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基若 しくはシクロアルキル基又は炭素数６〜８ のアリール基を示す。） で表わされるアルコール、 （ｂ）一般式 Ｒ＾１−Ｏ−Ｒ＾２ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立に炭素数１又
   は３〜８のアルキル基若しくはシクロ アルキル基又はアリール基を示す。） で表わされる鎖状エーテル、 （ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はエチレン基を示し、Ｘは酸
   素原子又は炭素−炭素結合を示す。）で表わされる環状
   エーテル、 （ｄ）一般式 Ｒ−ＣＯＯＨ （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基若 しくはシクロアルキル基又はアリール基を 示す。） で表わされるカルボン酸、 （ｅ）一般式 Ｒ＾１−ＣＯＯＲ＾２ （式中、Ｒは水素又は炭素数１〜８のアル キル基若しくはシクロアルキル基又はアリ ール基を示す。） で表わされるカルボン酸エステル、 （ｆ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数２〜８のアルキレン基 を示す。） で表わされるラクトン、 （ｇ）一般式 Ｒ＾１−ＣＯ−Ｒ＾２ （式中、Ｒ＾１は水素又は炭素数１〜８のアルキル基若
   しくはシクロアルキル基又はアリ ール基を示し、Ｒ＾２は炭素数２〜８のアルキル基若し
   くはシクロアルキル基又はアリー ル基を示す。） で表わされるカルボニル化合物、 （ｈ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立に水素又は炭
   素数１〜８のアルキル基若しくはシク ロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール 基を示し、Ｒ＾３は炭素数１〜８のアルキル基若しくは
   シクロアルキル基又は炭素数６〜 ８のアリール基を示す。但し、Ｒ＾２及びＲ＾３は結合
   して炭素数４又は５のアルキレン基を 形成し、又は窒素と共に複素芳香環を形成 していてもよい。） で表わされるアミン、 （ｉ）一般式 Ｒ−ＣＮ （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基若 しくはシクロアルキル基又は炭素数６〜８ のアリール基を示す。） で表わされるニトリル化合物、 （ｊ）一般式 Ｒ−ＮＯ＿２ （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基若 しくはシクロアルキル基又は炭素数６〜８ のアリール基を示す。） で表わされるニトロ化合物 （ｋ）一般式 Ｒ−Ｘ （式中、Ｒはハロゲン原子で置換されてい てもよい炭素数１〜８のアルキル基若しく はシクロアルキル基又は炭素数６〜８のア リール基を示す。） で表わされる有機ハロゲン化物 よりなる群から選ばれる有機化合物をコール酸又はその
   低級アルキルエステル誘導体に包接させてなる包接化合
   物。
2. （２）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ で表わされる光学活性ラクトンをコール酸に包接させて
   なる包接化合物。