JPH0136456B2 - - Google Patents
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- JPH0136456B2 JPH0136456B2 JP56094061A JP9406181A JPH0136456B2 JP H0136456 B2 JPH0136456 B2 JP H0136456B2 JP 56094061 A JP56094061 A JP 56094061A JP 9406181 A JP9406181 A JP 9406181A JP H0136456 B2 JPH0136456 B2 JP H0136456B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/74—Unsaturated compounds containing —CHO groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/373—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in doubly bound form
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Description
本発明は、４−メチル−３−ホルミルペンテン
−１−酸アルキル、それらの製造に関する。 したがつて、本発明の主題は、次式（） （ここで、Ｒは１〜５個の炭素原子を含有するア
ルキル基を表わし、点線は３，４−又は４，５−
位置にある二重結合を表わす） の化合物にある。 一般式（）において、Ｒは、メチル、エチ
ル、直鎖若しくは分枝鎖状プロピル、直鎖若しく
は分枝鎖状ブチル又は直鎖若しくは分枝鎖状ペン
チル基を表わすことができる。 特に、本発明の主題は、式（）の化合物のう
ちでも、特に、下記の化合物、 ４−メチル−３−ホルミル−３−ペンテン酸ｔ
−ブチル ４−メチル−３−ホルミル−４−ペンテン酸ｔ
−ブチルにある。 また、本発明の主題は、式（）の化合物を製
造するにあたり、次式（） （ここで、Ｚは１〜６個の炭素原子を含有するア
ルキル基、炭素含有環、単環式アリール基又は次
式 （ここでR1及びR2は１〜６個の炭素原子を含有
するアルキル基を表わす） の基を表わす） の窒素上に置換基を有する不飽和窒素誘導体を溶
媒中で強塩基又は強塩基の混合物の存在下に次式
（） （ここで、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒは１〜
５個の炭素原子を含有するアルキル基を表わす）
のハロゲノ酢酸アルキルと反応させて次式（） （ここで、Ｒ及びＺは先に述べた意味を有する）
の化合物を得、この化合物（）をホルムアルデ
ヒドとの二重交換に付すか又は酸媒体中で加水分
解に付して次式（1） の化合物か又は次式（2） の化合物（上記の化合物においてＲは先に述べた
意味を有する）か或いはこれらの二つの化合物の
混合物を得ることを特徴とする式（）の化合物
の製造法にある。 上記の製造法を実施するのに好ましい条件下で
は、 式（）の化合物を式（）の化合物に変換す
るのに用いられる強塩基又は強塩基の混合物はア
ルキル−又はアリール−リチウムのような有機金
属、アルカリアミド、アルカリアルコラート及び
水素化アルカリよりなる群から選ばれ、 式（）の化合物の式（）の化合物への変換
を行なう際の溶媒は中性極性溶媒、特に、単独で
又は炭化水素と混合して用いられるヘキサメチル
ホスホロトリアミド、ジメチルホルムアミド、テ
トラヒドロフラン及びジメトキシエタンよりなる
群から選ばれる。 そして、本法を実施するのに好ましい方法によ
れば、式（）のハロゲノ酢酸アルキル又はクロ
ル酢酸及びブロム酢酸のメチル、エチル、プロピ
ル、ｎ−ブチル、ペンチル及びｔ−ブチルエステ
ルよりなる群から選ばれる。 最後に、本発明の主題である式（）の化合物
は４−メチル−３−ホルミル−３−ペンテン−１
−酸の製造に特に使用することができる。この製
造法では、前記の式（1）の化合物又は式（
２）の化合物又はそれらの混合物をアシドリシス
して次式 の所望のペンテン酸を得ることができる。 上記の製造を実施するのに好ましい条件下で
は、式（1）の化合物、式（2）の化合物又は
それらの混合物に対してエステル官能基を加水分
解させる酸又は塩基性試剤が作用せしめられる。
ｔ−ブチルエステルの場合には、酸官能基の遊離
は、特に、無水媒体中で強酸を作用させることに
よつて行なうことができる。用いられる強酸は、
好ましくはトリフルオル酢酸である。 ３−ホルミル−４−メチル−３−ペンテン−１
−酸は、特に有用である。なぜならば、これは次
式（α） （ここで、R3は水素原子又はアルコールR3−OH
の残基を表わす） の化合物を、例えば1981年２月11日に第0023849
号として公開されたヨーロツパ特許出願の記載の
方法に従つて、製造するのを可能にするからであ
る。 式（α）の化合物は、非常に活性な殺虫性エス
テルの酸の製造に特に有用である。 下記の実験の部は本発明を例示するもので、こ
れを何ら制限しない。 例 ４−メチル−３−ホルミル−３−ペンテン−１
−酸ｔ−ブチル及び４−メチル−３−ホルミル
−４−ペンテン−１−酸ｔ−ブチル 工程Ａ：４−ジメチルヒドラゾノ−３−（２−プ
ロペニル）ブテン酸ｔ−ブチル 25.8ミリモルのジイソプロピルアミンと５容の
テトラヒドロフランとの混合物に−20℃〜−30℃
で21.5ミリモルのブチルリチウムのシクロヘキサ
ン溶液を導入し、20〜25℃で20分間かきまぜ、＋
５℃に冷却し、次いで17.9ミリモルの３−メチル
−２−ブテナ−ルジメチルヒドラゾンを２容のテ
トラヒドロフランに溶解してなる溶液を滴下す
る。全体を＋20℃で20分間かきまぜ、−15℃に冷
却し、次いで23.3ミリモルのブロム酢酸ｔ−ブチ
ルを２容のテトラヒドロフランに溶解してなる溶
液をゆつくりと加え、この温度で１時間接触させ
る。反応混合物をりん酸二水素ナトリウムの冷溶
液上に注ぎ、ベンゼンで抽出する。ベンゼン液を
減圧蒸留により濃縮乾固し、その残留物をシリカ
ゲルでクロマトグラフイーし、ベンゼンと酢酸エ
チルとの９／１混合物で溶離し、2.4ｇの４−ジ
メチルヒドラゾノ−３−（２−プロペニル）ブテ
ン酸ｔ−ブチルを得る。 IRスペクトル（クロロホルム） 1645及び900cm-1の吸収、H2C＝Ｃ＜に帰因、 1720cm-1の吸収、Ｏ＝Ｃに帰因。 NMRスペクトル（ジユーテロクロロホルム） 1.43ppmのピーク、ｔ−ブチルのメチルの水
素に帰因、 1.73ppmのピーク、メチレンのα位のメチル
の水素に帰因、 2.43−2.61ppmのピーク、カルボニルのα位
の水素に帰因、 2.73ppmのピーク、
−１−酸アルキル、それらの製造に関する。 したがつて、本発明の主題は、次式（） （ここで、Ｒは１〜５個の炭素原子を含有するア
ルキル基を表わし、点線は３，４−又は４，５−
位置にある二重結合を表わす） の化合物にある。 一般式（）において、Ｒは、メチル、エチ
ル、直鎖若しくは分枝鎖状プロピル、直鎖若しく
は分枝鎖状ブチル又は直鎖若しくは分枝鎖状ペン
チル基を表わすことができる。 特に、本発明の主題は、式（）の化合物のう
ちでも、特に、下記の化合物、 ４−メチル−３−ホルミル−３−ペンテン酸ｔ
−ブチル ４−メチル−３−ホルミル−４−ペンテン酸ｔ
−ブチルにある。 また、本発明の主題は、式（）の化合物を製
造するにあたり、次式（） （ここで、Ｚは１〜６個の炭素原子を含有するア
ルキル基、炭素含有環、単環式アリール基又は次
式 （ここでR1及びR2は１〜６個の炭素原子を含有
するアルキル基を表わす） の基を表わす） の窒素上に置換基を有する不飽和窒素誘導体を溶
媒中で強塩基又は強塩基の混合物の存在下に次式
（） （ここで、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒは１〜
５個の炭素原子を含有するアルキル基を表わす）
のハロゲノ酢酸アルキルと反応させて次式（） （ここで、Ｒ及びＺは先に述べた意味を有する）
の化合物を得、この化合物（）をホルムアルデ
ヒドとの二重交換に付すか又は酸媒体中で加水分
解に付して次式（1） の化合物か又は次式（2） の化合物（上記の化合物においてＲは先に述べた
意味を有する）か或いはこれらの二つの化合物の
混合物を得ることを特徴とする式（）の化合物
の製造法にある。 上記の製造法を実施するのに好ましい条件下で
は、 式（）の化合物を式（）の化合物に変換す
るのに用いられる強塩基又は強塩基の混合物はア
ルキル−又はアリール−リチウムのような有機金
属、アルカリアミド、アルカリアルコラート及び
水素化アルカリよりなる群から選ばれ、 式（）の化合物の式（）の化合物への変換
を行なう際の溶媒は中性極性溶媒、特に、単独で
又は炭化水素と混合して用いられるヘキサメチル
ホスホロトリアミド、ジメチルホルムアミド、テ
トラヒドロフラン及びジメトキシエタンよりなる
群から選ばれる。 そして、本法を実施するのに好ましい方法によ
れば、式（）のハロゲノ酢酸アルキル又はクロ
ル酢酸及びブロム酢酸のメチル、エチル、プロピ
ル、ｎ−ブチル、ペンチル及びｔ−ブチルエステ
ルよりなる群から選ばれる。 最後に、本発明の主題である式（）の化合物
は４−メチル−３−ホルミル−３−ペンテン−１
−酸の製造に特に使用することができる。この製
造法では、前記の式（1）の化合物又は式（
２）の化合物又はそれらの混合物をアシドリシス
して次式 の所望のペンテン酸を得ることができる。 上記の製造を実施するのに好ましい条件下で
は、式（1）の化合物、式（2）の化合物又は
それらの混合物に対してエステル官能基を加水分
解させる酸又は塩基性試剤が作用せしめられる。
ｔ−ブチルエステルの場合には、酸官能基の遊離
は、特に、無水媒体中で強酸を作用させることに
よつて行なうことができる。用いられる強酸は、
好ましくはトリフルオル酢酸である。 ３−ホルミル−４−メチル−３−ペンテン−１
−酸は、特に有用である。なぜならば、これは次
式（α） （ここで、R3は水素原子又はアルコールR3−OH
の残基を表わす） の化合物を、例えば1981年２月11日に第0023849
号として公開されたヨーロツパ特許出願の記載の
方法に従つて、製造するのを可能にするからであ
る。 式（α）の化合物は、非常に活性な殺虫性エス
テルの酸の製造に特に有用である。 下記の実験の部は本発明を例示するもので、こ
れを何ら制限しない。 例 ４−メチル−３−ホルミル−３−ペンテン−１
−酸ｔ−ブチル及び４−メチル−３−ホルミル
−４−ペンテン−１−酸ｔ−ブチル 工程Ａ：４−ジメチルヒドラゾノ−３−（２−プ
ロペニル）ブテン酸ｔ−ブチル 25.8ミリモルのジイソプロピルアミンと５容の
テトラヒドロフランとの混合物に−20℃〜−30℃
で21.5ミリモルのブチルリチウムのシクロヘキサ
ン溶液を導入し、20〜25℃で20分間かきまぜ、＋
５℃に冷却し、次いで17.9ミリモルの３−メチル
−２−ブテナ−ルジメチルヒドラゾンを２容のテ
トラヒドロフランに溶解してなる溶液を滴下す
る。全体を＋20℃で20分間かきまぜ、−15℃に冷
却し、次いで23.3ミリモルのブロム酢酸ｔ−ブチ
ルを２容のテトラヒドロフランに溶解してなる溶
液をゆつくりと加え、この温度で１時間接触させ
る。反応混合物をりん酸二水素ナトリウムの冷溶
液上に注ぎ、ベンゼンで抽出する。ベンゼン液を
減圧蒸留により濃縮乾固し、その残留物をシリカ
ゲルでクロマトグラフイーし、ベンゼンと酢酸エ
チルとの９／１混合物で溶離し、2.4ｇの４−ジ
メチルヒドラゾノ−３−（２−プロペニル）ブテ
ン酸ｔ−ブチルを得る。 IRスペクトル（クロロホルム） 1645及び900cm-1の吸収、H2C＝Ｃ＜に帰因、 1720cm-1の吸収、Ｏ＝Ｃに帰因。 NMRスペクトル（ジユーテロクロロホルム） 1.43ppmのピーク、ｔ−ブチルのメチルの水
素に帰因、 1.73ppmのピーク、メチレンのα位のメチル
の水素に帰因、 2.43−2.61ppmのピーク、カルボニルのα位
の水素に帰因、 2.73ppmのピーク、
【式】のメチルの
水素に帰因、
3.33ppmのピーク、カルボキシルのβ位の水
素に帰因、 4.8ppmのピーク、
素に帰因、 4.8ppmのピーク、
【式】メチレンの水
素に帰因、
6.47−6.55ppmのピーク、
【式】の
水素に帰因。
工程Ｂ：４−メチル−３−ホルミル−３−ペンテ
ン酸ｔ−ブチル及び４−メチル−３−ホルミル
−４−ペンテン酸ｔ−ブチル 1.5c.c.のアセトン、１c.c.の40％ホルムアルデヒ
ド水溶液及び0.1c.c.の22゜Be′塩酸水溶液の混合物
に50mgの４−ジメチルヒドラゾノ−３−（２−プ
ロペニル）ブテン酸ｔ−ブチルを導入し、全体を
20℃で７時間かきまぜる。ベンゼンで抽出し、減
圧蒸留により濃縮乾固し、粗生成物をシリカゲル
でクロマトグラフイーして精製し、ベンゼンと酢
酸エチルとの９／１混合物により溶離した後、二
つの画分を回収する。 画分Ａ：20mgの非共役形（化合物1） 画分Ｂ：12mgの共役形（化合物2） 画分Ａ（化合物1） IRスペクトル（クロロホルム） 2715cm-1の吸収、アルデヒドの−CHに帰因、 1720cm-1の吸収、エステル及びアルデヒド
ン酸ｔ−ブチル及び４−メチル−３−ホルミル
−４−ペンテン酸ｔ−ブチル 1.5c.c.のアセトン、１c.c.の40％ホルムアルデヒ
ド水溶液及び0.1c.c.の22゜Be′塩酸水溶液の混合物
に50mgの４−ジメチルヒドラゾノ−３−（２−プ
ロペニル）ブテン酸ｔ−ブチルを導入し、全体を
20℃で７時間かきまぜる。ベンゼンで抽出し、減
圧蒸留により濃縮乾固し、粗生成物をシリカゲル
でクロマトグラフイーして精製し、ベンゼンと酢
酸エチルとの９／１混合物により溶離した後、二
つの画分を回収する。 画分Ａ：20mgの非共役形（化合物1） 画分Ｂ：12mgの共役形（化合物2） 画分Ａ（化合物1） IRスペクトル（クロロホルム） 2715cm-1の吸収、アルデヒドの−CHに帰因、 1720cm-1の吸収、エステル及びアルデヒド
【式】に帰因、
1368cm-1の吸収、ｔ−ブチルに帰因、
905cm-1の吸収、CH2＝Ｃに帰因。
NMRスペクトル（ジユーテロクロロホルム）
1.45ppmのピーク、ｔ−ブチルのメチルの水
素に帰因、 1.75ppmのピーク、５位のメチルの水素に帰
因、 1.92〜2.2ppmのピーク、カルボキシルのα
位にあるメチレンの水素に帰因、 3.5ppmのピーク、３位の水素に帰因、 4.3−8.4ppmのピーク、二重結合の末端水素
に帰因。 画分Ｂ（化合物2） IRスペクトル（クロロホルム） 1721cm-4の吸収、エステル
素に帰因、 1.75ppmのピーク、５位のメチルの水素に帰
因、 1.92〜2.2ppmのピーク、カルボキシルのα
位にあるメチレンの水素に帰因、 3.5ppmのピーク、３位の水素に帰因、 4.3−8.4ppmのピーク、二重結合の末端水素
に帰因。 画分Ｂ（化合物2） IRスペクトル（クロロホルム） 1721cm-4の吸収、エステル
【式】に帰因、
1662cm-1の吸収、共役アルデヒド官能基に帰
因、 1631cm-1の吸収、共役Ｃ＝Ｃに帰因、 1390cm-1の吸収、gemジメチルに帰因、 1370cm-1の吸収、ｔ−ブチルに帰因。 NMRスペクトル（ジユーテロクロロホルム） 1.43ppmのピーク、ｔ−ブチルのメチルの水
素に帰因、 1.97ppmのピーク、５位のメチルの水素に帰
因、 2.25ppmのピーク、末端メチルの水素に帰
因、 3.3ppmのピーク、カルボキシルのα位のメ
チレンの水素に帰因、 10.1ppmのピーク、アルデヒドの水素に帰
因。 応用例 ４−メチル−３−ホルミル−３−ペンテン−１
−酸 20c.c.の塩化メチレンと15.5c.c.のトリフルオル酸
との０〜５℃に冷却した混合物に、0.956ｇの４
−メチル−３−ホルミル−３−ペンテン酸ｔ−ブ
チルを8.7c.c.の塩化メチレンに溶解してなる溶液
を導入し、全体を＋５℃で３時間かきまぜる。反
応媒質にシクロヘキサンを加え、次いで減圧蒸留
する。粗製の結晶生成物をイソプロピルエーテル
中ですり砕いて精製して0.444ｇの４−メチル−
ホルミル−３−ペンテン−１−酸を得る。MP＝
120℃。母液をシリカゲルでクロマトグラフイー
し、ベンゼン、アセトン及びクロロホルムの混合
物（１／１／１）で溶離して40mgの４−メチル−
３−ホルミル−３−ペンテン−１−酸を得る。
MP＝120℃。 NMRスペクトル 2.0ppmのピーク、５位の水素に帰因、 2.26ppmのピーク、４位のメチルの水素に帰
因、 3.38ppmのピーク、２位の水素に帰因、 10.1ppmのピーク、ホルミルの水素に帰因。 類似の方法で４−メチル−３−ホルミル−４−
ペンテン酸ｔ−ブチル（例の工程Ｂの画分Ｂ）よ
り出発して、４−メチル−３−ホルミル−３−ペ
ンテン−１−酸を得る。
因、 1631cm-1の吸収、共役Ｃ＝Ｃに帰因、 1390cm-1の吸収、gemジメチルに帰因、 1370cm-1の吸収、ｔ−ブチルに帰因。 NMRスペクトル（ジユーテロクロロホルム） 1.43ppmのピーク、ｔ−ブチルのメチルの水
素に帰因、 1.97ppmのピーク、５位のメチルの水素に帰
因、 2.25ppmのピーク、末端メチルの水素に帰
因、 3.3ppmのピーク、カルボキシルのα位のメ
チレンの水素に帰因、 10.1ppmのピーク、アルデヒドの水素に帰
因。 応用例 ４−メチル−３−ホルミル−３−ペンテン−１
−酸 20c.c.の塩化メチレンと15.5c.c.のトリフルオル酸
との０〜５℃に冷却した混合物に、0.956ｇの４
−メチル−３−ホルミル−３−ペンテン酸ｔ−ブ
チルを8.7c.c.の塩化メチレンに溶解してなる溶液
を導入し、全体を＋５℃で３時間かきまぜる。反
応媒質にシクロヘキサンを加え、次いで減圧蒸留
する。粗製の結晶生成物をイソプロピルエーテル
中ですり砕いて精製して0.444ｇの４−メチル−
ホルミル−３−ペンテン−１−酸を得る。MP＝
120℃。母液をシリカゲルでクロマトグラフイー
し、ベンゼン、アセトン及びクロロホルムの混合
物（１／１／１）で溶離して40mgの４−メチル−
３−ホルミル−３−ペンテン−１−酸を得る。
MP＝120℃。 NMRスペクトル 2.0ppmのピーク、５位の水素に帰因、 2.26ppmのピーク、４位のメチルの水素に帰
因、 3.38ppmのピーク、２位の水素に帰因、 10.1ppmのピーク、ホルミルの水素に帰因。 類似の方法で４−メチル−３−ホルミル−４−
ペンテン酸ｔ−ブチル（例の工程Ｂの画分Ｂ）よ
り出発して、４−メチル−３−ホルミル−３−ペ
ンテン−１−酸を得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式（） （ここで、Ｒは１〜５個の炭素原子を含有するア
ルキル基を表わし、点線は３，４−又は４，５−
位置にある二重結合を表わす） の化合物。 ２ ４−メチル−３−ホルミル−３−ペンテン酸
ｔ−ブチルである特許請求の範囲第１項記載の化
合物。 ３ ４−メチル−３−ホルミル−４−ペンテン酸
ｔ−ブチルである特許請求の範囲第１項記載の化
合物。 ４ 次式（） （ここで、Ｒは１〜５個の炭素原子を含有するア
ルキル基を表わし、点線は３，４−又は４，５−
位置にある二重結合を表わす） の化合物を製造する方法であつて、次式（） （ここで、Ｚは１〜６個の炭素原子を含有するア
ルキル基、炭素含有環、短環式アリール基又は次
式 （ここでR1及びR2は１〜６個の炭素原子を含有
するアルキル基を表わす） の基を表わす） の窒素上に置換基を有する不飽和窒素誘導体を溶
媒中で強塩基又は強塩基の混合物の存在下に次式
（） （ここで、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒは上で
記載の通りである） のハロゲノ酢酸アルキルと反応させて次式（） （ここで、ＲおよびＺは先に述べた意味を有す
る） の化合物を得、この化合物（）をホルムアルデ
ヒドとの二重交換に付すか又は酸媒体中で加水分
解に付して次式（1） の化合物か又は次式（2） の化合物（上記の化合物においてＲは先に述べた
意味を有する）か或いはこれらの二つの化合物の
混合物を得ることを特徴とする式（）の化合物
の製造法。 ５ 式（）の化合物を式（）の化合物に変換
するのに用いられる強塩基又は強塩基の混合物が
アルキル−又はアリール−リチウムのような有機
金属、アルカリアミド、アルカリアルコラート及
び水素化アルカリよりなる群から選ばれることを
特徴とする特許請求の範囲第４項記載の製造法。 ６ 式（）の化合物の式（）の化合物への変
換を行う際の溶媒が単独で又は炭化水素と混合し
て用いられるヘキサメチルホスホロトリアミド、
ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン及び
ジメトキシエタンよりなる群から選ばれることを
特徴とする特許請求の範囲第４項記載の製造法。 ７ 式（）のハロゲノ酢酸アルキルがクロル酢
酸又はブロム酢酸のメチル、エチル、プロピル、
ｎ−ブチル、ペンチル及びｔ−ブチルエステルよ
りなる群から選ばれることを特徴とする特許請求
の範囲第４項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8013733A FR2485000A1 (fr) | 1980-06-20 | 1980-06-20 | 4-methyl 3-formyl pentene 1-oates d'alcoyle inferieur, leur procede de preparation et leur application |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5731643A JPS5731643A (en) | 1982-02-20 |
| JPH0136456B2 true JPH0136456B2 (ja) | 1989-07-31 |
Family
ID=9243321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9406181A Granted JPS5731643A (en) | 1980-06-20 | 1981-06-19 | 4-methyl-3-formylpentene-1-acid alkyl, manufacture, application thereof to 4-methyl-3-formyl-3-pentene-1-acid and novel intermediate product |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4487957A (ja) |
| EP (1) | EP0042794B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5731643A (ja) |
| AT (1) | ATE5583T1 (ja) |
| CA (1) | CA1180022A (ja) |
| DE (1) | DE3161634D1 (ja) |
| FR (1) | FR2485000A1 (ja) |
| HU (1) | HU189513B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0153653B1 (en) * | 1984-02-14 | 1987-09-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for preparing optically active 4-hydroxy-2-cyclipentenones |
| CA1325917C (en) * | 1986-06-20 | 1994-01-11 | Hirofumi Nakakura | Method of and apparatus for making bread |
| FR2683525B1 (fr) * | 1991-11-08 | 1994-01-21 | Roussel Uclaf | Nouveau procede de preparation de la lactone de l'acide 1r, cis 2,2-dimethyl 3-formyl cyclopropane-1-carboxylique et intermediaires . |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2458533A1 (fr) * | 1979-06-06 | 1981-01-02 | Roussel Uclaf | Acide pentenoique substitue, son procede de preparation et son application a la preparation de derives cyclopropaniques substitues |
-
1980
- 1980-06-20 FR FR8013733A patent/FR2485000A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-06-18 DE DE8181400980T patent/DE3161634D1/de not_active Expired
- 1981-06-18 AT AT81400980T patent/ATE5583T1/de active
- 1981-06-18 EP EP81400980A patent/EP0042794B1/fr not_active Expired
- 1981-06-19 HU HU811816A patent/HU189513B/hu not_active IP Right Cessation
- 1981-06-19 CA CA000380199A patent/CA1180022A/fr not_active Expired
- 1981-06-19 JP JP9406181A patent/JPS5731643A/ja active Granted
-
1983
- 1983-04-21 US US06/487,283 patent/US4487957A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4487957A (en) | 1984-12-11 |
| EP0042794A1 (fr) | 1981-12-30 |
| FR2485000A1 (fr) | 1981-12-24 |
| ATE5583T1 (de) | 1983-12-15 |
| EP0042794B1 (fr) | 1983-12-14 |
| FR2485000B1 (ja) | 1984-02-24 |
| CA1180022A (fr) | 1984-12-27 |
| HU189513B (en) | 1986-07-28 |
| JPS5731643A (en) | 1982-02-20 |
| DE3161634D1 (en) | 1984-01-19 |
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