JPH0138778B2 - - Google Patents
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- JPH0138778B2 JPH0138778B2 JP59042217A JP4221784A JPH0138778B2 JP H0138778 B2 JPH0138778 B2 JP H0138778B2 JP 59042217 A JP59042217 A JP 59042217A JP 4221784 A JP4221784 A JP 4221784A JP H0138778 B2 JPH0138778 B2 JP H0138778B2
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
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Description
本発明は、４−ニトロハロベンゼンを、炭酸カ
リウム及び銅化合物の存在下に１級芳香族アミン
と反応させることによる４−ニトロジフエニルア
ミンの製造法に関する。 ハロニトロベンゼンと芳香族アミンの反応は長
い間公知である。即ちその反応が触媒としての炭
酸アルカリ及び銅化合物の存在下に行なわれるこ
とは独国特許第185663号から公知である。 この非常に遅い反応は、反応を炭酸カリウムの
存在下に行い且つ反応水を共沸蒸留で除去するこ
とによつて促進しうることも公知である。米国特
許第2927943号の実施例１によれば、適度に純砕
な４−ニトロジフエニルアミンが、これらの条件
下に21時間の反応時間において73％（理論収率に
基づいて）の収率で得られる。また米国特許第
4155936号から、ハロニトロベンゼンの１級芳香
族アミンとの反応の場合、反応時間が長いばかり
でなく、ニトロジフエニルアミンがかなりの量の
タール及び２次生成物の生成、例えば還元的脱ハ
ワゲン化によるニトロベンゼンの生成によつて汚
れているということも公知である（参照、米国特
許第3313854号、第３欄、64、65行）。 これらの欠点を克服するために、極性溶媒を共
触媒として反応混合物に添加した。しかしなが
ら、ここに使用するすべての極性溶媒も欠点が付
随する。即ち、米国特許第3055940号で使用され
るジメチルホルムアルデヒドは反応条件に揮発性
であり、分離するのが困難である２次生成物を生
成する。触媒量で、米国特許第3055940号に使用
されるヘキサメチル燐酸トリアミド及び米国特許
第3313854号に使用されるホルムアニリドは銅化
合物の存在下に貧弱な促進作用しか示さない。米
国特許第3277175号、独国特許公報第1518307号及
び独国特許公報第1117594号においてそれぞれ使
用されるジメチルスルホキシド、アセトアニリド
及びサリシルアニリドも不満足な効果を示す。こ
れと同一のことは独国公開特許第2633811号で使
用されるＮ−メチルピロリドン及び特公昭56−
22751号で使用されるε−カプロラクタムにも当
てはまる。 米国特許第4155936号に記載されているポリエ
ーテルの添加も、添加物質が用いる処理法に依存
して最終生成物中に或いは廃水中に残留するとい
う欠点を含んでいる。 タールの蓄積を減ずるための他の可能性とし
て、米国特許第3131736号はアミノカルボン酸の、
アルキルジアミノポリカルボン酸及びその塩の、
ジサリシルアルジアミノアルカンの、ヒドロキシ
ベンザルアミノフエノールの、ポリホスフエー
ト、カルボキシメチルメルカプトコハク酸又はサ
リチルアルデヒドのシツフ塩基の添加を推奨して
いる。 しかしながら、これらの物質の使用は処理段階
での問題を含んでいる。 今回、式（） 〔式中、R1、R2、R3及びR4は同一でも異なつて
もよく且つ水素原子又はC1〜C9アルキル基を表
わす〕 に相当する４−ニトロジフエニルアミンは、式
（） 〔式中、Ｘは塩素又は臭素を表わし、及びR1及
びR2は上述の通りである〕 に相当するハロニトロベンゼンを、炭酸カリウム
及び銅化合物の存在下に式 〔式中、R3及びR4は上述の通りである〕 に相当する１級芳香族ジアミンと反応させること
により、但しタリウム、スズ、ビスマス、亜鉛、
水銀、バナジウム、クロム、マンガン又はコバル
トの化合物の少くとも１種及び随時芳香族アミン
のホルミル誘導体を添加することを特徴として製
造できることが発見された。 式（）における好適なアルキル基は炭素数１
〜３のものである。 本発明による方法は好ましくは４−ニトロジフ
エニルアミンの、４−ニトロクロルベンゼン及び
アニリンからの製造のために使用される。 本発明の方法で使用しうる銅触媒の例は、ヨウ
化銅（）、塩化銅（）、塩化銅（）、臭化銅
（）、臭化銅（）、シアン化銅（）、酸化銅
（）、酸化銅（）、炭酸銅（）、塩基性炭酸銅
（）、硫酸銅（）、硝酸銅（）、ぎ酸銅（）、
酢酸銅（）及び１価又は２価の銅の有機及び無
機配位化合物である。含酸素銅化合物、例えば酸
化銅（）、炭酸銅（）、塩基性炭酸銅（）又
は酸化銅（）は好適であり、銅触媒は用いるハ
ロニトロベンゼンに基づいて0.1〜５重量％、好
ましくは0.5〜２重量％の量で使用される。銅触
媒は単独で、また相互の混合物の形で使用するこ
とができる。 更なる金属化合物は銅化合物に基づいて１〜50
重量％の量で、更に特に５〜25重量％の量で添加
される。いくつかの金属化合物を添加する場合、
各々を示した量で添加する。 適当なハロニトロベンゼンは例えば４−ニトロ
クロルベンゼン、４−ニトロブロムベンゼン、４
−ニトロ−２−メチルクロルベンゼン及び４−ニ
トロ−３−メチルクロルベンゼンである。 使用される１級芳香族アミンは例えばアニリ
ン、ｏ−、ｍ−及びｐ−トルイジン、４−エチル
アニリン、４−ブチルアニリン、４−イソプロピ
ルアニリン、３，５−ジメチルアニリン及び２，
４−ジメチルアニリンであつてよい。 勿論芳香族アミンは混合物、特に異性体混合物
の形で使用してもよい。一般にハロニトロベンゼ
ン１モル当り約１〜６モル、好ましくは1.5〜３
モル、更に好ましくは1.7〜2.5モルの芳香族アミ
ンが使用される。 好適な金属はタリウム、スズ、ビスマス、亜
鉛、水銀、バナジウム、クロム、マンガン及びコ
バルトで、そのクロライド、ブロマイド、ヨーダ
イド、硫酸塩、酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、ぎ
酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、シアン化物、硝
酸塩及び燐酸塩の形で使用しうる。 亜鉛、スズ、クロム、バナジウム及びマンガン
を特に金属として用い、その炭酸水素塩、炭酸塩
及び酸化物が好適である。 芳香族アミンの適当なホルミル誘導体はベンゼ
ン及びナフタレン系のすべての化合物である。ホ
ルムアニリドは好適である。ホルミル化合物は銅
化合物の量に基づいて10〜300重量％、好ましく
は50〜200重量％の量で使用される。 本発明の方法によれば、従来から公知の方法に
よるよりも良好な収率が得られ、或いは後者の方
法の他の欠点が回避される。収率の更なる上昇
は、セシウム化合物、特に炭酸水素セシウム、炭
酸セシウム又は水酸化セシウムを更なる成分とし
て添加することにより得ることができる。 炭酸カリウムは当量で或いは当量の1.5倍まで
の過剰量で使用することができる。 反応は好ましくは無水の条件下に行なわれる。 反応中に生成する水は、有利には共沸剤
（entra−ining agent）例えばキシレン、トルエ
ン、ベンゼン、クロルベンゼン、クロルトルエ
ン、アニリン及び／又はトルイジン、好ましくは
キシレン又はトルエンを用いて蒸留することによ
り反応混合物から除去される。 所望により、本発明による方法は希釈剤例えば
不活性な有機炭化水素例えばキシレンの存在下に
行なうことができる。更に芳香族第１アミンはそ
れ自体溶媒として使用しうる。 本発明の方法における反応温度は広い範囲に亘
つて変えることができる。一途に、それは140〜
225℃、好ましくは180〜210℃、更に好ましくは
190〜205℃の範囲である。 本発明による方法は標準的な方法により連続式
又はバツチで行ないうる。 同様に、反応混合物は種々の方法で処理してよ
い。反応混合物に存在する塩は、遠心分離によつ
て又は過によつて昇温下に物理的に分離するこ
とができる。明灰色の粉末固体が温キシレンでの
洗浄及び続く乾燥後に残る。未反応のハロニトロ
ベンゼン及び１級芳香族アミンは液から水蒸気
で追い出しうる。この場合、ニトロジフエニルア
ミンは一般に粒状物の形で蓄積する。他の可能性
は液のいくらかを真空下に蒸留することであ
る。この場合生成物は残渣に含まれる。或いは他
の可能性は、結晶化によつて出来るかぎり４−ニ
トロジフエニルアミンを分離すること及び／又は
液に沈殿剤、例えばキシレンを添加することで
ある。４−ニトロジフエニルアミンは、高純度の
形で蓄積し、そのまま直接更に反応させることが
できる。 銅触媒は繰返し使用しうる。必要ならば、元々
使用したものよりも少量の新しい触媒を添加し
て、全活性を維持してもよい。循環物から２次生
成物を除去するために、必要ならば蓄積する母液
のいくらかを分離する。存在する塩を除去するた
めには、反応混合物を、塩を溶解するのに必要と
される量の水と、好ましくは昇温度下（85〜95
℃）に撹拌してもよい。相の分離後、有機相を例
えば水蒸気蒸留により或いは４−ニトロジフエニ
ルアミンよりも揮発性の成分を留去することによ
り更に処理する。 本発明の方法に用いれば、４−ニトロジフエニ
ルアミンが短い反応時間において高純度形で且つ
85％よりも高収率で得られる。本発明の方法にお
ける２次生成物の生成は最小に過ぎない。 本発明の方法で製造される４−ニトロジフエニ
ルアミンは、公知の方法によりアミノジフエニル
アミンに容易に還元され、またそのまゝで例えば
染料の或いはゴムに対する安定剤（参照、米国特
許第3163616号）の製造に対する有用な中間体生
成物である。 実施例 １（対照） 撹拌機、還流凝縮器及び水分離器を備えたフラ
スコ中において、ｐ−クロルニトロベンゼン
157.6ｇ、アニリン180ｇ、炭酸カリウム100ｇ、
キシレン15ml、酸化銅２ｇを一緒に195℃まで加
熱した。17時間後に反応を停止した。これまでに
水が11ml生成した。過剰のアニリン、キシレン及
びクロルニトロベンゼンを水蒸気で除去した。粗
ニトロジフエニルアミンを別し、乾燥した。こ
の結果４−ニトロジフエニルアミンを、ｐ−クロ
ルニトロベンゼンに基づいて理論収量の76％の収
率で得た。 実施例１に従つて更に試験を行ない、次の結果
を得た：
リウム及び銅化合物の存在下に１級芳香族アミン
と反応させることによる４−ニトロジフエニルア
ミンの製造法に関する。 ハロニトロベンゼンと芳香族アミンの反応は長
い間公知である。即ちその反応が触媒としての炭
酸アルカリ及び銅化合物の存在下に行なわれるこ
とは独国特許第185663号から公知である。 この非常に遅い反応は、反応を炭酸カリウムの
存在下に行い且つ反応水を共沸蒸留で除去するこ
とによつて促進しうることも公知である。米国特
許第2927943号の実施例１によれば、適度に純砕
な４−ニトロジフエニルアミンが、これらの条件
下に21時間の反応時間において73％（理論収率に
基づいて）の収率で得られる。また米国特許第
4155936号から、ハロニトロベンゼンの１級芳香
族アミンとの反応の場合、反応時間が長いばかり
でなく、ニトロジフエニルアミンがかなりの量の
タール及び２次生成物の生成、例えば還元的脱ハ
ワゲン化によるニトロベンゼンの生成によつて汚
れているということも公知である（参照、米国特
許第3313854号、第３欄、64、65行）。 これらの欠点を克服するために、極性溶媒を共
触媒として反応混合物に添加した。しかしなが
ら、ここに使用するすべての極性溶媒も欠点が付
随する。即ち、米国特許第3055940号で使用され
るジメチルホルムアルデヒドは反応条件に揮発性
であり、分離するのが困難である２次生成物を生
成する。触媒量で、米国特許第3055940号に使用
されるヘキサメチル燐酸トリアミド及び米国特許
第3313854号に使用されるホルムアニリドは銅化
合物の存在下に貧弱な促進作用しか示さない。米
国特許第3277175号、独国特許公報第1518307号及
び独国特許公報第1117594号においてそれぞれ使
用されるジメチルスルホキシド、アセトアニリド
及びサリシルアニリドも不満足な効果を示す。こ
れと同一のことは独国公開特許第2633811号で使
用されるＮ−メチルピロリドン及び特公昭56−
22751号で使用されるε−カプロラクタムにも当
てはまる。 米国特許第4155936号に記載されているポリエ
ーテルの添加も、添加物質が用いる処理法に依存
して最終生成物中に或いは廃水中に残留するとい
う欠点を含んでいる。 タールの蓄積を減ずるための他の可能性とし
て、米国特許第3131736号はアミノカルボン酸の、
アルキルジアミノポリカルボン酸及びその塩の、
ジサリシルアルジアミノアルカンの、ヒドロキシ
ベンザルアミノフエノールの、ポリホスフエー
ト、カルボキシメチルメルカプトコハク酸又はサ
リチルアルデヒドのシツフ塩基の添加を推奨して
いる。 しかしながら、これらの物質の使用は処理段階
での問題を含んでいる。 今回、式（） 〔式中、R1、R2、R3及びR4は同一でも異なつて
もよく且つ水素原子又はC1〜C9アルキル基を表
わす〕 に相当する４−ニトロジフエニルアミンは、式
（） 〔式中、Ｘは塩素又は臭素を表わし、及びR1及
びR2は上述の通りである〕 に相当するハロニトロベンゼンを、炭酸カリウム
及び銅化合物の存在下に式 〔式中、R3及びR4は上述の通りである〕 に相当する１級芳香族ジアミンと反応させること
により、但しタリウム、スズ、ビスマス、亜鉛、
水銀、バナジウム、クロム、マンガン又はコバル
トの化合物の少くとも１種及び随時芳香族アミン
のホルミル誘導体を添加することを特徴として製
造できることが発見された。 式（）における好適なアルキル基は炭素数１
〜３のものである。 本発明による方法は好ましくは４−ニトロジフ
エニルアミンの、４−ニトロクロルベンゼン及び
アニリンからの製造のために使用される。 本発明の方法で使用しうる銅触媒の例は、ヨウ
化銅（）、塩化銅（）、塩化銅（）、臭化銅
（）、臭化銅（）、シアン化銅（）、酸化銅
（）、酸化銅（）、炭酸銅（）、塩基性炭酸銅
（）、硫酸銅（）、硝酸銅（）、ぎ酸銅（）、
酢酸銅（）及び１価又は２価の銅の有機及び無
機配位化合物である。含酸素銅化合物、例えば酸
化銅（）、炭酸銅（）、塩基性炭酸銅（）又
は酸化銅（）は好適であり、銅触媒は用いるハ
ロニトロベンゼンに基づいて0.1〜５重量％、好
ましくは0.5〜２重量％の量で使用される。銅触
媒は単独で、また相互の混合物の形で使用するこ
とができる。 更なる金属化合物は銅化合物に基づいて１〜50
重量％の量で、更に特に５〜25重量％の量で添加
される。いくつかの金属化合物を添加する場合、
各々を示した量で添加する。 適当なハロニトロベンゼンは例えば４−ニトロ
クロルベンゼン、４−ニトロブロムベンゼン、４
−ニトロ−２−メチルクロルベンゼン及び４−ニ
トロ−３−メチルクロルベンゼンである。 使用される１級芳香族アミンは例えばアニリ
ン、ｏ−、ｍ−及びｐ−トルイジン、４−エチル
アニリン、４−ブチルアニリン、４−イソプロピ
ルアニリン、３，５−ジメチルアニリン及び２，
４−ジメチルアニリンであつてよい。 勿論芳香族アミンは混合物、特に異性体混合物
の形で使用してもよい。一般にハロニトロベンゼ
ン１モル当り約１〜６モル、好ましくは1.5〜３
モル、更に好ましくは1.7〜2.5モルの芳香族アミ
ンが使用される。 好適な金属はタリウム、スズ、ビスマス、亜
鉛、水銀、バナジウム、クロム、マンガン及びコ
バルトで、そのクロライド、ブロマイド、ヨーダ
イド、硫酸塩、酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、ぎ
酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、シアン化物、硝
酸塩及び燐酸塩の形で使用しうる。 亜鉛、スズ、クロム、バナジウム及びマンガン
を特に金属として用い、その炭酸水素塩、炭酸塩
及び酸化物が好適である。 芳香族アミンの適当なホルミル誘導体はベンゼ
ン及びナフタレン系のすべての化合物である。ホ
ルムアニリドは好適である。ホルミル化合物は銅
化合物の量に基づいて10〜300重量％、好ましく
は50〜200重量％の量で使用される。 本発明の方法によれば、従来から公知の方法に
よるよりも良好な収率が得られ、或いは後者の方
法の他の欠点が回避される。収率の更なる上昇
は、セシウム化合物、特に炭酸水素セシウム、炭
酸セシウム又は水酸化セシウムを更なる成分とし
て添加することにより得ることができる。 炭酸カリウムは当量で或いは当量の1.5倍まで
の過剰量で使用することができる。 反応は好ましくは無水の条件下に行なわれる。 反応中に生成する水は、有利には共沸剤
（entra−ining agent）例えばキシレン、トルエ
ン、ベンゼン、クロルベンゼン、クロルトルエ
ン、アニリン及び／又はトルイジン、好ましくは
キシレン又はトルエンを用いて蒸留することによ
り反応混合物から除去される。 所望により、本発明による方法は希釈剤例えば
不活性な有機炭化水素例えばキシレンの存在下に
行なうことができる。更に芳香族第１アミンはそ
れ自体溶媒として使用しうる。 本発明の方法における反応温度は広い範囲に亘
つて変えることができる。一途に、それは140〜
225℃、好ましくは180〜210℃、更に好ましくは
190〜205℃の範囲である。 本発明による方法は標準的な方法により連続式
又はバツチで行ないうる。 同様に、反応混合物は種々の方法で処理してよ
い。反応混合物に存在する塩は、遠心分離によつ
て又は過によつて昇温下に物理的に分離するこ
とができる。明灰色の粉末固体が温キシレンでの
洗浄及び続く乾燥後に残る。未反応のハロニトロ
ベンゼン及び１級芳香族アミンは液から水蒸気
で追い出しうる。この場合、ニトロジフエニルア
ミンは一般に粒状物の形で蓄積する。他の可能性
は液のいくらかを真空下に蒸留することであ
る。この場合生成物は残渣に含まれる。或いは他
の可能性は、結晶化によつて出来るかぎり４−ニ
トロジフエニルアミンを分離すること及び／又は
液に沈殿剤、例えばキシレンを添加することで
ある。４−ニトロジフエニルアミンは、高純度の
形で蓄積し、そのまま直接更に反応させることが
できる。 銅触媒は繰返し使用しうる。必要ならば、元々
使用したものよりも少量の新しい触媒を添加し
て、全活性を維持してもよい。循環物から２次生
成物を除去するために、必要ならば蓄積する母液
のいくらかを分離する。存在する塩を除去するた
めには、反応混合物を、塩を溶解するのに必要と
される量の水と、好ましくは昇温度下（85〜95
℃）に撹拌してもよい。相の分離後、有機相を例
えば水蒸気蒸留により或いは４−ニトロジフエニ
ルアミンよりも揮発性の成分を留去することによ
り更に処理する。 本発明の方法に用いれば、４−ニトロジフエニ
ルアミンが短い反応時間において高純度形で且つ
85％よりも高収率で得られる。本発明の方法にお
ける２次生成物の生成は最小に過ぎない。 本発明の方法で製造される４−ニトロジフエニ
ルアミンは、公知の方法によりアミノジフエニル
アミンに容易に還元され、またそのまゝで例えば
染料の或いはゴムに対する安定剤（参照、米国特
許第3163616号）の製造に対する有用な中間体生
成物である。 実施例 １（対照） 撹拌機、還流凝縮器及び水分離器を備えたフラ
スコ中において、ｐ−クロルニトロベンゼン
157.6ｇ、アニリン180ｇ、炭酸カリウム100ｇ、
キシレン15ml、酸化銅２ｇを一緒に195℃まで加
熱した。17時間後に反応を停止した。これまでに
水が11ml生成した。過剰のアニリン、キシレン及
びクロルニトロベンゼンを水蒸気で除去した。粗
ニトロジフエニルアミンを別し、乾燥した。こ
の結果４−ニトロジフエニルアミンを、ｐ−クロ
ルニトロベンゼンに基づいて理論収量の76％の収
率で得た。 実施例１に従つて更に試験を行ない、次の結果
を得た：
【表】
実施例 21
ホルムアニリド25ｇを添加して実施例１を繰返
した。反応時間は15時間で、収量は理論量の78％
まで増加した。 実施例１に従つて更に実験を行なつた。ホルム
アニリド（×）の添加により次の結果を得た。
した。反応時間は15時間で、収量は理論量の78％
まで増加した。 実施例１に従つて更に実験を行なつた。ホルム
アニリド（×）の添加により次の結果を得た。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ４−ニトロハロベンゼン類を、炭酸カリウム
及び銅化合物の存在下に１級芳香族アミンと反応
させることによつて４−ニトロジフエニルアミン
類を製造する際に、タリウム、スズ、ビスマス、
亜鉛、水銀、バナジウム、クロム、マンガン又は
コバルトの化合物の少くとも１種及び随時芳香族
アミンのホルミル誘導体を添加する４−ニトロジ
フエニルアミン類の製造法。 ２ ４−ニトロジフエニルアミン類が式 ［式中、R1、R2、R3及びR4が同一でも異なつて
もよく且つ水素原子又はC1〜C9アルキル基を表
わす］ に相当する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ ４−ニトロクロルベンゼンをアニリンと反応
させて４−ニトロジフエニルアミンを製造する特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 亜鉛、スズ、クロム、バナジウム又はマンガ
ンの化合物を用いる特許請求の範囲第１〜３項記
載のいずれかの方法。 ５ セシウム化合物を更に用いる特許請求の範囲
第１〜４項記載のいずれかの方法。 ６ 銅触媒を用いるハロニトロベンゼンに基づい
て0.1〜５重量％の量で使用し、更なる金属化合
物を銅化合物に基づいて１〜50重量％の量で用い
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７ ホルミル誘導体としてホルムアニリドを添加
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８ 反応を無水の条件下に140〜225℃で行ない、
反応中に生成する水を共沸剤を用いて留去する特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ９ ホルミル誘導体を銅化合物の量に基づいて10
〜300重量％の量で添加する特許請求の範囲第１
項記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3308658.3 | 1983-03-11 | ||
| DE3308659.1 | 1983-03-11 | ||
| DE19833308658 DE3308658A1 (de) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | Verfahren zur herstellung von 4-nitrodiphenylaminen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59170046A JPS59170046A (ja) | 1984-09-26 |
| JPH0138778B2 true JPH0138778B2 (ja) | 1989-08-16 |
Family
ID=6193161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59042217A Granted JPS59170046A (ja) | 1983-03-11 | 1984-03-07 | ４−ニトロジフエニルアミンの製法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59170046A (ja) |
| DE (1) | DE3308658A1 (ja) |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE185663C (ja) * | ||||
| NL97645C (ja) * | 1955-12-07 | |||
| DE1117594B (de) * | 1957-04-12 | 1961-11-23 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung sekundaerer Amine |
| US3055940A (en) * | 1957-11-05 | 1962-09-25 | Us Rubber Co | Preparation of nitrodiphenylamines by catalyzed condensation |
| US3121736A (en) * | 1960-05-31 | 1964-02-18 | Universal Oil Prod Co | Manufacture of nitrodiarylamines |
| US3313854A (en) * | 1961-11-20 | 1967-04-11 | Universal Oil Prod Co | Preparation of para-nitrodiphenylamines utilizing a copper oxide catalyst |
| US3277175A (en) * | 1963-11-26 | 1966-10-04 | Eastman Kodak Co | Preparation of p-nitrodiphenylamines |
| NL130294C (ja) * | 1964-05-22 | |||
| DE2633811C2 (de) * | 1976-07-28 | 1983-11-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Nitrodiphenylaminen |
| US4155936A (en) * | 1978-03-08 | 1979-05-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Para-nitrodiphenylamines synthesis using Polyethers and macrocyclic esters as solubilizing agents |
| JPS55100342A (en) * | 1979-01-23 | 1980-07-31 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of nitrodiarylamine |
| JPS5622751A (en) * | 1979-08-02 | 1981-03-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of nitrodiphenylamine |
-
1983
- 1983-03-11 DE DE19833308658 patent/DE3308658A1/de active Granted
-
1984
- 1984-03-07 JP JP59042217A patent/JPS59170046A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3308658C2 (ja) | 1988-01-28 |
| DE3308658A1 (de) | 1984-09-13 |
| JPS59170046A (ja) | 1984-09-26 |
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