JPH0137379B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0137379B2 JPH0137379B2 JP11044079A JP11044079A JPH0137379B2 JP H0137379 B2 JPH0137379 B2 JP H0137379B2 JP 11044079 A JP11044079 A JP 11044079A JP 11044079 A JP11044079 A JP 11044079A JP H0137379 B2 JPH0137379 B2 JP H0137379B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isobutylene
- water
- sulfone
- tba
- hydrocarbon mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は、イソブチレンを含有するC4炭化水
素混合物から第３級ブチルアルコール（以下
TBAという）を高収率で製造する方法に関する。 さらに詳しくは、多孔性の酸型陽イオン交換樹
脂とスルホンとの存在下に、イソブチレンを含有
するC4炭化水素混合物からイソブチレンと水と
を選択的に反応させTBAを高収率で製造する方
法に関するものである。 酸性陽イオン交換樹脂および種々の溶媒の存在
下に、オレフイン系不飽和化合物を水和して対応
するアルコール類を製造する方法については多く
の提案がなされている。たとえば、イソブチレン
又はイソブチレン含有炭化水素混合物を酸性イオ
ン交換剤を触媒として有機酸水溶液で反応させる
方法（特開昭50−32116号、特公昭53−14044号公
報）、同様の触媒を用いて反応系中に１価アルコ
ールを添加して反応させる方法（特開昭50−
137906号公報）、同じく反応系中にグリコール、
グリコールエーテル、グリコールジエーテルなど
を添加して反応させる方法（特開昭51−59802号
公報、米国特許第4096194号明細書）などイソブ
チレンと水とを反応させてTBAを製造する方法、
あるいは、酸性イオン交換樹脂の触媒およびスル
ホンの存在下にオレフイン系不飽和化合物、特に
ブテン―１および／またはブテン―２と水とを
100〜220℃の温度で反応させ第２級ブチルアルコ
ール（以下SBAという）を製造する方法（特開
昭53−7605号公報）などが提案されている。 しかしながら、これら公知方法のうちイソブチ
レンを水和してTBAを製造する方法は、反応速
度的には若干の向上が認められるが、反応系に添
加して存在させる有機酸あるいは有機溶媒とイソ
ブチレンとの付加物などの副生物が生成する。ま
た、それら副生物および反応系に添加される溶媒
などは、TBAの沸点に近いかまたはそれ以下の
沸点を有するために、溶媒からTBAの分離回収
を困難あるいは経費のかかるものとしている。さ
らに、ブテン−１およびブテン−２と水とを100
〜220℃の温度で反応させてSBAを製造する方法
では、溶媒の安定性は認められるが、原料にイソ
ブチレンを含有するC4炭化水素混合物を用いイ
ソブチレンと水とを水和してTBAを製造する場
合に、SBAの生成およびイソブチレンの二量化
が起るため、イソブチレンを選択的に水和して高
収率でTBAを製造することができないという問
題がある。 本発明者らは、上記のような問題点を改善する
ために研究を重ねた結果、特定のイオン交換樹脂
と特定のスルホン類の存在下に、特定の条件下イ
ソブチレンと水を反応させることにより副反応を
抑制し、かつ反応速度と転化率を著しく促進する
ことを見出し本発明を完成したのである。 すなわち、本発明は、イソブチレンを含有する
C4炭化水素混合物からイソブチレンと水とを選
択的に反応させTBAを製造する方法において、
表面積0.5〜200m2／ｇおよび交換容量２〜
5meq／ｇのスルホン化スチレン−ジビニルベン
ゼン共重合体の多孔性の酸型陽イオン交換樹脂と
スルホレンまたは非環状スルホンの濃度が50〜97
重量％の水との混合液とを存在させ、イソブチレ
ン、ｎ−ブテン類、ブタン類を含有するC4炭化
水素混合物中のイソブチレンの水／イソブチレン
のモル比を１〜10の割合とし、温度が40〜100℃、
該C4炭化水素混合物が液状を保持する圧力で反
応させることを特徴とするTBAの製造方法であ
る。 本発明に用いるイソブチレンを含有するC4炭
化水素混合物は特に限定されるものではなく、通
常は炭素数が４の炭化水素類で、たとえば、イソ
ブチレン、ブテン−１、ブテン−２、イソブタ
ン、ｎ−ブタンなどを主体とするもので若干の
C3またはC5の炭化水素を含有していてもよい。
工業的には石油類の水蒸気分解、溶解分解などか
ら得られるイソブチレン含有のC4留分が用いら
れる。 本発明で用いられるスルホン類は、 スルホン、 または非環状のスルホンであるが、非環状のスル
ホンとしては、例えば
素混合物から第３級ブチルアルコール（以下
TBAという）を高収率で製造する方法に関する。 さらに詳しくは、多孔性の酸型陽イオン交換樹
脂とスルホンとの存在下に、イソブチレンを含有
するC4炭化水素混合物からイソブチレンと水と
を選択的に反応させTBAを高収率で製造する方
法に関するものである。 酸性陽イオン交換樹脂および種々の溶媒の存在
下に、オレフイン系不飽和化合物を水和して対応
するアルコール類を製造する方法については多く
の提案がなされている。たとえば、イソブチレン
又はイソブチレン含有炭化水素混合物を酸性イオ
ン交換剤を触媒として有機酸水溶液で反応させる
方法（特開昭50−32116号、特公昭53−14044号公
報）、同様の触媒を用いて反応系中に１価アルコ
ールを添加して反応させる方法（特開昭50−
137906号公報）、同じく反応系中にグリコール、
グリコールエーテル、グリコールジエーテルなど
を添加して反応させる方法（特開昭51−59802号
公報、米国特許第4096194号明細書）などイソブ
チレンと水とを反応させてTBAを製造する方法、
あるいは、酸性イオン交換樹脂の触媒およびスル
ホンの存在下にオレフイン系不飽和化合物、特に
ブテン―１および／またはブテン―２と水とを
100〜220℃の温度で反応させ第２級ブチルアルコ
ール（以下SBAという）を製造する方法（特開
昭53−7605号公報）などが提案されている。 しかしながら、これら公知方法のうちイソブチ
レンを水和してTBAを製造する方法は、反応速
度的には若干の向上が認められるが、反応系に添
加して存在させる有機酸あるいは有機溶媒とイソ
ブチレンとの付加物などの副生物が生成する。ま
た、それら副生物および反応系に添加される溶媒
などは、TBAの沸点に近いかまたはそれ以下の
沸点を有するために、溶媒からTBAの分離回収
を困難あるいは経費のかかるものとしている。さ
らに、ブテン−１およびブテン−２と水とを100
〜220℃の温度で反応させてSBAを製造する方法
では、溶媒の安定性は認められるが、原料にイソ
ブチレンを含有するC4炭化水素混合物を用いイ
ソブチレンと水とを水和してTBAを製造する場
合に、SBAの生成およびイソブチレンの二量化
が起るため、イソブチレンを選択的に水和して高
収率でTBAを製造することができないという問
題がある。 本発明者らは、上記のような問題点を改善する
ために研究を重ねた結果、特定のイオン交換樹脂
と特定のスルホン類の存在下に、特定の条件下イ
ソブチレンと水を反応させることにより副反応を
抑制し、かつ反応速度と転化率を著しく促進する
ことを見出し本発明を完成したのである。 すなわち、本発明は、イソブチレンを含有する
C4炭化水素混合物からイソブチレンと水とを選
択的に反応させTBAを製造する方法において、
表面積0.5〜200m2／ｇおよび交換容量２〜
5meq／ｇのスルホン化スチレン−ジビニルベン
ゼン共重合体の多孔性の酸型陽イオン交換樹脂と
スルホレンまたは非環状スルホンの濃度が50〜97
重量％の水との混合液とを存在させ、イソブチレ
ン、ｎ−ブテン類、ブタン類を含有するC4炭化
水素混合物中のイソブチレンの水／イソブチレン
のモル比を１〜10の割合とし、温度が40〜100℃、
該C4炭化水素混合物が液状を保持する圧力で反
応させることを特徴とするTBAの製造方法であ
る。 本発明に用いるイソブチレンを含有するC4炭
化水素混合物は特に限定されるものではなく、通
常は炭素数が４の炭化水素類で、たとえば、イソ
ブチレン、ブテン−１、ブテン−２、イソブタ
ン、ｎ−ブタンなどを主体とするもので若干の
C3またはC5の炭化水素を含有していてもよい。
工業的には石油類の水蒸気分解、溶解分解などか
ら得られるイソブチレン含有のC4留分が用いら
れる。 本発明で用いられるスルホン類は、 スルホン、 または非環状のスルホンであるが、非環状のスル
ホンとしては、例えば
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】などがあげられる。
また、これらスルホン類は混合物として用いるこ
ともできる。スルホン類は、通常水に溶解して使
用するが、その使用量は、水100重量部に対して
100〜3000部、特に200〜2000重量部が好ましい。 本発明において用いる多孔性の酸型陽イオン交
換樹脂は、スチレンとジビニルベンゼンとの共重
合体を母核として、これにスルホン酸基の入つた
ポリスチロールスルホン酸型樹脂であり、幾何学
的構造面からは物理的な細孔を有する多孔性（ポ
ーラス、ハイポーラス）型で、表面積が0.5m2／
ｇ〜200m2／ｇ（乾燥重量）、交換容量2.0meq／
ｇ〜5.0meq／ｇ（乾燥重量）であることを要す
る。 触媒の使用量は、触媒を懸濁状で使用する場合
と、固定床で使用する場合で異なるが、前者の場
合はスルホン類の水溶液に対して0.1〜10重量％
が好ましい。 なお、イソブチレンに対する水のモル比は１以
下になると反応率が低下し、一方モル比が大き過
ぎると反応器の効率が低下するので１〜10の範囲
とする必要がある。 反応温度は40〜100℃である。反応圧力は、反
応温度における原料炭化水素混合物の蒸気圧ない
しはそれよりも若干加圧で操作するのが好まし
い。 反応器の型式は、回分式でもよいが、通常は多
孔性の酸型陽イオン交換樹脂を固定床とした連続
式で行われる。 反応時間は、回分式の場合は通常20分〜10時間
の範囲であり、連続式の場合は通常炭化水素の液
時空間速度（LHSV）0.3〜10hr-1の範囲が適当
である。 本発明の好ましい実施の態様は、上記の条件の
うちでも特に表面積３〜200m2／ｇ、および交換
容量2.7〜5.0meq／ｇのスルホン化スチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体の多孔性の酸型陽イオン
交換樹脂と、スルホレン、ジエチルスルホン、ま
たはジメチルスルホンの濃度が60〜95重量％の水
との混合液で、イソブチレン、ｎ−ブテン類、ブ
タン類を含有するC4炭化水素混合物中のイソブ
チレンの水／イソブチレンのモル比が1.6〜6.0の
割合で、温度が60〜100℃で、圧力が、７〜18
Kg／cm2で反応させるものである。 なぜならば、スルホン化スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体の表面積が0.5m2／ｇ以下の通常
のゲル型樹脂では交換容量が2.0meq／ｇ以上で
も触媒としての活性は低く、また、交換容量が
2.0meq／ｇ以下であれば表面積が0.5m2／ｇ以上
であつてもその触媒活性は低い。また、スルホン
類の濃度が50〜97重量％において、水／イソブチ
レンのモル比１〜10においてイソブチレンの水和
反応が促進されるが、反応温度100〜200℃におい
てはイソブチレンの二量化反応およびｎ−ブテン
類の水和反応が促進されジイソブチレンおよび
SBAが生成するために、イソブチレンと水との
選択的反応においては40〜100℃の温度が効果的
である。 原料のイソブチレン含有C4炭化水素混合物と
スルホン水溶液とを触媒充填反応器において反応
させ、得られた水和反応生成物の混合物は蒸留し
て未反応炭化水素混合物とTBAを含むスルホン
水溶液とに分離し、この水溶液分については蒸留
を行なつて粗TBA（TBA／水共沸混合物）とス
ルホン水溶液とに分離する。粗TBAは常法によ
り水を除去して実質的に純粋なTBAとし、分離
された未反応炭化水素混合物とスルホン水溶液は
反応器に再循環して水和反応に用いることができ
る。 以上、本発明の方法によるとイソブチレン含有
C4炭化水素混合物からイソブチレンを選択的に
水和する方法において、イソブチレンの反応速
度、転化率が著しく増加されるとともに副反応を
抑制して高収率でTBAを製造することができる。
さらに、スルホン類の沸点はTBAに比べて相当
に高く、蒸留分離が容易であり、再使用が簡単で
ある。 また、本発明の方法を利用するとイソブチレン
を含有するC4炭化水素混合物からイソブチレン
を単離することができる。すなわち、イソブチレ
ン含有C4炭化水素混合物中のイソブチレンを本
発明の方法により選択的にTBAに転換し、引続
きTBA含有スルホン水溶液と未反応炭化水素混
合物とを分離し、TBA含有スルホン水溶液より
蒸留によりTBAを分離した後、公知の方法によ
りTBAを脱水してイソブチレンを得る方法で、
きわめて高純度のイソブチレンを得ることができ
る。 以下に本発明をさらに具体的に説明するために
実施例および比較例を示す。なお、実施例および
比較例における％はモル％を示す。 実施例 １〜11 撹拌際つきのオートクレーブを使用して、スル
ホン化されたスチレン−ジビニルベンゼン共重合
体の多孔性（ハイポーラス）型の陽イオン交換樹
脂を触媒とし、水にスルホン類を添加した水溶液
でイソブチレン含有C4炭化水素混合物（イソブ
チレン40.0％、ｎ−ブテン類40.0％、ブタン類
20.0％）の水和反応を第１表に示す条件で行つ
た。反応終了後、急冷して反応生成物をガスクロ
マトグラフで分析し、イソブチレンおよびｎ−ブ
テンの転化率並びにTBAおよびSBAの選択率を
求めてその結果を第１表に併記した。
ともできる。スルホン類は、通常水に溶解して使
用するが、その使用量は、水100重量部に対して
100〜3000部、特に200〜2000重量部が好ましい。 本発明において用いる多孔性の酸型陽イオン交
換樹脂は、スチレンとジビニルベンゼンとの共重
合体を母核として、これにスルホン酸基の入つた
ポリスチロールスルホン酸型樹脂であり、幾何学
的構造面からは物理的な細孔を有する多孔性（ポ
ーラス、ハイポーラス）型で、表面積が0.5m2／
ｇ〜200m2／ｇ（乾燥重量）、交換容量2.0meq／
ｇ〜5.0meq／ｇ（乾燥重量）であることを要す
る。 触媒の使用量は、触媒を懸濁状で使用する場合
と、固定床で使用する場合で異なるが、前者の場
合はスルホン類の水溶液に対して0.1〜10重量％
が好ましい。 なお、イソブチレンに対する水のモル比は１以
下になると反応率が低下し、一方モル比が大き過
ぎると反応器の効率が低下するので１〜10の範囲
とする必要がある。 反応温度は40〜100℃である。反応圧力は、反
応温度における原料炭化水素混合物の蒸気圧ない
しはそれよりも若干加圧で操作するのが好まし
い。 反応器の型式は、回分式でもよいが、通常は多
孔性の酸型陽イオン交換樹脂を固定床とした連続
式で行われる。 反応時間は、回分式の場合は通常20分〜10時間
の範囲であり、連続式の場合は通常炭化水素の液
時空間速度（LHSV）0.3〜10hr-1の範囲が適当
である。 本発明の好ましい実施の態様は、上記の条件の
うちでも特に表面積３〜200m2／ｇ、および交換
容量2.7〜5.0meq／ｇのスルホン化スチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体の多孔性の酸型陽イオン
交換樹脂と、スルホレン、ジエチルスルホン、ま
たはジメチルスルホンの濃度が60〜95重量％の水
との混合液で、イソブチレン、ｎ−ブテン類、ブ
タン類を含有するC4炭化水素混合物中のイソブ
チレンの水／イソブチレンのモル比が1.6〜6.0の
割合で、温度が60〜100℃で、圧力が、７〜18
Kg／cm2で反応させるものである。 なぜならば、スルホン化スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体の表面積が0.5m2／ｇ以下の通常
のゲル型樹脂では交換容量が2.0meq／ｇ以上で
も触媒としての活性は低く、また、交換容量が
2.0meq／ｇ以下であれば表面積が0.5m2／ｇ以上
であつてもその触媒活性は低い。また、スルホン
類の濃度が50〜97重量％において、水／イソブチ
レンのモル比１〜10においてイソブチレンの水和
反応が促進されるが、反応温度100〜200℃におい
てはイソブチレンの二量化反応およびｎ−ブテン
類の水和反応が促進されジイソブチレンおよび
SBAが生成するために、イソブチレンと水との
選択的反応においては40〜100℃の温度が効果的
である。 原料のイソブチレン含有C4炭化水素混合物と
スルホン水溶液とを触媒充填反応器において反応
させ、得られた水和反応生成物の混合物は蒸留し
て未反応炭化水素混合物とTBAを含むスルホン
水溶液とに分離し、この水溶液分については蒸留
を行なつて粗TBA（TBA／水共沸混合物）とス
ルホン水溶液とに分離する。粗TBAは常法によ
り水を除去して実質的に純粋なTBAとし、分離
された未反応炭化水素混合物とスルホン水溶液は
反応器に再循環して水和反応に用いることができ
る。 以上、本発明の方法によるとイソブチレン含有
C4炭化水素混合物からイソブチレンを選択的に
水和する方法において、イソブチレンの反応速
度、転化率が著しく増加されるとともに副反応を
抑制して高収率でTBAを製造することができる。
さらに、スルホン類の沸点はTBAに比べて相当
に高く、蒸留分離が容易であり、再使用が簡単で
ある。 また、本発明の方法を利用するとイソブチレン
を含有するC4炭化水素混合物からイソブチレン
を単離することができる。すなわち、イソブチレ
ン含有C4炭化水素混合物中のイソブチレンを本
発明の方法により選択的にTBAに転換し、引続
きTBA含有スルホン水溶液と未反応炭化水素混
合物とを分離し、TBA含有スルホン水溶液より
蒸留によりTBAを分離した後、公知の方法によ
りTBAを脱水してイソブチレンを得る方法で、
きわめて高純度のイソブチレンを得ることができ
る。 以下に本発明をさらに具体的に説明するために
実施例および比較例を示す。なお、実施例および
比較例における％はモル％を示す。 実施例 １〜11 撹拌際つきのオートクレーブを使用して、スル
ホン化されたスチレン−ジビニルベンゼン共重合
体の多孔性（ハイポーラス）型の陽イオン交換樹
脂を触媒とし、水にスルホン類を添加した水溶液
でイソブチレン含有C4炭化水素混合物（イソブ
チレン40.0％、ｎ−ブテン類40.0％、ブタン類
20.0％）の水和反応を第１表に示す条件で行つ
た。反応終了後、急冷して反応生成物をガスクロ
マトグラフで分析し、イソブチレンおよびｎ−ブ
テンの転化率並びにTBAおよびSBAの選択率を
求めてその結果を第１表に併記した。
【表】
比施例 １〜９
実施例と同様の反応器、触媒、原料炭化水素を
用いるイソブチレンの水和反応において、反応系
中にスルホン類を添加しない場合と、触媒の表面
積が0.5m2／ｇ以下あるいは交換容量が2.0meq／
ｇ以下の場合、反応温度が100℃以上の場合と40
℃以下の場合及びスルホン類の濃度が97重量％以
上と50重量％以下の場合について比較実験を行つ
た。実験条件並びに実験結果を第２表に併記し
た。 なお、イソブチレン、ｎ−ブテンの転化率およ
びTBA，SBAの選択率は実施例と同様にして求
めた。
用いるイソブチレンの水和反応において、反応系
中にスルホン類を添加しない場合と、触媒の表面
積が0.5m2／ｇ以下あるいは交換容量が2.0meq／
ｇ以下の場合、反応温度が100℃以上の場合と40
℃以下の場合及びスルホン類の濃度が97重量％以
上と50重量％以下の場合について比較実験を行つ
た。実験条件並びに実験結果を第２表に併記し
た。 なお、イソブチレン、ｎ−ブテンの転化率およ
びTBA，SBAの選択率は実施例と同様にして求
めた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ イソブチレンを含有するC4炭化水素混合物
からイソブチレンと水とを選択的に反応させ第３
級ブチルアルコールを製造する方法において、表
面積0.5〜200m2／ｇおよび交換容量２〜5meq／
ｇのスルホン化スチレン−ジビニルベンゼン共重
合体の多孔性の酸型陽イオン交換樹脂とスルホレ
ンまたは非環状スルホンの濃度が50〜97重量％の
水との混合液とを存在させ、イソブチレン、ｎ−
ブテン類、ブタン類を含有するC4炭化水素混合
物中のイソブチレンの水／イソブチレンのモル比
を１〜10の割合とし、温度が40〜100℃、該C4炭
化水素混合物が液状を保持する圧力で反応させる
ことを特徴とする第３級ブチルアルコールを製造
する方法。 ２ 非環状スルホンがジエチルスルホンまたはジ
メチルスルホンであることを特徴とする特許請求
の範囲１に記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11044079A JPS5634643A (en) | 1979-08-31 | 1979-08-31 | Preparation of tertiary butyl alcohol |
| DE19803031702 DE3031702A1 (de) | 1979-08-31 | 1980-08-22 | Verfahren zur herstellung von tert.-butanol |
| GB8027443A GB2060616B (en) | 1979-08-31 | 1980-08-22 | Process for the production of tertiary butyl alcohol |
| CA359,042A CA1129890A (en) | 1979-08-31 | 1980-08-26 | Process for the production of tertiary butyl alcohol |
| FR8018789A FR2464241A1 (fr) | 1979-08-31 | 1980-08-29 | Procede de production d'alcool butylique tertiaire |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11044079A JPS5634643A (en) | 1979-08-31 | 1979-08-31 | Preparation of tertiary butyl alcohol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5634643A JPS5634643A (en) | 1981-04-06 |
| JPH0137379B2 true JPH0137379B2 (ja) | 1989-08-07 |
Family
ID=14535768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11044079A Granted JPS5634643A (en) | 1979-08-31 | 1979-08-31 | Preparation of tertiary butyl alcohol |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5634643A (ja) |
| CA (1) | CA1129890A (ja) |
| DE (1) | DE3031702A1 (ja) |
| FR (1) | FR2464241A1 (ja) |
| GB (1) | GB2060616B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3628008C1 (ja) * | 1986-08-19 | 1987-11-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg, De | |
| JPH11193255A (ja) * | 1997-12-26 | 1999-07-21 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 第３級ブチルアルコールの製造方法 |
| TW200514767A (en) * | 2003-08-21 | 2005-05-01 | Mitsubishi Rayon Co | Method of producing tertiary alcohols |
| DE10338581A1 (de) | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Erzeugung von tert.-Butanol |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2297196A1 (fr) * | 1975-01-10 | 1976-08-06 | Chaplits Donat | Procede de separation de l'isobutylene a partir de fractions d'hydrocarbures en c4 |
| GB1518461A (en) * | 1976-05-13 | 1978-07-19 | Shell Int Research | Hydration of unsaturated compounds |
| US4180688A (en) * | 1977-07-29 | 1979-12-25 | Nippon Oil Co., Ltd. | Method for continuously producing tert-butyl alcohol |
| JPS5682580A (en) * | 1979-12-07 | 1981-07-06 | Hitachi Maxell Ltd | Manufacture of button-type battery |
-
1979
- 1979-08-31 JP JP11044079A patent/JPS5634643A/ja active Granted
-
1980
- 1980-08-22 DE DE19803031702 patent/DE3031702A1/de not_active Withdrawn
- 1980-08-22 GB GB8027443A patent/GB2060616B/en not_active Expired
- 1980-08-26 CA CA359,042A patent/CA1129890A/en not_active Expired
- 1980-08-29 FR FR8018789A patent/FR2464241A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2464241B1 (ja) | 1984-10-19 |
| FR2464241A1 (fr) | 1981-03-06 |
| GB2060616A (en) | 1981-05-07 |
| CA1129890A (en) | 1982-08-17 |
| DE3031702A1 (de) | 1981-03-19 |
| JPS5634643A (en) | 1981-04-06 |
| GB2060616B (en) | 1983-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20060135823A1 (en) | Process for preparing dimethylether from methanol | |
| CS207465B2 (en) | Method of making the clean methyl-terc.butylether | |
| US4287379A (en) | Process for obtaining isobutene from C4 -hydrocarbon mixtures containing isobutene | |
| AU694889B2 (en) | Dehydration of primary alcohols | |
| JP5368791B2 (ja) | オレフィンリサイクルでの反応性蒸留 | |
| EP0629601B1 (en) | Method for the removal of dimethyl ether from methyl tertiary butyl ether | |
| CA1140945A (en) | Process for preparation of high purity isobutylene | |
| CN104903277A (zh) | 用于通过mtbe或etbe的裂解生产高纯度异丁烯的方法及用于生产相关醚的综合方法 | |
| KR101075381B1 (ko) | 3급 부탄올의 제조방법 | |
| US4080391A (en) | Process for the production of alcohols | |
| US2070258A (en) | Production of tertiary butyl alcohol | |
| US4270011A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| JPS6058894B2 (ja) | 第３級アルコ−ルの製造法 | |
| CA1086333A (en) | Hydration reactions | |
| US5157162A (en) | One step synthesis of methyl t-butyl ether from t-butanol using fluorosulfonic acid-modified clay catalysts | |
| JPH0137379B2 (ja) | ||
| GB2024812A (en) | Process for producing tert-butanol from a mixture of isobutylene and n-butene | |
| NO873642L (no) | Protonkatalyserte reaksjoner. | |
| US5563301A (en) | Sequential reaction of TBA and isobutylene with methanol | |
| JPS6059217B2 (ja) | 第２級アルコ−ルの製造方法 | |
| JPH04225930A (ja) | オレフィン系原料の水和によるアルコールまたはエーテルの製造方法 | |
| JPS6058893B2 (ja) | 第３級アルコ−ルの製造方法 | |
| JPS60149535A (ja) | アルコ−ルの連続製造法 | |
| US5157161A (en) | One-step synthesis of methyl t-butyl ether from t-butanol using hydrogen fluoride-modified montmorillonite clays | |
| US5214218A (en) | One step synthesis of methyl t-butyl ether from t-butanol using haloacid-modified clay catalysts |