JPH0137381B2 - - Google Patents
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明はモノ及び／又はポリアルキレングリコ
ール（以下、アルキレングリコール類と略す。）
のジアルキルエーテルの製法に関し、更に詳しく
はアルキレングリコール類のモノアルキルエーテ
ルのみを原料とし、特定のヘテロポリ酸及び／又
はこれらの酸性塩（以下ヘテロポリ酸類と略記す
る。）を触媒として、アルキレングリコール類の
ジアルキルエーテルを製造する方法に関する。 本発明者らは、以前本発明方法に用いるものと
同種のヘテロポリ酸類を触媒としエーテル基含有
化合物と水酸基含有化合物とを反応させ別種のエ
ーテル基含有化合物を製造する方法を提案した
（特願昭57−193522号）が、更に詳細に検討した
ところ、アルキレングリコール類のモノアルキル
エーテルの如く、同一分子中にエーテル基と水酸
基両者が存在する化合物のみを原料として用いて
も、ヘテロポリ酸類を触媒として存在させれば、
上記化合物の分子間でいわゆる不均化反応が起
り、アルキレングリコール類のジアルキルエーテ
ルが効率よく生成することを見出した。 すなわち、本発明は下記一般式〔〕 R1−Ｏ−〔R2O−〕oＨ ……〔〕 ここにR1は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む置換基で置換さ
れたものを含む。R2は炭素数２〜４のアルキレ
ン基であり、ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む置
換基で置換されたものを含む。ｎは１又は２なる
正数であり、くり返し単位数を示す。 にて示されるアルキレングリコール類のモノアル
キルエーテルを特定のヘテロポリ酸類の存在下に
加熱することを特徴とする下記一般式〔〕 R1−Ｏ−〔R2O−〕oR1 ……〔〕 ここにR1，R2及びｎについては一般式［］
に示されるものと同じである。 にて示されるアルキレングリコールジアルキルエ
ーテルの製造方法である。 本発明方法に用いられる原料は前述の如く、一
般式〔〕にて示されるアルキレングリコール類
のモノアルキルエーテルのみである。前述のR1
は炭素数１〜４のアルキル基であり、これらのア
ルキル基がヘテロ原子あるいはヘテロ原子を含む
置換基で置換されたものも包含する。これらの具
体例としては、メチル基、エチル基、iso−プロ
ピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、sec−
ブチル基、tert−ブチル基等これらアルキル基の
水素原子がハンゲン原子等で置換されたハロアル
キル基等を例示することが出来る。 R2の具体例としてはエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基を例示出来、これらの水素原子が
ハロゲン原子、ハロアルキル基等で置換されたも
のも含まれる。 本発明方法に於て、触媒として用いられるヘテ
ロポリ酸類の中心原子と配位原子の比は１：６〜
１：12であり、これらヘテロポリ酸類を構成する
中心原子として、ホウ素、ケイ素、リン、クロ
ム、ゲルマニウム、チタン、マンガン、鉄、コバ
ルト、砒素等を例示出来る。これら中心原子に酸
素を共有して縮合配位する酸基の配位原子として
は、モリブデン、タングステン、バナジウム、ニ
オブ等かあるいはこれらの混合物を例示出来る。
前記ヘテロポリ酸の酸性塩としては、該酸のブロ
トンの一部分を金属カチオンで置換した金属塩あ
るいはアンモニア、アミン等の有機塩基で中和し
た塩が用いられる。金属カチオンとしては、例え
ばアルカリ金属、アルカリ土類金属、銅、銀、コ
バルト、ニツケル、亜鉛、カドミウム、アルミニ
ウム、スズ、マンガン等の金属カチオンを例示出
来るが、これらの塩のうち、金属塩が本発明方法
に好ましく使用される。 前述の如く例示したヘテロポリ酸類のうち、本
発明方法に好ましく使用されるものは、前述した
中心原子と配位原子の比が１：12のものであり、
具体例としては、ドデカモリブドリン酸、ドデカ
モリブドケイ酸、ドデカモリブドチタン酸、ドデ
カモリブド砒酸、ドデカモリブドゲルマニウム
酸、ドデカタングストリン酸、ドデカタングスト
ケイ酸、ドデカタングストホウ酸、ドデカタング
ストチタン酸、ドデカタングスト砒酸、ドデカタ
ングスト鉄酸、ドデカタングストコバルト酸、ド
デカタングストモリブドリン酸、ドデカモリブド
バナドリン酸、ドデカモリブドバナドケイ酸及び
ドデカタングストバナドケイ酸等のヘテロポリ
酸、並びにドデカモリブドケイ酸２ナトリウム、
ドデカタングストケイ酸１カルシウム、ドデカモ
リブドリン酸１銅、ドデカモリブドリン酸２マン
ガン等のヘテロポリ酸の酸性塩をあげることが出
来る。 更に、これら例示化合物のうちで、中心原子が
ホウ素、ケイ素、リン、ゲルマニウムのいずれか
の原子であり、配位原子がモリブテン、タングス
テンのいずれかの原子であるヘテロポリ酸の酸性
モノナトリウム塩、あるいは酸性モノマンガン塩
が特に好ましい。 ヘテロポリ酸類が本発明方法に必須の触媒であ
るが、これらは通常の構造水の他に、多量の結晶
水を有している。この結晶水量の変動が一般に触
媒活性に影響を示すことが多いが、本発明方法に
おいて触媒として用いる場合にはこの変動はあま
り影響がないだけでなく、他に広範囲な量の水分
も許容される。 以上述べた如き原料及び触媒を用いて、本発明
方法を実施するに当つては、まず使用する触媒の
含水量を公知の方法によつて調整する。このヘテ
ロポリ酸類の使用形態は反応方式、反応液の後処
理、回収再使用等を考慮して種々考えられるが、
例えばそのまま原料へ加えるとか、シリカ、アル
ミナ、活性炭等に担持させたりして使用すること
が出来る。次にヘテロポリ酸類の存在下、本発明
方法の反応を行う。反応方式は連続式又は回分式
のいずれも使用されうるし、又液相に於ても、気
相に於ても可能であり、更にヘテロポリ酸類を担
持させて使用出来ることを考慮すれば、固定床方
式で行えば有利となる。 本発明の方法を行うに当り、原料の溶解、混
合、反応熱の除去等に必要ならば、不活性の溶媒
を使用することが出来、この不活性溶媒としてジ
クロルメタン、ニトロメタン、クロルベンゼン、
ベンゼン、酢酸エチル、ジオキサン等を例示出来
る。また、本発明の方法の実施に際し、安全性、
触媒活性の維持、異常反応の防止を考慮すれば、
反応系を窒素、ヘリウム等の不活性ガス雰囲気下
で行うことが好ましい。 本発明方法に示される反応の反応条件に関して
はまず、温度は０〜300℃が好ましく、圧力は反
応方式により異なり、通常は反応系の自圧で十分
であるが必要に応じて不活性ガス等で所望の圧力
に調節することが出来る。反応時間は用いる原
料、触媒の種類、溶媒の有無、設定された反応条
件によつて異なる。 ヘテロポリ酸類の使用量は前記の一般式〔〕
にて示されるアルキレングリコール類のモノアル
キルエーテルに対して0.01乃至50重量％であり、
好ましくは0.1乃至20重量％である。この使用量
が0.01重量％未満であると触媒として効果が少
く、本発明では50重量％を超えて用いる必要がな
い。しかしながら、固定床反応の如き場合には、
単位時間当り、ヘテロポリ酸類１重量部当り、原
料モノアルキルエーテルの通過量を0.01乃至10重
量部と調節して反応を進めることも出来る。 本発明方法に用いる反応にあつては、原料とし
て用いるアルキレングリコール類のモノアルキル
エーテルから主として 2R1−Ｏ−〔R2O−〕oＨ→R1−Ｏ−〔R2O−〕oR1＋
HO−〔R2−〕oＨ 「ここに、R1，R2及びｎは前述と同じであ
る。」なる反応式に従い、反応に供されるモノア
ルキルエーテルの１／２モル以下がジアルキルエ
ーテルとなり残りがアルキレングリコール類とな
る。一方、本発明の原料である一般式（）にて
示される化合物にあつては、酸性の化合物である
ヘテロポリ酸類の影響により主鎖が切断された
り、或はそれらが再結合したりしてオキシアルキ
レン基の繰返し単位数がｎと相違した２種以上の
アルキレングリコール類のモノアルキルエーテル
となる傾向が多少あり、従つて本発明に示される
のと同様の反応によつて繰返し単位数がｎと相違
したジアルキルエーテル及びグリコールが不可避
的に多少副成する。 更に、当然のことながら、一般式〔〕にて示
される化合物のオキシアルキレン基のくり返し単
位数ｎが２を大きく超えたアルキレングリコール
類のモノアルキルエーテルを原料として用いれ
ば、前述の如く、多岐にわたる反応が起り、従つ
て、多種類の生成物が生じ、これらの分離、精製
が煩雑となり好ましくなく、従つて本発明方法に
あつては、上記のｎが２以下のアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテルを用いることが好まし
い。 以上述べた如き、反応を進めた後ヘテロポリ酸
類を分離するかあるいはしないで、公知の方法、
例えば蒸溜によつて、目的とする化合物あるいは
これらの混合物として分離すればよい。又、一部
の副生混合物、例えば蒸溜による分離が比較的に
煩雑なものは留出後、本発明方法の原料あるいは
他の目的の原料の一部あるいは、他の用途に用い
ることが出来る。更に、回収されるヘテロポリ酸
類は必要ならば処理をほどこした後、再使用する
ことが出来る。 以上述べた如く、本発明方法の特徴はアルキレ
ングリコールジアルキルエーテルを有利に提供す
るところにあるが、他に多量のかつ処理に手間の
かかる無機塩の副生がないことも特徴の１つとし
て挙げることが出来る。 次に実施例をあげ、本発明方法を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、以下の記述に於て、部と記述するも
のは限定のない限り、重量部である。 実施例 １ ステンレス製オートクレーブにエチレングリコ
ールモノメチルエーテル152.2部及び12−モリブ
ドリン酸２部を仕込み窒素シール後密封し、撹拌
下４時間170℃に加熱した。反応終了後、オート
クレーブを室温迄放冷し、開封し、内容物をとり
だしガスクロマトグラフイーにて分析したとこ
ろ、エチレングリコールモノメチルエーテルの反
応率は65.1％であり、生成物の組成（重量％）は
以下の通りであつた。 エチレングリコールジメチルエーテル 45.5％ ジエチレングリコールジメチルエーテル
11.7％ トリエチレングリコールジメチルエーテル
1.3％ メタノール 3.0％ １，４−ジオキサン 2.0％ エチレングリコール 21.0％ ジエチレングリコールモノメチルエーテル
11.0％ ジエチレングリコール 1.6％ その他 2.8％ 上記の生成物を蒸溜によつて分離精製したとこ
ろ、合計99部となつた。 実施例 ２ 実施例１と同様のオートクレーブにジエチレン
グリコールモノメチルエーテル120.1部及び12−
タングストリン酸２部を入れ、窒素シール後密封
し、撹拌下、４時間、170℃に加熱した。反応終
了後オートクレーブを室温迄放冷し、開封し、内
容物をとりだした後ガスクロマトグラフイーにて
分析したところ、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテルの反応率は50.9％であり、生成物の組
成（重量％）は以下の通りであつた。 ジエチレングリコールメチルエーテル 40.8％ トリエチレングリコールジメチルエーテル
10.4％ テトラエチレングリコールジメチルエーテル
3.4％ エチレングリコールジメチルエーテル 2.4％ １，４−ジオキサン 13.0％ エチレングリコール 5.2％ ジエチレングリコール 15.4％ エチレングリコールモノメチルエーテル
2.0％ トリエチレングリコールモノメチルエーテル
2.3％ その他 5.1％ 実施例 ３−６ アルキレングリコール類のモノアルキルエーテ
ル及びヘテロポリ酸類をかえて実施例１に示す反
応をくり返し、結果を第１表に示した。 実施例 ７〜10 エチレングリコールモノメチルエーテル152.2
部及び各種のヘテロポリ酸類を用い、実施例１に
示す反応をくり返し、結果を第２表に示した。
ール（以下、アルキレングリコール類と略す。）
のジアルキルエーテルの製法に関し、更に詳しく
はアルキレングリコール類のモノアルキルエーテ
ルのみを原料とし、特定のヘテロポリ酸及び／又
はこれらの酸性塩（以下ヘテロポリ酸類と略記す
る。）を触媒として、アルキレングリコール類の
ジアルキルエーテルを製造する方法に関する。 本発明者らは、以前本発明方法に用いるものと
同種のヘテロポリ酸類を触媒としエーテル基含有
化合物と水酸基含有化合物とを反応させ別種のエ
ーテル基含有化合物を製造する方法を提案した
（特願昭57−193522号）が、更に詳細に検討した
ところ、アルキレングリコール類のモノアルキル
エーテルの如く、同一分子中にエーテル基と水酸
基両者が存在する化合物のみを原料として用いて
も、ヘテロポリ酸類を触媒として存在させれば、
上記化合物の分子間でいわゆる不均化反応が起
り、アルキレングリコール類のジアルキルエーテ
ルが効率よく生成することを見出した。 すなわち、本発明は下記一般式〔〕 R1−Ｏ−〔R2O−〕oＨ ……〔〕 ここにR1は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む置換基で置換さ
れたものを含む。R2は炭素数２〜４のアルキレ
ン基であり、ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む置
換基で置換されたものを含む。ｎは１又は２なる
正数であり、くり返し単位数を示す。 にて示されるアルキレングリコール類のモノアル
キルエーテルを特定のヘテロポリ酸類の存在下に
加熱することを特徴とする下記一般式〔〕 R1−Ｏ−〔R2O−〕oR1 ……〔〕 ここにR1，R2及びｎについては一般式［］
に示されるものと同じである。 にて示されるアルキレングリコールジアルキルエ
ーテルの製造方法である。 本発明方法に用いられる原料は前述の如く、一
般式〔〕にて示されるアルキレングリコール類
のモノアルキルエーテルのみである。前述のR1
は炭素数１〜４のアルキル基であり、これらのア
ルキル基がヘテロ原子あるいはヘテロ原子を含む
置換基で置換されたものも包含する。これらの具
体例としては、メチル基、エチル基、iso−プロ
ピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、sec−
ブチル基、tert−ブチル基等これらアルキル基の
水素原子がハンゲン原子等で置換されたハロアル
キル基等を例示することが出来る。 R2の具体例としてはエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基を例示出来、これらの水素原子が
ハロゲン原子、ハロアルキル基等で置換されたも
のも含まれる。 本発明方法に於て、触媒として用いられるヘテ
ロポリ酸類の中心原子と配位原子の比は１：６〜
１：12であり、これらヘテロポリ酸類を構成する
中心原子として、ホウ素、ケイ素、リン、クロ
ム、ゲルマニウム、チタン、マンガン、鉄、コバ
ルト、砒素等を例示出来る。これら中心原子に酸
素を共有して縮合配位する酸基の配位原子として
は、モリブデン、タングステン、バナジウム、ニ
オブ等かあるいはこれらの混合物を例示出来る。
前記ヘテロポリ酸の酸性塩としては、該酸のブロ
トンの一部分を金属カチオンで置換した金属塩あ
るいはアンモニア、アミン等の有機塩基で中和し
た塩が用いられる。金属カチオンとしては、例え
ばアルカリ金属、アルカリ土類金属、銅、銀、コ
バルト、ニツケル、亜鉛、カドミウム、アルミニ
ウム、スズ、マンガン等の金属カチオンを例示出
来るが、これらの塩のうち、金属塩が本発明方法
に好ましく使用される。 前述の如く例示したヘテロポリ酸類のうち、本
発明方法に好ましく使用されるものは、前述した
中心原子と配位原子の比が１：12のものであり、
具体例としては、ドデカモリブドリン酸、ドデカ
モリブドケイ酸、ドデカモリブドチタン酸、ドデ
カモリブド砒酸、ドデカモリブドゲルマニウム
酸、ドデカタングストリン酸、ドデカタングスト
ケイ酸、ドデカタングストホウ酸、ドデカタング
ストチタン酸、ドデカタングスト砒酸、ドデカタ
ングスト鉄酸、ドデカタングストコバルト酸、ド
デカタングストモリブドリン酸、ドデカモリブド
バナドリン酸、ドデカモリブドバナドケイ酸及び
ドデカタングストバナドケイ酸等のヘテロポリ
酸、並びにドデカモリブドケイ酸２ナトリウム、
ドデカタングストケイ酸１カルシウム、ドデカモ
リブドリン酸１銅、ドデカモリブドリン酸２マン
ガン等のヘテロポリ酸の酸性塩をあげることが出
来る。 更に、これら例示化合物のうちで、中心原子が
ホウ素、ケイ素、リン、ゲルマニウムのいずれか
の原子であり、配位原子がモリブテン、タングス
テンのいずれかの原子であるヘテロポリ酸の酸性
モノナトリウム塩、あるいは酸性モノマンガン塩
が特に好ましい。 ヘテロポリ酸類が本発明方法に必須の触媒であ
るが、これらは通常の構造水の他に、多量の結晶
水を有している。この結晶水量の変動が一般に触
媒活性に影響を示すことが多いが、本発明方法に
おいて触媒として用いる場合にはこの変動はあま
り影響がないだけでなく、他に広範囲な量の水分
も許容される。 以上述べた如き原料及び触媒を用いて、本発明
方法を実施するに当つては、まず使用する触媒の
含水量を公知の方法によつて調整する。このヘテ
ロポリ酸類の使用形態は反応方式、反応液の後処
理、回収再使用等を考慮して種々考えられるが、
例えばそのまま原料へ加えるとか、シリカ、アル
ミナ、活性炭等に担持させたりして使用すること
が出来る。次にヘテロポリ酸類の存在下、本発明
方法の反応を行う。反応方式は連続式又は回分式
のいずれも使用されうるし、又液相に於ても、気
相に於ても可能であり、更にヘテロポリ酸類を担
持させて使用出来ることを考慮すれば、固定床方
式で行えば有利となる。 本発明の方法を行うに当り、原料の溶解、混
合、反応熱の除去等に必要ならば、不活性の溶媒
を使用することが出来、この不活性溶媒としてジ
クロルメタン、ニトロメタン、クロルベンゼン、
ベンゼン、酢酸エチル、ジオキサン等を例示出来
る。また、本発明の方法の実施に際し、安全性、
触媒活性の維持、異常反応の防止を考慮すれば、
反応系を窒素、ヘリウム等の不活性ガス雰囲気下
で行うことが好ましい。 本発明方法に示される反応の反応条件に関して
はまず、温度は０〜300℃が好ましく、圧力は反
応方式により異なり、通常は反応系の自圧で十分
であるが必要に応じて不活性ガス等で所望の圧力
に調節することが出来る。反応時間は用いる原
料、触媒の種類、溶媒の有無、設定された反応条
件によつて異なる。 ヘテロポリ酸類の使用量は前記の一般式〔〕
にて示されるアルキレングリコール類のモノアル
キルエーテルに対して0.01乃至50重量％であり、
好ましくは0.1乃至20重量％である。この使用量
が0.01重量％未満であると触媒として効果が少
く、本発明では50重量％を超えて用いる必要がな
い。しかしながら、固定床反応の如き場合には、
単位時間当り、ヘテロポリ酸類１重量部当り、原
料モノアルキルエーテルの通過量を0.01乃至10重
量部と調節して反応を進めることも出来る。 本発明方法に用いる反応にあつては、原料とし
て用いるアルキレングリコール類のモノアルキル
エーテルから主として 2R1−Ｏ−〔R2O−〕oＨ→R1−Ｏ−〔R2O−〕oR1＋
HO−〔R2−〕oＨ 「ここに、R1，R2及びｎは前述と同じであ
る。」なる反応式に従い、反応に供されるモノア
ルキルエーテルの１／２モル以下がジアルキルエ
ーテルとなり残りがアルキレングリコール類とな
る。一方、本発明の原料である一般式（）にて
示される化合物にあつては、酸性の化合物である
ヘテロポリ酸類の影響により主鎖が切断された
り、或はそれらが再結合したりしてオキシアルキ
レン基の繰返し単位数がｎと相違した２種以上の
アルキレングリコール類のモノアルキルエーテル
となる傾向が多少あり、従つて本発明に示される
のと同様の反応によつて繰返し単位数がｎと相違
したジアルキルエーテル及びグリコールが不可避
的に多少副成する。 更に、当然のことながら、一般式〔〕にて示
される化合物のオキシアルキレン基のくり返し単
位数ｎが２を大きく超えたアルキレングリコール
類のモノアルキルエーテルを原料として用いれ
ば、前述の如く、多岐にわたる反応が起り、従つ
て、多種類の生成物が生じ、これらの分離、精製
が煩雑となり好ましくなく、従つて本発明方法に
あつては、上記のｎが２以下のアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテルを用いることが好まし
い。 以上述べた如き、反応を進めた後ヘテロポリ酸
類を分離するかあるいはしないで、公知の方法、
例えば蒸溜によつて、目的とする化合物あるいは
これらの混合物として分離すればよい。又、一部
の副生混合物、例えば蒸溜による分離が比較的に
煩雑なものは留出後、本発明方法の原料あるいは
他の目的の原料の一部あるいは、他の用途に用い
ることが出来る。更に、回収されるヘテロポリ酸
類は必要ならば処理をほどこした後、再使用する
ことが出来る。 以上述べた如く、本発明方法の特徴はアルキレ
ングリコールジアルキルエーテルを有利に提供す
るところにあるが、他に多量のかつ処理に手間の
かかる無機塩の副生がないことも特徴の１つとし
て挙げることが出来る。 次に実施例をあげ、本発明方法を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、以下の記述に於て、部と記述するも
のは限定のない限り、重量部である。 実施例 １ ステンレス製オートクレーブにエチレングリコ
ールモノメチルエーテル152.2部及び12−モリブ
ドリン酸２部を仕込み窒素シール後密封し、撹拌
下４時間170℃に加熱した。反応終了後、オート
クレーブを室温迄放冷し、開封し、内容物をとり
だしガスクロマトグラフイーにて分析したとこ
ろ、エチレングリコールモノメチルエーテルの反
応率は65.1％であり、生成物の組成（重量％）は
以下の通りであつた。 エチレングリコールジメチルエーテル 45.5％ ジエチレングリコールジメチルエーテル
11.7％ トリエチレングリコールジメチルエーテル
1.3％ メタノール 3.0％ １，４−ジオキサン 2.0％ エチレングリコール 21.0％ ジエチレングリコールモノメチルエーテル
11.0％ ジエチレングリコール 1.6％ その他 2.8％ 上記の生成物を蒸溜によつて分離精製したとこ
ろ、合計99部となつた。 実施例 ２ 実施例１と同様のオートクレーブにジエチレン
グリコールモノメチルエーテル120.1部及び12−
タングストリン酸２部を入れ、窒素シール後密封
し、撹拌下、４時間、170℃に加熱した。反応終
了後オートクレーブを室温迄放冷し、開封し、内
容物をとりだした後ガスクロマトグラフイーにて
分析したところ、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテルの反応率は50.9％であり、生成物の組
成（重量％）は以下の通りであつた。 ジエチレングリコールメチルエーテル 40.8％ トリエチレングリコールジメチルエーテル
10.4％ テトラエチレングリコールジメチルエーテル
3.4％ エチレングリコールジメチルエーテル 2.4％ １，４−ジオキサン 13.0％ エチレングリコール 5.2％ ジエチレングリコール 15.4％ エチレングリコールモノメチルエーテル
2.0％ トリエチレングリコールモノメチルエーテル
2.3％ その他 5.1％ 実施例 ３−６ アルキレングリコール類のモノアルキルエーテ
ル及びヘテロポリ酸類をかえて実施例１に示す反
応をくり返し、結果を第１表に示した。 実施例 ７〜10 エチレングリコールモノメチルエーテル152.2
部及び各種のヘテロポリ酸類を用い、実施例１に
示す反応をくり返し、結果を第２表に示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（） R1−Ｏ−〔R2O−〕oＨ ……（） 「ここにR1は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む置換基で置
換されたものを含む。R2は炭素数２〜４のアル
キレン基でありヘテロ原子又はヘテロ原子を含む
置換基で置換されたものを含む。ｎは１又は２で
ある。」 にて示されるアルキレングリコールモノアルキル
エーテルを、中心原子がホウ素、ケイ素、リン、
砒素、チタン又はゲルマニウムからなる群から選
ばれる原子であり、配位原子がモリブデン又はタ
ングステン原子であり、かつ中心原子と配位原子
の比が１：12であるヘテロポリ酸又はヘテロポリ
酸の酸性塩の存在下に加熱することを特徴とす
る、下記一般式（） R1−Ｏ−〔R2O−〕oR1 ……（） 「ここに、R1，R2及びｎは一般式［］に示
されるものと同じである。」 にて示されるアルキレングリコールジアルキルエ
ーテルの製造方法。 ２ ヘテロポリ酸又はヘテロポリ酸の酸性塩がド
デカタングストケイ酸モノナトリウム塩又はドデ
カタングストリン酸モノマンガン塩である特許請
求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58227016A JPS60120829A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | アルキレングリコ−ルジアルキルエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58227016A JPS60120829A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | アルキレングリコ−ルジアルキルエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60120829A JPS60120829A (ja) | 1985-06-28 |
| JPH0137381B2 true JPH0137381B2 (ja) | 1989-08-07 |
Family
ID=16854192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58227016A Granted JPS60120829A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | アルキレングリコ−ルジアルキルエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60120829A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5837809B2 (ja) * | 2010-12-27 | 2015-12-24 | 日本乳化剤株式会社 | （ポリ）アルキレングリコールジエーテルの製造方法 |
| CN105772066B (zh) * | 2014-12-22 | 2018-11-02 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于制备双封端乙二醇醚的催化剂及其制备方法 |
| CN106554258B (zh) * | 2015-09-30 | 2019-07-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 由乙二醇单甲醚直接制备乙二醇二甲醚并联产乙二醇的方法 |
| CN106554250B (zh) * | 2015-09-30 | 2019-06-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种乙二醇单甲醚水解制备乙二醇的方法 |
-
1983
- 1983-12-02 JP JP58227016A patent/JPS60120829A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60120829A (ja) | 1985-06-28 |
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