JPH031147B2 - - Google Patents

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JPH031147B2
JPH031147B2 JP17040982A JP17040982A JPH031147B2 JP H031147 B2 JPH031147 B2 JP H031147B2 JP 17040982 A JP17040982 A JP 17040982A JP 17040982 A JP17040982 A JP 17040982A JP H031147 B2 JPH031147 B2 JP H031147B2
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JP
Japan
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parts
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acid
polyolefin
pipe
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JP17040982A
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JPS5959418A (ja
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Yoshizo Shibata
Yutaka Saotome
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Mitsubishi Chemical Corp
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Mitsubishi Plastics Industries Ltd
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、合成樹脂管との接着性に優れた中間
層を介して外周面に接着剤層を設けた熱膨張性合
成樹脂管を用いてライニングする金属管のライニ
ング方法に関するものである。 鋼管等の金属管内面に耐薬品性、耐腐蝕性を付
与するために、加熱により膨張する性質を有する
合成樹脂管の外周面にあらかじめ接着剤を塗布し
てなるライニング用積層管を金属管内に挿入し、
加熱することにより膨張・接着せしめてライニン
グを施す方法はよく知られている。しかしなが
ら、従来、かかる方法では、接着剤として溶剤型
接着剤が使用されており、その含有する溶剤のた
めに、乾燥工程を必要とするばかりか、溶剤蒸気
の充満により爆発の危険性があるほか、衛生環境
を悪化させる等の問題があつた。そこで近年、溶
剤の不要なホツトメルト型接着剤を使用する方法
が開発されつつあるが、溶剤型接着剤に比べ耐熱
性等の物性が劣るものが多く、実用に供すること
は難かしかつた。 本発明は、上記の如き実情に鑑み、溶剤蒸気に
よる危険性や衛生環境の悪化等がないホツトメル
ト型接着剤を使用し、しかも品質上、溶剤型接着
剤を使用する従来の方法と比べても何ら遜色のな
い合成樹脂ライニング金属管が得られる金属管の
ライニング方法を提供せんとするもので、熱膨張
性合成樹脂管の外周面に特定の組成を有する接着
剤層を、特定の組成を有する中間層を介して設け
たものを金属管内に挿入し、加熱により前記合成
樹脂管を拡径してライニングすることを特徴とす
るものである。 本発明に用いる熱膨張性合成樹脂管は、合成樹
脂、例えばポリ塩化ビニルを主成分とし、必要に
応じて安定剤、充填材、滑剤等も混合した配合物
を、押出成形し熱膨張性を付与したものである。 上記の熱膨張性合成樹脂管の外周面に中間層を
介して設けるべき特定の組成を有する接着剤層と
しては、不飽和脂肪族カルボン酸またはその無水
物を共重合したポリオレフイン(以下「酸含有ポ
リオレフイン」という。)の1種又は2種以上の
混合物を主成分としたものが挙げられる。 上記酸含有ポリオレフインに含有させる不飽和
脂肪族カルボン酸としては、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラス酸等
であり、不飽和脂肪族カルボン酸無水物としては
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸等であつて、これらを単独または複数併用
し、含有量が0.01〜30重量%好ましくは0.03〜20
重量%の範囲に共重合またはグラフト共重合させ
る。またポリオレフインにはポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン―プロピレン共重合体、エ
チレン―酢酸ビニル共重合体、エチレン―エチル
アクリレート共重合体等が使用できる。 上記の酸含有ポリオレフインに対しては、接着
性向上や溶融粘度の調整などを目的として、ロジ
ン類、ポリテルペン系樹脂、フエノール系樹脂等
の粘着付与剤、炭酸カルシウム、タルク等の充填
剤、その他可塑剤、酸化防止剤等を添加し得る。 本発明の接着剤は、従来のホツトメルト型接着
剤と比較して、高温時の接着特性が優れ、また金
属面との親和性が良好等の特徴を有している。 つぎに接着剤層と合成樹脂管との間に介在させ
る中間層としては、下記内容の組成のものが、合
成樹脂、特に硬質塩化ビニル樹脂に対し優れた接
着性を有し、かつ、低温での剥離接着強度の低下
が少ないことが判明した。 (a) 不飽和脂肪族カルボン酸またはその無水物を
共重合したポリオレフイン ……100重量部 (b) テルペンフエノール樹脂もしくは酸価10以上
のロジン類から選ばれた1種または2種以上の
粘着付与剤 ……5〜100重量部 (c) ポリオレフイン系エラストマー
……30〜200重量部 上記中間層の組成において、(a)の不飽和脂肪族
カルボン酸またはその無水物を共重合したポリオ
レフインは、接着剤層で説明した酸含有ポリオレ
フインと同種のものであるから接着剤層とは一体
的に強固に結合するとともに、それ自体の凝集力
も接着剤層とほぼ同等となる。ところがそれのみ
では、硬質塩化ビニル樹脂等に対しては極めて低
い接着力しか得ることができない。 そこで上記酸含有ポリオレフインに、(b)テルペ
ンフエノール樹脂もしくは酸価10以上のロジン類
を添加することにより、塩化ビニル樹脂等の合成
樹脂に対する親和性を高めて接着性を向上し、さ
らに(c)ポリオレフイン系のエラストマーを添加す
ることにより低温での剥離接着強度を、常温での
剪断接着強度を損なわないで向上させて合成樹脂
管に対し常温及び低温において優れた接着性を有
する中間層を得たものである。 ここで(b)のテルペンフエノール樹脂は、テルペ
ン類とフエノールとの共重合体であつて、α−ピ
ネン−フエノール共重合体、ロジン変性フエノー
ル樹脂等が挙げられる。 同様に(b)のロジン類としては、ガムロジン、ウ
ツドロジン、トール油ロジン、水添ロジン、不均
化ロジン、重合ロジン、あるいはこれらのロジン
のグリセリンエステル、ペンタエリスリトールエ
ステル等が挙げられる。 これらのロジン類は、酸価が10以上である必要
があり、酸価が10よりも小さいと、酸含有ポリオ
レフインとの相溶性が悪く、高温時の接着力が低
下する。酸価は、通常ロジン類中で最も高い部類
の天然ロジン(酸価約150〜170)程度のものまで
使用できる。 また、本発明において用いるテルペンフエノー
ル樹脂もしくはロジン類には各種の軟化温度を有
するものがあり、必要に応じ適宜選択すればよい
が、高温時の接着力低下を最小限にするには、環
球法軟化温度が100℃以上のものを使用すること
が望ましい。 テルペンフエノール樹脂等の混合量は、テルペ
ンフエノール樹脂またはロジン類の単独使用、ま
たは両者の併用で、酸含有ポリオレフイン100部
に対し5〜100部、好ましくは20〜100部である。 5部未満では実用上必要な合成樹脂管との接着
力が得られず、また100部を越えると凝集力が落
ちて、高温における接着力低下が著しく、従来の
熱溶融型接着剤と変わらないものになる。 本発明における(c)のポリオレフイン系エラスト
マーは、代表的にはエチレンとα−オレフイン等
を共重合した熱可塑性のエラストマーであり、エ
チレン−ブテン/共重合体エラストマー、エチレ
ン−プロピレン共重合体エラストマー、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体エラストマー等が
使用できる。また、上記エチレンαオレフイン共
重合体エラストマーのほか、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体エラストマー等も、単独または他のポ
リオレフイン系エラストマーとの併用で使用する
ことができる。 上記ポリオレフイン系エラストマーは、主剤で
ある酸含有ポリオレフインと良好な相溶性を示
し、低温度での剥離接着強度の向上に顕著な効果
を示すものであるが、その添加量は酸含有ポリオ
レフイン100部に対し30〜200部、好ましくは30〜
150部である。30部より少ないと低温での剥離接
着強度の向上が不充分であり、200部を越えると
常温での剪断接着強度が損なわれる。また、特に
捩れ剛性率でいえば80Kg/cm2以下の柔軟性のある
ポリオレフイン系エラストマーが好適である。 本発明の中間層には、上記のほかに、必要に応
じて他の重合体、ゴム成分、充填材、ワツクス、
着色剤、酸化防止剤を添加することができる。特
に、タルクを添加すると各成分を極めて分散性良
好に溶融混合することができる。 次に、本発明方法の実施態様を説明するに、ま
ず、熱膨張性合成樹脂管(例えばポリ塩化ビニル
管)の外周面に上記の中間層を介して上記の接着
剤層を設けるには、熱膨張性合成樹脂管を環状ク
ロスヘツドダイに挿通させつつ中間層と接着剤層
を順次押出すか、又は同時に共押出して管外周面
を被覆する溶融コーテイング法、あらかじめフイ
ルム化した接着剤を中間層を設けた管に巻き付け
るフイルム巻付け法等による。このようにして得
られた接着剤層が中間層を介して外周面上に設け
られた熱膨張性合成樹脂管にを金属管に挿入し、
金属管外側からガスバーナー熱風吹き付け等の方
法で一端から他端へあるいは中央から両端へと逐
次加熱することにより、膨張・接着せしめるか、
又は熱膨張性合成樹脂管内に蒸気を吹込み膨張・
接着せしめることができる。この場合の加熱条件
としては、金属管温度が110〜170℃になるように
施工することが望ましい。なお、本発明における
金属管とは、配管用炭素鋼管等一般的なもので、
銅管、アルミニウム管等も使用できる。 更に本発明において、使用する金属管が亜鉛
製、あるいは亜鉛めつきされた金属管の場合、接
着剤層を下記内容の組成にすると金属面との接着
性がより向上する。 (d) 不飽和脂肪属カルボン酸またはその無水物を
共重合したポリオレフイン ……100重量部 (e) テルペン樹脂、テルペンフエノール樹脂、ロ
ジン類から選ばれた1種または2種以上の粘着
付与剤 ……2〜100重量部 (f) チウラム類、チアゾール系、ジチオ酸塩系の
加硫促進剤または硫黄から選ばれた1種または
2種以上の添加剤 ……0.1〜10重量部 (d)、(e)については、中間層で説明した(a)、(b)の
内容に対応し、(e)の粘着付与剤は接着力を向上さ
せるために(d)の酸含有ポリオレフイン100重量部
に対し2〜100重量部好ましくは2〜15重量部添
加される。2重量部未満では添加効果があらわれ
ず、100重量部を越えると接着剤としての凝集力
が低下して、いずれの場合も接着強度が弱くな
る。 成分(f)については、硫黄のほか、テトラメチル
チウラムジサルフアイド、テトラブチルチウラム
ジサルフアイド等のチウラム類、2−メルカプト
ベンゾチアゾール、ジベンゾチアゾールジサルフ
アイド等のチアゾール系及び亜鉛ジエチルジチオ
カーバメイト、亜鉛ジ−nブチルジオカーバメイ
ト等のジチオ酸塩系の加硫促進剤の中から1種ま
たは2種以上選択して用いることができる。 この成分(f)の添加量は、酸含有ポリアレフイン
100重量部に対して、0.1〜10重量部、好ましくは
0.2〜0.5重量部である。0.1重量部未満では亜鉛表
面に対しては接着強度が小さく、10重量部を越え
ると接着剤表面に吹き出しが多くなる。 上記の接着剤層には上記(d)、(e)、(f)3成分のほ
かに必要に応じ、前期以外の粘着付与剤、ゴム、
充填材、顔料、酸化防止剤等を添加してもよい。 次に本発明を実施例により更に具体的に説明す
る。 実施例 1 熱膨張製ポリ塩化ビニル管(三菱樹脂社製ヒシ
パイプ50A:外径50.9mm)を環状クロスヘツドダ
イに挿通させつつ環状ダイから表−1に示す組成
の中間層と、エチレン−アクリル酸共重合体(メ
ルトインデツクス2.0、アクリル酸含有率6.5重量
%)を接着剤層として中間層の外面に共押出しコ
ーテイングにより管外周面に被覆した。中間層の
平均厚みは50μ、接着剤層の平均厚みは25μであ
つた。この被覆した熱膨張製ポリ塩化ビニル管を
錆落し及び防錆処理をした配管用炭素鋼管(サイ
ズ50A:内径52.9mm)に挿入し、ガスバーナーで
鋼管表面温度が平均140℃になるように一端から
他端に向けて逐次加熱してライニングした。次に
こうして得たライニング金属管を以下の方法で評
価した結果を表−1に示した。 前記ライニング金属管の任意の場所から長さ
1000mmの試料を切出し、80℃温水中2時間浸漬、
20℃水中2時間浸漬を1サイクルとして60サイク
ルの繰返しテストを行なつた。この試料を「耐久
性テスト後」の評価に用い、試料内面を肉眼で観
察して、接着剤の剥離の有無を確認し外観の評価
とした。さらにポリ塩化ビニル管が収縮してその
端部が金属管端から縮んだ(mm)を測定の上、均
一間隔に5個、巾20mmの接着強度測定用試験片を
切出し、JWWA−K116(日本水道協会規格)に
基づく押抜強度を20℃で測定し接着強度とした。
なお、テスト前のライニングパイプも同様にして
押抜強度を測定して初期接着強度とした。耐寒性
の評価については、前記ライニング管から長さ
250mmの試料を切り出して、0℃雰囲気中に10時
間以上放置した後、20Kgの落錘を1.5mの高さか
ら落し、試料内面を肉眼で観察して、ポリ塩化ビ
ニル管に亀裂が生じた場合は不合格、生じないも
のは合格とした。
【表】 表−1の結果から明らかなように、中間層が酸
含有ポリオレフイン(a)のみである試料No.1及び酸
含有ポリオレフイレ(a)とポリオレフイン系エラス
トマー(c)との組合わせである試料No.3では耐久性
テスト、耐寒性を評価するまでもなく初期接着力
が極めて弱く、ライニング加熱後の冷却過程で全
面に剥離が生じて実用性が全くなかつた。また、
酸含有ポリオレフイン(a)とテルペンフエノール樹
脂(b)との組合わせである試料No.2では耐久性には
優れているが、耐寒性に劣り低温衝撃等によりポ
リ塩化ビニル管に亀裂を生じ易く、実用性に乏し
い。本発明の(a)、(b)、(c)の組合せである試料No.4
では耐久性、耐寒性ともに優れており実用性が大
であつた。 実施例 2 熱膨張性ポリ塩化ビニル管(三菱樹脂社製ヒシ
パイプ50A:外径50.9mm)を環状クロスヘツドダ
イに挿通させつつ環状ダイから、実施例1に示し
たNo.4と同一の組成物を中間層とし、表−2に示
す組成物の接着剤層を中間層の外面に共押出しコ
ーテイングにより管外周面上に被覆した。中間層
の平均厚みは50μ、接着剤層の平均厚みは25μで
あつた。この被覆した熱膨張性ポリ塩化ビニル管
を亜鉛めつき鋼管(サイズ50A、内径52.9mm)に
挿入し、ガスバーナーで鋼管表面温度が平均140
℃になるように一端から他端に向けて逐次加熱し
てライニングした。次にこうして得たライニング
金属管を実施例1と同一の方法で評価した結果を
表−2に示した。
【表】 表−2の結果から明らかなように、接着剤層が
酸含有ポリオレフイン(d)のみである試料No.5及び
酸含有ポリオレフイン(d)とテルペンフエノール樹
脂(e)との組合わせである試料No.6では、初期接着
力は良好であるが、耐久テスト後には接着力が失
なわれ、亜鉛めつき鋼管とポリ塩化ビニル管との
間に剥離が生じ実用性に欠ける。 酸含有ポリオレフイン(d)と硫黄(f)との組合わせ
である試料No.7及び酸含有ポリオレフイン(d)とテ
ルペンフエノール(e)と硫黄(f)との組合せである試
料No.8は耐久性も良好であり、実用性がある。特
に試料No.8は初期接着強度と耐久性テスト後の接
着強度の差が少なく優れている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 熱膨張性合成樹脂管の外周面に、下記組成の
    中間層を介して、不飽和脂肪族カルボン酸または
    その無水物を共重合したポリオレフインからなる
    接着剤層を設けたものを金属管内に挿入し、加熱
    により前記合成樹脂管を拡径してライニングする
    ことを特徴とする金属管のライニング方法。 (a) 不飽和脂肪族カルボン酸またはその無水物を
    共重合したポリオレフイン ……100重量部 (b) テルペンフエノール樹脂もしくは酸価10以上
    のロジン類から選ばれた1種または2種以上の
    粘着付与剤 ……5〜100重量部 (c) ポリオレフイン系エラストマー
    ……30〜200重量部。 2 接着剤層が下記組成からなる特許請求の範囲
    第1項記載の方法。 (d) 不飽和脂肪族カルボン酸またはその無水物を
    共重合したポリオレフイン ……100重量部 (e) テルペン樹脂、テルペンフエノール樹脂、ま
    たはロジン類から選ばれた1種または2種以上
    の粘着付与剤 ……2〜100重量部 (f) チウラム類、チアゾール系、ジチオ酸塩系の
    加硫促進剤または硫黄から選ばれた1種または
    2種以上の添加剤 ……0.1〜10重量部。
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