JPH0139452B2 - - Google Patents

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JPH0139452B2
JPH0139452B2 JP18410881A JP18410881A JPH0139452B2 JP H0139452 B2 JPH0139452 B2 JP H0139452B2 JP 18410881 A JP18410881 A JP 18410881A JP 18410881 A JP18410881 A JP 18410881A JP H0139452 B2 JPH0139452 B2 JP H0139452B2
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JP
Japan
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synthetic resin
weight
adhesive
parts
pipe
Prior art date
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Expired
Application number
JP18410881A
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English (en)
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JPS5887045A (ja
Inventor
Yoshizo Shibata
Yutaka Saotome
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Industries Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Plastics Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Plastics Industries Ltd
Priority to JP18410881A priority Critical patent/JPS5887045A/ja
Publication of JPS5887045A publication Critical patent/JPS5887045A/ja
Publication of JPH0139452B2 publication Critical patent/JPH0139452B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本明は亜鉛めつきした鋼材などの亜鉛表面に対
し合成樹脂を被覆する方法に関する。 従来から鋼材等の金属に、防錆や表面保護等の
ために合成樹脂のシートや板等を接着剤で接着し
て被覆することが行なわれており、特に溶剤によ
る環境汚染や爆発の恐れのない熱溶融型接着剤を
用いる方法が開発されつつある。しかしながら、
亜鉛めつき鋼材等の亜鉛表面に対しては、これま
での熱溶融型接着剤では接着強度が低く、しかも
温水浸漬により接着強度が著しく低下し合成樹脂
被覆が剥離するという問題があつた。 本発明は、上記問題点を解決せんとしたもので
その要旨は不飽和脂肪族カルボン酸またはその無
水物を共重合したポリオレフイン100重量部に対
し、硫黄および/またはチウラム類、チアゾール
系、ジチオ酸塩系の加硫促進剤を0.1〜10重量部
混合してなる組成物を主成分とする熱溶融型接着
剤を用いて、亜鉛表面に合成樹脂層を接着するこ
とを特徴とする亜鉛表面に対する合成樹脂被覆方
法である。 本発明はさらに内面に亜鉛表面を有する金属管
の内面に熱膨張性の合成樹脂管をライニングした
金属管の製造に特に有用である。すなわち、この
ようなライニング金属管においては、たとえば温
水を通過させたあと冷却する際のような降温過程
において内側の合成樹脂管が鋼管よりも大きくし
て縮径しようとするので鋼管との間に剥離応力が
働くために、接着剤に対し複雑な負荷がかかる。
このため、温水を通す用途においては、亜鉛表面
との界面に弱点があると接着剤の性能を充分発揮
することができずに該界面の剥離より内面にふく
らみを生じたり、衝撃により合成樹脂管に亀裂を
生じたりする問題が特に生じ易かつたが、このよ
うな過酷な条件で用いられる合成樹脂ライニング
鋼管であつても本発明の方法を用いて製造すれば
前記ふくらみや亀裂が生じない優れた製品を得る
ことができる。 本発明においては、不飽和脂肪族カルボン酸ま
たはその無水物を共重合したポリオレフイン(以
下、「酸含有ポリオレフイン」という。)は単独で
も金属に対する接着性が良好であるが、これに硫
黄または加硫促進剤を添加することにより、亜鉛
めつき面に対する接着性を向上し得たものであ
る。 本発明に用いるポリオレフインに共重合させる
不飽和脂肪族カルボン酸は、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン
酸等であり、不飽和脂肪族カルボン酸無水物とし
ては無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シト
ラコン酸等であつて、これらを単独または複数併
用し、含有が0.1〜30.0重量%好ましくは1.0〜20
重量%の範囲に共重合またはグラフト共重合させ
る。またポリオレフインにはポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチ
ル−1−ペンテン、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレン
−1−ブテン共重合体、エチレン−4メチル−1
ペンテン共重合体等のエチレン、プロピレン、1
−ブテン、4メチル−1−ペンテン等の単独重合
体およびその共重合体ならびにこれらのオレフイ
ンを主成分としたエチレン酢酸ビニル共重合体、
エチレン塩化ビニル共重合体、エチレン・グリシ
ジルメタクリレート共重合体、エチレン・エチル
アクリレート共重合体、エチレン酢酸ビニル共重
合体けん化物等が含まれる。 なかでも、エチレン・アクリル酸共重合体、ア
イオノマー、アクリル酸変性ポリエチレン、無水
マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポ
リエチレン、無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビ
ニル共重合体などが好適に使用できる。 本発明における接着剤組成物は酸含有ポリエチ
レン100重量部に対し、硫黄または加硫促進剤を
0.1〜10重量部添加する必要がある。0.1重量部未
満では亜鉛めつき鋼管に対する接着性が不充分で
あり、10重量部を越えても接着性の向上が頭打ち
になりまた吹き出しなどの好ましくない現象が生
ずる。加硫促進剤としては、テトラメチルチウラ
ムジサルフアイド、テトラブチルチウラムジサル
フアイド等のチウラム類、2−メルカプトベンゾ
チアゾール、ジベンゾチアゾ−ルジサルフアイド
等のチアゾール系、Znジエチルジチオカーバメ
イト、Zn−ジ−n−ブチルジチオカーバメイト
等のジチオ酸塩系から選択することができる。 接着剤の成分としては、上記のほかロジン類、
テルペン類、炭化水素系、フエノール系等の粘着
付与樹脂、炭酸カルシウム、タルク、クレー等の
充填材、ゴム成分、エラストマー成分、各種ワツ
クス、可塑剤、酸化防止剤等を添加してもよい。 上記接着剤を使用して合成樹脂層を亜鉛表面に
接着するためには、あらかじめ合成樹脂層表面お
よび/または亜鉛表面に接着剤を溶融塗布してお
く、あるいはフイルム状の接着剤を挾み込むなど
して、接着剤層を介して合成樹脂層と亜鉛層とを
重ね合せて加熱により接着剤を溶融状態にして接
着すればよい。 また、本発明により合成樹脂ライニング金属管
を製造するためには以下のようにすればよい。 熱膨張性の合成樹脂管としては、主としてポリ
塩化ビニル、ポリプロピレン等の合成樹脂を管状
に押出成形した後、合成樹脂の軟化点以上、融点
以下の温度条件で軸方向に引伸ばすなどの方法で
縮径し、ただちに急冷して熱膨張性を付与したも
のが使用できる。 熱溶融型接着剤層はあらかじめ合成樹脂管の外
周面に設けてライニング用積層管としておくこと
が施工し易いので好ましくそのためには前記組成
物を押出機によつてクロスヘツドダイを用いて合
成樹脂管外面に環状に押出すか、または帯状に押
出して合成樹脂管に巻いていくなどにより溶融コ
ーテイングするか、あるいはフラツトフイルム状
に成形した接着剤を合成樹脂管に巻いておくなど
の方法が採用できる。 上記ライニング用積層管を金属管内にライニン
グするためには、あらかじめ内面を清掃した金属
管内にライニング用積層管を挿入し、金属管外側
からガスバーナー、熱風吹きつけなどの方法で管
の一端から他端あるいは中央から両端へと遂次加
熱したり、またはライニング用積層管の内側に加
熱流体を通すなどして加熱することにより、ライ
ニング用積層管を膨張させると同時に接着剤を溶
融して接着させるのである。従来の熱溶融型接着
剤を用いて亜鉛めつき鋼管にライニングする場合
は、あらかじめ鋼管内面の亜鉛めつき面をリン酸
亜鉛処理する等の繁雑な前処理が必要であつた
が、本発明の方法によれば、ワイヤーブラシによ
り研磨して白さびや、不純物、油脂分を除去、清
掃する程度で充分な実用強度が得られる。 また、熱膨張性合成樹脂管と前記熱溶融型接着
剤組成物との相方に対して接着性の良好な中間層
を設けて接着力をさらに向上させてもよい。中間
層としては、例えば熱膨張性合成樹脂管としてポ
リ塩化ビニル樹脂管を用いる場合は前記接着剤の
主成分である酸含有ポリオレフインに対し、ロジ
ン系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与剤および
エチレン−1−ブテン共重合体等のポリオレフイ
ン系エラストマーを配合したものが用いることが
できる。 本発明は以上説明した構成からなるので亜鉛表
面に対し繁雑な前処理を施こさなくても強固で温
水に対する耐久性の大きい合成樹脂被覆を施すこ
とができ、特に内面に亜鉛めつきを施した金属管
内面に合成樹脂被覆を施すことにより得られる合
成樹脂ライニング金属管は、温水を通過するなど
の過酷な条件下でも合成樹脂管内面にふくれを生
じたりせず、衝撃により亀裂を生ずることもない
など、極めて優れた亜鉛表面に対する合成樹脂被
覆方法である。 以下、実施例によりさらに詳細に説明する。 なお、以下の例では、合成樹脂被覆金属管を例
にとつて説明する。 実施例 1 酸含有ポリオレフインとしてエチレン−アクリ
ル酸共重合体(メルトインデツクス2.0、アクリ
ル酸含有量6.5重量%)100重量部、そして第1表
の実験No.1〜4に示すような硫黄または加硫促進
剤を1重量部配合した接着剤組成物と、同上のエ
チレン−アクリル酸共重合体100重量部、エチレ
ン−1−ブテン共重合体エラストマー(メルトイ
ンデツクス2.0)100重量部、テルペンフエノール
樹脂(軟化温度150℃)30重量部を配合した中間
層組成物とを準備した。 次に、熱膨張性ポリ塩化ビニル管の外面に、前
記中間層組成物、その内面に前記接着剤組成物
を、クロスヘツドダイを用いた共押出コーテイン
グにより設けてライニング用合成樹脂管を得た。
中間層は平均厚さが50μ、接着剤層は平均厚さが
25μであつた。。 得られたライニング用合成樹脂管を亜鉛めつき
鋼管(水道用でサイズ50A、長さ5500mm)内に挿
入し、ガスバーナーで鋼管表面を一端から他端へ
向けて、鋼管表面が140℃になるように加熱して、
ライニングした。なお、鋼管は、まえもつて内面
をワイヤーブラシで清掃した。 次にこうして得たライニング金属管を以下の方
法で耐熱性を評価した結果を第1表に示す。 前記ライニング金属管の任意の場所から長さ
1000mmの試料を切出し、80℃温水中2時間、20℃
水中2時間浸漬を1サイクルとして60サイクルの
繰返しテストを行なつた。この試料の内面を肉眼
で観察してふくらみのまつたくないものを良好、
あるものを不良とした。その後、該試料から均一
間隔に5個、幅20mmの接着強度測定用試験片を切
り出し、JWWAK−116法(日本水道協会規格)
に基づく押抜強度を20℃で測定し、残留接着強度
(Kg/cm2)とした。なお、繰返しテスト用試料を
切出した残りのライニング金属管からさらに1000
mmの試料を切出し、前記と同様に押抜強度を測定
して初期接着強度とした。
【表】 実施例 2 酸含有ポリオレフインとして実施例1と同じエ
チレン−アクリル酸共重合体100重量部、硫黄を
第2表の実験No.5〜9に示す量、そしてさらにエ
チレン−1−ブテン共重合体エラストマー(メル
トインデツクス2.0)50重量部、αピネンフエノ
ール軟化温度150℃、30重量部を配合した接着剤
組成物を実施例1と同様のポリ塩化ビニル管にク
ロスヘツドダイを用いて直接押出コーテイングし
てライニング用積層管を得た。 この積層管を実施例1と全く同様にして亜鉛め
つき鋼管にライニングして、実施例1と全く同様
にして耐熱性を評価した結果を第2表に示す。 また比較のため、市販の溶剤型接着剤(クロロ
プレン−フエノリツク系)を塗布したライニング
用積層管を用いて実施例1と同様にしてライニン
グしたものを実験No.10に示す。
【表】 第2表に示すように硫黄の添加量が0.2重量部
に満たない実験No.5では初期接着強度は30.1Kg/
cm2と大きいが、繰返しテストを行なうと残留強度
が2.1Kg/cm2と極めて小さくなり、合成樹脂管内
面に剥離によるふくらみが生じた。 これに対して本発明の実験No.6〜9は、従来の
溶剤型接着剤を用いた実験No.10の方法に比べても
優れた残留強度を示し、外観も良好であつた。な
お、硫黄を10重量部を越えて添加すると表面に吹
き出して実用にならなかつた。 実施例 3 酸含有ポリエチレンとして無水マレイン酸変性
エチレン−酢酸ビニル共重合体(メルトインデツ
クス2.0)100重量部、硫黄1重量部、エチレン−
1−ブテン共重合体エラストマー(メルトインデ
ツクス2.0)50重量部、αピネンフエノール(軟
化温度150℃)30重量部を配合した接着剤組成物
を用いて、実施例2と全く同様にして亜鉛めつき
鋼管にライニングして、実施例1と同様にして耐
熱性を評価したところ、初期接着強度が29.2Kg/
cm2、残留接着強度が14.1Kg/cm2と優れており、外
観も良好であつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 不飽和脂肪族カルボン酸またはその無水物を
    共重合したポリオレフイン100重量部に対し、硫
    黄および/またはチウラム類、チアゾール系、ジ
    チオ酸塩系の加硫促進剤を0.1〜10重量部混合し
    てなる組成物を主成分とする熱溶融型接着剤を用
    いて、亜鉛表面に合成樹脂層を接着することを特
    徴とする亜鉛表面に対する合成樹脂被覆方法。
JP18410881A 1981-11-17 1981-11-17 亜鉛表面に対する合成樹脂被覆方法 Granted JPS5887045A (ja)

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JP18410881A JPS5887045A (ja) 1981-11-17 1981-11-17 亜鉛表面に対する合成樹脂被覆方法

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JP18410881A JPS5887045A (ja) 1981-11-17 1981-11-17 亜鉛表面に対する合成樹脂被覆方法

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Publication Number Publication Date
JPS5887045A JPS5887045A (ja) 1983-05-24
JPH0139452B2 true JPH0139452B2 (ja) 1989-08-21

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ID=16147523

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP18410881A Granted JPS5887045A (ja) 1981-11-17 1981-11-17 亜鉛表面に対する合成樹脂被覆方法

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JPS5887045A (ja) 1983-05-24

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