JPH0138426B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、プライマー組成物に関するものであ
り、特には室温硬化性シリコーンゴムまたは室温
硬化性シリコーン変性有機ゴムを硬化途上で接触
している各種の基材表面に強固に接着させるため
のプライマー組成物に関するものである。 近年、室温硬化性シリコーンゴムはゴム自身の
耐久性が他の有機系ゴムに比べて著しく優れてい
るという特徴を生かして、建造物のシーリング材
として多量に使用され始めた。また、ごく最近室
温硬化性シリコーン変性有機ゴムが出現し建造物
のシーリング材として使用されだしている。一
方、これら建造物には各種の基材が使用されてお
り、例えばアルミニウム、スチール、ステンレス
スチール等の金属類、アクリル樹脂、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂等を塗装したアルミニウムのよ
うな塗装建材、ガラス、タイル、石材等の硬質無
機建材、モルタル、コンクリート、ALC等の多
孔質無機基材があり、シーリング材として使用す
る室温硬化性シリコーンゴムや室温硬化性シリコ
ーン変性有機ゴムをこれら基材に強固に接着させ
ることが重要な課題となつている。したがつて、
通常はこれら基材を各種プライマーで処理した後
に室温硬化性シリコーンゴムまたは室温硬化性シ
リコーン変性有機ゴムを施し、硬化させながら接
着させる手法がとられており広く行われている。
ところが上記基材のなかでも純アルミニウム、表
面処理アルミニウム、ステンレススチール、各種
樹脂を塗装したアルミニウム、モルタル等は接着
がむずかしく、シーリング材としてのシリコーン
ゴムまたはシリコーン変性有機ゴムが劣化し、ゴ
ム状弾性を示さなくなる以前に基材との界面では
く離してしまうという問題が発生しており、長期
にわたつて強固な接着力を保持できるプライマ
ー、特に、水浸漬下でも長期にわたつて強固な接
着力を保持できるプライマーの出現が望まれてい
た。 本発明者らは、特願昭56−149107号において、
エポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基を有す
るシリコーン変性エポキシ樹脂と有機チタン酸エ
ステル類とからなる１液性のプライマー組成物を
提案したが、モルタルのようなセメント系多孔質
建材のプライマーとして使用した場合、長期間水
に浸漬するか、温水に浸漬すると接着していた室
温硬化性シリコーンゴムなどがはがれやすくなる
という点で満足いくものではなかつた。 本発明者らは、従来のプライマー組成物が持つ
上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果、エポ
キシ樹脂の水酸基とアルコキシ基含有シリコーン
化合物のアルコキシ基とを脱アルコール縮合反応
させてなるシリコーン変性エポキシ樹脂と有機チ
タン酸エステル類からなる組成物に、さらに１分
子中に少なくとも１個のケイ素原子結合アミノキ
シ基を有する有機ケイ素化合物を含有させたとこ
ろ、風乾性にすぐれ、モルタルのようなセメント
系多孔質建材のプライマーとして使用した場合長
期間水に浸漬したり、温水に浸漬しても接着して
いた室温硬化性シリコーンゴムや室温硬化性シリ
コーン変性有機ゴムがはがれやすくならないこと
を見い出し本発明に到達した。 本発明の目的は、風乾性にすぐれ、各種ゴム、
特には室温硬化性シリコーンゴムおよび室温硬化
性シリコーン変性有機ゴムを各種基材に強固に、
水浸漬下でも耐久性よく接着させることができる
１液性プライマー組成物を提供することにある。 (A)(イ) 平均単位式

【式】 （式中、R¹は一価炭化水素基、Ｘはアルコ
キシ基、ａは０ａ２、ｂは１ｂ４、
ａ＋ｂは１ａ＋ｂ４である。）で表わさ
れるアルコキシ基含有シランもしくはポリシ
ロキサンと (ロ) １分子中にエポキシ基と水酸基を含有する
エポキシ樹脂とを、 (イ)成分中のアルコキシ基の当量数／(ロ)成分中
の水酸基の当量数 が１以上になる条件で縮合反応させてなる、エポ
キシ基とケイ素原子結合アルコキシ基を含有する
シリコーン変性エポキシ樹脂 100重量部 (B) １分子中に少なくとも１個の式 R² ₂NOSi≡ （式中、R²は一価炭化水素基であり、R²の両
端は相互に結合していてもよい。）で表わされ
る基を含有する有機ケイ素化合物
10〜100重量部 および (C) 有機チタン酸エステル類 0.1〜100重量部 からなることを特徴とするプライマー組成物に関
する。 これを説明すると、(A)成分は本発明のプライマ
ー組成物の主体をなす部分である。(A)成分の原料
である(イ)成分中のR¹はケイ素原子結合の一価炭
化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル
基、オクタデシル基などのアルキル基、ビニル
基、アリル基などのアルケニル基、フエニル基な
どのアリール基およびこれらの基の水素原子の一
部がハロゲン原子、シアノ基、メルカプト基、水
酸基などで置換されたもの、またアルキル基の水
素原子の一部がメタクリロキシ基、アクリロキシ
基、グリシジル基、3.4−エポキシシクロヘキシ
ル基などの官能基で置換されたものが例示され
る。Ｘはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、メトキシエトキシ基で例示されるアルコキシ
基である。R¹は０ａ２により示されるとお
り(イ)成分中に存在しなくてもよい。しかし、ａを
２以下、ｂを１以上とするのは、アルコキシ基が
少なすぎると(ロ)成分中の水酸基との縮合度合が少
なく、かつ、(A)成分中のケイ素原子結合アルコキ
シ基が少なく、硬化が不十分となつて接着性が不
十分となるからである。こうした意味からＸは(イ)
成分中に少なくとも２個、(A)成分中に少なくとも
３個含有されることが好ましい。(イ)成分はシラン
でもポリシロキサンでもよい。シランの場合はモ
ノシランでもジシランでもよい。ポリシロキサン
の場合は重合度が２以上であればよいがあまり大
きくないことが好ましい。ポリシロキサンの分子
形状は線状、分枝鎖状、網状のいずれでもよく、
少量のケイ素原子結合水酸基、ハロゲン原子もし
くは水素原子を含有していてもよい。(イ)成分の具
体例として、メチルトリメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、フエニルトリメトキシシラン、メチルフエニ
ルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン、メ
チルビニルジメトキシシラン、アリルトリプロポ
キシシラン、γ−クロルプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、メチル（γ−メタクリロキシプロピル）
ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、β−（3.4−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、テトラメト
キシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロ
ポキシシラン、テトラブトキシシラン及びこれら
の部分加水分解縮合物、エチルポリシリケートが
例示される。これらは単独もしくは混合物として
使用してもよい。これらの中でもメチルトリメト
キシシラン、エチルトリメトキシシラン等の低分
子量のオルガノアルコキシシランがエポキシ樹脂
の水酸基と反応し易いので好ましく、またγ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシランが基材との
接着性能向上の効果が大きいので好ましい。(A)成
分のもう一つの原料である(ロ)成分のエポキシ樹脂
は１分子中に少なくとも１個の水酸基とエポキシ
基を有すればビスフエノール系でもノボラツク系
でもよい。 好ましくはビスフエノール系であり、とりわけ
一般式 （ｎは１〜19の整数）で示されるビスフエノール
Ａとエピクロルヒドリンとの縮合物であるエポキ
シ樹脂が好ましい。水酸基当量としては100〜220
の範囲が好ましく、これは水酸基当量がこれより
小さくなると、(ロ)成分のシリコン化合物による変
性量が少なくなり、良好な皮膜を形成し難くなる
からである。また、水酸基当量が220より大きく
なると(イ)成分と(ロ)成分の通常の縮合反応条件では
未反応の水酸基が残存し易く、縮合反応時または
(A)成分に(C)成分の有機チタン酸エステル類を混在
させたときに保存安定性が低下し、増粘、ゲル化
等の問題を起し易くなるからである。またエポキ
シ当量として180〜4000の範囲が好ましい。さら
に、分子量は平均分子量として300〜6000の範囲
内が好ましく、特に好ましくは700〜2000である。
(A)成分は、上記(イ)成分と(ロ)成分を混合し、脱離す
るアルコールの沸点以上の温度で、(イ)成分中のア
ルコキシ基と(ロ)成分中の水酸基とを脱アルコール
縮合反応させることによつて得られる。この反応
は、通常無触媒または少量の縮合反応触媒の存在
下で、80〜160℃の温度条件下で、脱離するアル
コールを系外に取り除きながら行えば、比較的容
易に進行できる。反応に際して溶媒または希釈剤
を用いてもよく、具体例としてトルエン、キシレ
ン、酢酸エチル等の有機溶媒が例示される。ま
た、反応において注意すべき点は、エポキシ樹脂
に含まれる水酸基をできるだけ残存させないこと
であり、このためには少量の縮合反応触媒を使用
した方が有利である。(イ)成分と(ロ)成分の縮合反応
に際しては、(イ)成分と(ロ)成分とを、 (イ)成分中のアルコキシ基の当量数／(ロ)成分中
の水酸基の当量数 が１以上になる条件で反応させるのは、１未満で
は縮合反応の際にゲル化を起しやすく、縮合反応
時にゲル化を起さなくても(A)成分に(C)成分の有機
チタン酸エステル類を加えた時にゲル化し易いか
らである。この比率が大きくなるほど縮合反応時
のゲル化、(C)成分添加時のゲル化が起りにくくな
る。 なお、(イ)成分中のアルコキシ基の当量数とは、
(イ)成分と(ロ)成分とを反応させるときに仕込む(イ)成
分のグラム数中に含まれるケイ素原子結合アルコ
キシ基の当量数のことであり、〔例えば、メチル
トリメキシシラン4.5ｇ中には水酸基は0.10当量
含まれる。なぜならばこのシランの１モルは136
ｇであり、このシラン１分子中にアルコキシ基が
３個含まれるから、このシラン１モル（136ｇ）
中にアルコキシ基が３当量含まれることになり、
結局このシラン4.5ｇにはアルコキシ基は ３当量×4.5ｇ／136ｇ＝0.10当量含まれるからであ る。〕、(ロ)成分中の水酸基の当量数とは、(イ)成分と
(ロ)成分とを反応させるときに仕込む(ロ)成分のグラ
ム数中に含まれるアルコール性水酸基の当量数の
ことである。 (B)成分は、本発明のプライマー組成物の大気中
での風乾性を速めるだけでなく、基材に対する密
着性および室温硬化性シリコーンゴムまたは室温
硬化性シリコーン変性有機ゴムのプライマー組成
物硬化皮膜への接着耐久性、特に水浸漬下での接
着耐久性を向上させる作用をする成分である。 本成分１分子中には、式R² ₂NOSi≡で表わされ
る基が少なくとも１個存在すればよいのである
が、風乾性および接着性耐久性向上効果の点から
少なくとも２個存在することが好ましい。ここ
で、R²は一価炭化水素基であり、R²としてメチ
ル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキ
シル基、シクロヘプチル基などのシクロアルキル
基；フエニル基のようなアリール基；ベンジル基
のようなアラルキル基、γ−クロルプロピル基の
ようなハロゲン化アルキル基が例示される。 (B)成分は、シランでもポリシロキサンでもよ
く、ポリシロキサンは重合度２以上であればよ
く、分子形状は直鎖状、分枝鎖状、環状、網状い
ずれでもよい。他成分との相溶性および基材への
塗布作業性の点から常温で液状を呈するものが好
ましい。 ジオルガノアミノキシ基は、(B)成分１分子中に
１個あるいは複数個存在し、(B)成分の分子鎖末
端、側鎖のいずれに存在していてもよい。このシ
ランまたはポリシロキサン中に存在するケイ素原
子結合有機基は(A)成分のR¹と同様であり、同様
なものが例示される。 こうした(B)成分として、次式で表わされる化合
物が例示される。 （CH₃）₂Si〔ON（C₂H₅）₂〕₂、CH₃Si〔ON
（C₂H₅）₂〕₃、（CH₃）₂Si（ONHC₆H₅）₂、
（C₂H₅）₂NO〔（CH₃）₂SiO〕₂N（C₂H₅）₂、
（C₂H₅）₂NO〔（CH₃）₂SiO〕₃N（C₂H₅）₂、
（C₂H₅）₂NO〔（CH₃）₂SiO〕〔（C₆H₅）₂SiO〕
〔（CH₃）₂SiO〕Ｎ（C₂H₅）₂、（C₂H₅）₂NO
〔（CH₃）₂SiO〕₆N（C₂H₅）₂、 (B)成分は、(A)成分100重量部に対し、10〜100重
量部添加される。10重量部未満であると、プライ
マー組成物をモルタルなどセメント系多孔質基材
へ塗布し風乾後、室温硬化性シリコーンゴムまた
は室温硬化性シリコーン変性有機ゴムを施し硬化
させたときの接着耐久性、特に長期間水浸漬時ま
たは水浸漬時の接着耐久性が不十分となり、ま
た、100重量部を越えると、プライマー組成物を
金属に塗布し風乾後、室温硬化性シリコーンゴム
または室温硬化性シリコーン変性有機ゴムを施し
硬化させたときの接着耐久性、特に温水浸漬時の
接着耐久性がかえつて低下するからである。 (C)成分の有機チタン酸エステル類は、湿気不在
下では(A)成分に何ら作用せず、湿気存在下では(A)
成分中のアルコキシ基を縮合反応させて本発明の
プライマー組成物を硬化させ、風乾性を与えるだ
けではなく、基材への密接性および室温硬化性シ
リコーンゴムまたは室温硬化性シリコーン変性有
機ゴムのプライマー組成物硬化皮膜への接着性、
特に接着耐久性を向上させる作用を奏する。 これには、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、シクロヘキシルアルコール、オクチルアルコ
ール、オクタデシルアルコールなどの一価アルコ
ールのチタン酸エステル；エチレングリコール、
プロピレングリコール、オクチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、テトラエチレングリコールなどの二価アルコ
ールのチタン酸エステル；グリセリンなどの三価
アルコールのチタン酸エステル、ジ−ｎ−ブトキ
シ・ビス（エチルアセチルアセテート）チタン、
ジイソプロポキシ・ビス・（アセチル・アセトナ
イト）チタン、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（トリエ
タノールアミナト）チタンなどのチタンキレー
ト；ジヒドロキシ・ビス（ラクタト）チタン、こ
れらのチタン化合物の部分加水分解物などが例示
される。本成分は、単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。本成分の配合割合は、
(A)成分100重量部に対して0.1〜100重量部であり、
風乾性、接着性、貯蔵安定性の点から好ましくは
５〜25重量部である。本発明のプライマー組成物
を製造するには、上記３成分を単に配合するだけ
でよい。ただ、(B)成分と(C)成分は湿気に対してや
や敏感であるから、湿気不在下で混合するか、混
合後乾燥空気または乾燥窒素で容器内を置換し、
密栓して保存することが好ましい。 このプライマー組成物を基材に塗布するにあた
り、粘度が高すぎる場合や薄い皮膜を得ようとす
る場合には、これらを溶解させ得る有機溶媒で希
釈してもよい。こうした有機溶媒としてトルエ
ン、キシレン、酢酸エチルが例示される。また、
粘度が低すぎる場合や厚い皮膜を得ようとする場
合は各種の無機質充填剤、たとえば、微粉末状シ
リカを添加配合してもよい。この目的に適した充
填剤としては表面を例えばトリメチルシリル化し
た疎水性シリカ充填剤がある。さらに、(A)成分、
(B)成分以外の有機ケイ素化合物、例えば未反応の
(イ)成分、ベンガラ、酸化セリウム、鉄の脂肪酸
塩、酸化チタンなどの従来公知の耐熱剤、着色剤
その他の添加剤を添加することも、本発明の目的
とする効果が損われないかぎり任意とされる。 本発明のプライマー組成物は、１液性であり保
存安定性と風乾性にすぐれており室温硬化性シリ
コーンゴムまたは室温硬化性シリコーン変性有機
ゴムを硬化途上に接触している各種基材に強固か
つ耐久性よく接着させるため、とりわけ長期間水
浸漬時や温水浸漬時の接着耐久性がすぐれている
ため該基材の前処理剤として好適である。室温硬
化性シリコーンゴムは一液タイプでも二液タイプ
でもよく、脱アルコールタイプ、脱オキシムタイ
プ、脱ケトンタイプ、脱アミンタイプ、脱ヒドロ
キシルアミンタイプ、脱カルボン酸タイプなどの
いずれでもよい。室温硬化性シリコーン変性有機
ゴムについても一液性、二液性のいずれでもよ
く、両末端アルコキシシリル化されたポリエーテ
ル系ゴム、両末端アルコキシシリル化されたポリ
ブタジエンゴム、両末端アルコキシシリル化され
たポリウレタンゴムが例示される。 本発明のプライマー組成物により純アルミニウ
ム、表面処理アルミニウム、塗装アルミニウム、
ステンレススチール、モルタル、コンクリートな
どの接着性の悪い基材を前処理しておくと、上記
ゴムが強固かつ耐久性良く接着するようになるの
で、建造物の異種基材とりあわせ部の目地のシー
リング工事がきわめて円滑に遂行できるようにな
る。 次に、本発明の実施例を掲げるが、粘度は25℃
における値であり、「部」とあるのは重量部を意
味する。 参考例 平均分子量900〜1000、水酸基価（当量／100
ｇ）0.353、エポキシ基価（当量／100ｇ）0.208
のビスフエノールタイプのエポキシ樹脂（シエル
化学株式会社製エピコート1001）とメチルトリメ
トキシシラン（トーレ・シリコーン株式会社製
SH6070）とを表１に示す仕込量で反応させた。
なお、反応条件は次に述べる実施例１に記載の反
応条件に準じた。得られたシリコーン変性エポキ
シ樹脂溶液100部に対して、テトラブチルチタネ
ートを加えたところ、メチルトリメトキシシラン
中のメトキシ基の当量数／エポキシ樹脂中の水酸
基の当量数が1.0以下（0.62）の試料No.１のシリ
コーン変性エポキシ樹脂については、直ちにゲル
化を起したが、この比が1.0以上（6.2）の試料No.
２のシリコーン変性エポキシ樹脂については増粘
も認められず、均一な溶液状態を保持した。ま
た、テトラブチルチタネートを配合したNo.４の組
成物をステンレス板に塗布して乾燥状態を観察
し、これらの結果を表２に示した。なお、試料No.
１のシリコーン変性エポキシ樹脂溶液中には、シ
リコーン変性エポキシ樹脂（固形分）が45重量
％、試料No.２のそれにはシリコーン変性エポキシ
樹脂（固形分）が35重量％含まれていた。

【表】

【表】

【表】 なるまでの時間
実施例 １ 撹拌装置、環流冷却管および温度計を取り付け
た２の３つ口フラスコに平均分子量900〜1000、
水酸基価（当量／100ｇ）0.353、エポキシ基価
（当量／100ｇ）0.208のビスフエノールタイプの
エポキシ樹脂（シエル化学株式会社製エピコート
1001）450ｇ（水酸基の当量数1.59）とメチルト
リメトキシシラン1050ｇ（トーレ・シリコーン株
式会社製SH6070シラン、メトキシ基の当量数
23.2）とテトラブチルチタネート１ｇを仕込み
（メトキシ基の当量数／水酸基の当量数＝14.6）、
撹拌しながらじよじよに昇温を行い還流状態（88
〜100℃）で縮合反応を行なつた。最初不透明で
あつた反応混合物はじよじよに透明な液体となつ
た。その後副生するメチルアルコール及び未反応
のメチルトリメトキシシランを留出管を通して反
応系外に除去しながら５時間還流を続けた。反応
終了後、未反応のメチルトリメトキシシランの一
部を留出させ、不揮発分37.7重量％の淡黄色透明
液体物を得た。不揮発分は、ゲルパーミエイシヨ
ンクロマトグラフイ及び赤外吸収スペクトル分析
の結果、エポキシ樹脂の水酸基とメチルトリメト
キシシランのメトキシ基とが縮合反応してなる、
エポキシ基とメトキシ基を含有するシリコーン変
性エポキシ樹脂であることが判明した。また揮発
分はメチルトリメトキシシランであることが分つ
た。 このシリコーン変性エポキシ樹脂とメチルトリ
メトキシシランの混合物に、

【式】 で表わされるアミノキシシリコーン化合物とテト
ラブチルチタネートを表３の如く配合して４種の
プライマーを調製した。これらのプライマーを25
×50×50mmサイズのモルタルと1.0×50×50mmサ
イズのステンレス板に塗布し、20℃で１時間風乾
し、同種の２枚の試験片のプライマー塗布面に脱
アミノキシ型室温硬化性シリコーンゴム（トー
レ・シリコーン株式会社製SH792シーラント）を
施し、室温で14日間硬化させた接着試験体、室温
で14日間硬化させた後50℃の温水に７日間浸漬さ
せた接着試験体、および室温で14日間硬化させた
後常温の水に７日間浸漬させた接着試験体につい
て、50mm／分の速度で引張接着強さ試験を行つ
た。なお、接着試験体の作成条件はJIS−Ａ−
5758の5.12に規定する方法に従つた。これらの試
験結果を表４に掲げた。

【表】

【表】 この結果からアミノキシシリコーン化合物が添
加されていないと、モルタル板において、温水浸
漬時の接着耐久性がなく、アミノキシシリコーン
化合物が過剰に添加された時には、ステンレスス
チール板において、温水浸漬時の接着耐久性がな
いことが分る。 実施例 ２ 実施例１の試料No.７のプライマーを各種試験片
に塗布し、実施例１と同様にして接着試験体を作
成し引張接着強さ試験を行なつた。その結果を表
５に示した。

【表】 実施例 ３ 実施例１の試料No.７のプライマーを、４枚のモ
ルタル試験板及び４枚のアルミニウム試験板に塗
布し、常温で４時間風乾した。次いで同種２枚の
試験板のプライマー塗布面に、室温硬化性シリコ
ーンゴムとして脱オキシム１液タイプのシリコー
ンシーラント（トーレ・シリコーン株式会社製
SH780シーラント）または脱アルコール１液タイ
プのシリコーンシーラント（トーレ・シリコーン
株式会社製SH9145シーラント）を施し、常温で
14日間養生後、試験板をひきはがしたところ、い
ずれの試験片もゴム層で破壊しており、破断面は
100％凝集破壊であつた。 実施例 ４ 両末端アリル基結合オキシプロピレン重合体
（平均分子量400）100ｇをオートクレーブに仕込
み、窒素気流下にてメチルジメトキシシラン23ｇ
および白金−エチレン錯体0.006ｇを加えて100℃
で１時間撹拌した。この反応混合物に炭酸カルシ
ウム120ｇ、溶融シリカフイラー40ｇ、ジオクチ
ルフタレート40ｇ、ジブチル錫ジラウレート２ｇ
を加えてアルコキシシリル末端ポリエーテル系室
温硬化性ゴムを調製した。 一方、実施例１の試料No.７のプライマーを２枚
のモルタル試験板及び２枚のアルミニウム試験板
に塗布し、常温で４時間風乾した。次いで同種の
２枚の試験板のプライマー塗布面の間に上記室温
硬化性ゴムを施し、常温で14日間養生後、試験板
を引きはがしたところいずれの試験片もゴム層で
破壊しており、破断面は100％凝集破壊であつた。 実施例 ５ ゴムに硬化し得る分子量を有する両末端水酸基
封鎖ポリブタジエンのキシレン20重量％溶液７ｇ
に式（CH₃O）₃SiCH₂CH（CH₃）CH₂SHで表わさ
れるシラン0.020ｇを加え、100℃で24時間加熱し
て、両末端アルコキシシリル化ポリブタジエンを
形成させた。この変性ポリブタジエンにメチルト
リメトキシシラン0.163ｇおよびチタニウムアセ
トニルアセテート0.082ｇを加えてアルコキシシ
リル末端室温硬化性ゴムを調製した。 実施例１の試料No.７のプライマーを２枚のモル
タル試験板及び２枚のアルミニウム試験板に塗布
し、常温で４時間風乾した。次いで同種の２枚の
試験板のプライマー塗布面の間に上記室温硬化性
ゴムを施し、14日間養生後試験片を引きはがした
ところ、いずれの試験片もゴム層で破壊してお
り、破断面は100％凝集破壊であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)(イ) 平均単位式【式】 （式中、R¹は一価炭化水素基、Ｘはアルコ
   キシ基、ａは０ａ２、ｂは１ｂ４、
   ａ＋ｂは１ａ＋ｂ４である。）で表わさ
   れるアルコキシ基含有シランもしくはポリシ
   ロキサンと (ロ) １分子中にエポキシ基と水酸基を含有する
   エポキシ樹脂とを、 (イ)成分中のアルコキシ基の当量数／(ロ)成分中
   の水酸基の当量数 が１以上になる条件で縮合反応させてなる、
   エポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基を
   含有するシリコーン変性エポキシ樹脂
   100重量部 (B) １分子中に少なくとも１個の式 R² ₂NOSi≡ （式中、R²は一価炭化水素基であり、R²の両
   端は相互に結合していてもよい。）で表わされ
   る基を含有する有機ケイ素化合物
   10〜100重量部 および (C) 有機チタン酸エステル類 0.1〜100重量部 からなることを特徴とするプライマー組成物。 ２ 室温硬化性シリコーンゴム用または室温硬化
   性シリコーン変性有機ゴム用である特許請求の範
   囲第１項記載のプライマー組成物。