JPS6020955A - 艶消しポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは
一耐衝撃性の改良された艶消し表面特性をもつ無機物充
填ポリカーボネート樹脂組成物に関する。

〈従来技術〉 ポリカーボネート樹脂ゝは高い耐衝撃性を有し、自己消
火性であり、耐熱性が他の樹＠に比して高く、シかも電
気特性及び寸法安定性が優れていることから、エンジニ
アリングプラスチックとして広く使用されている。用途
によってはポリカーボネート樹脂の優れた光沢が好まれ
るが、自動車の内装材やＯＡ機器のハウジング等の眩し
さを嫌う用途では、艶消し表面が要求される。かかる艶
消し表面は成形品に艶消し塗料を塗装することにより、
或イハシポ入り金型を用いての成形によって成形できる
が、いずれもコストが上昇することから、成形時に艶消
し表面を形成するポリカーボネート樹脂組成物が望まれ
る。

そこで、本発明者は艶消し表面特性をもつポリカーボネ
ート樹＠組成物を得るべく種々の無機質充填材を検討し
た結果、ポリカーボネート樹脂１００重量部に平均粒子
径が１〜ｌＯμの無機質充填剤３〜３０重量部を添加す
ることにより、この目的が達成されることを見い出した
。しかしながら、該無機質充填剤を配合したポリカーボ
ネート樹脂は耐衝撃性が著しく低下し、また成形時に分
子量が低下するために、このままでは上記のような耐衝
撃性を要する用途には不適当であることが判った。

耐衝撃性を改良するだめの方法が従来よρいくつか提案
されている。例えば、特公昭５７−１７０２０号公報で
はシランカップリング剤の使用が、特開昭５６１−ｔ　
ｏ　ａ　Ｚ　ａ　ｓ号公報には無機物のポリカーボネー
ト樹脂に対する親和性を改良するアリールエポキシ化合
物の使用が、特開昭５７−２００４４５号公報にはポリ
メチルメタクリレート等の樹脂の使用がそれぞれ提案さ
れている。しかし、これらの使、用はポリカーボネート
樹脂の成形時の分子量低下の防止には効果があるが、耐
衝撃性の改良は不十分であシ、特に相溶性の不良な樹脂
を混合すると成形時にシルバーが発生するという新な欠
点が生ずる。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、艶消し表面を有し、成形時にシルバー
の発生がなく、成形品が充分な耐衝撃性を有するポリカ
ーボネート樹脂組成物を提供することにある。

〈発明の構成〉 本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）　１０
０重量部、平均粒子径が１〜１０μの無機充填剤（Ｂ）
３〜４０重量部、アクリル系共重合体（Ｃ）１〜２０重
量部及び下記一般式で表わされるシラン・カップリング
剤ＣＤ）　０〜１重、全部からなることを特徴とし、４
５°での鏡面光沢度が６０以下の表面特性を寿える艶消
し性を有する。

（但し、Ｒ１は水素又は炭素数１〜４の炭化水素基であ
り、Ｒ２１Ｒ５はそれぞれ炭素数１〜４の炭化水素基で
あり、ｎは１〜４であり、ｐは１〜３であり、ｑはθ〜
２であり−Ｐ＋ｑは３である。） 本発明に用いられるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、通
常酸受容体および分子量調整剤の存在下での２価フェノ
ールとホスゲン等のカーボネート前駆体との反応、或い
は２価フェノールとジフェニルカーボネート等のカーボ
ネート前駆体とのエステル交換反応によって製造される
。ここで使用しうる２価フェノ−んとしては、ビスフェ
ノールが好ましく、とくに２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）フロパン（以下ビスフェノールＡと称す）
が好ましい。

また、ビスフェノールＡの一部または全部を他の２価フ
ェノールで置換してもよい。ビスフェノールＡ以外の２
価フェノールとしてと は５例えばハイドロキノン、４．４’−ジヒドロジフェ
ニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフイツト、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシジフ
ェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）エーテルの如き化合物またはビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパンの如キノ・ロゲン
化ビスフエノール類をあげることができる。

ポリカーボネート樹脂は、これら２価フェノールのホそ
ポリマーまたは２種以上のコポリマー或いはこれらのプ
レノド物であってもよい。またポリカーボネート樹脂は
その一部が分岐されていてもよく、例えば多官能性芳香
族化合物を２価フェノールおよび／またはカーボネート
前駆体と反応させた熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネ
ートであってもよい。

本発明に用いられる無機質充填剤（＋３）は、平均粒子
径が１〜１０μであることが必要であり、１μ未満でも
１０μを超えても十分な艶消し効果が得られない。また
１μ未満では作業性が悪く、１０μを超えては表面が粗
くなる欠点も生ずる。

かかる無機質充填剤としては、メルク、シリカ、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム。

珪藻土、炭化珪素、クレー、マイカ、モ／モリロナイト
、ベントナイト等を例示することができる。無機質充填
剤の配合割合は、必要とする艶消し度が大きくなるに従
い多くなるが、通常ポリカーボネート樹脂１００重量部
当シ３〜４０重量部であって、好ましくは５〜３５重量
部である。

本発明に用いられるアクリル系共重合体（Ｃ）はアクリ
ル酸又はメタクリル酸のＣ，−Ｃ５のアルコールとのエ
ステルを少なくとも１５重量％以上、好ましくは２０〜
９８重量％含む共重合体である。かかるアクリル酸エス
テルとしては１例えばメチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート
、１，３−ブチレンジアクリレート リルアクリレートなどがあげられる。またメタクリル酸
エステルとしては１例えばメチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート１．ブチルメタクリレート、インブチ
ルメタクリレ−）、１．３−ブチレンジメタクリレート
、アリルメタクリレートなどがあげられる。更Ｋまた。

これらエステルと共重合するコモノマーとしては、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１，ブタジェン、イソプン
ン、ジアリルフマレート、スチレン、ジビニルベンゼン
、ジビニルトルエンｌアクリロニトリル等のビニルモノ
マーが例示できる。

上記のようなアクリル系共重合体（Ｃ）は当業者によく
知られた方法で製造でき、或いは商業経路で入手するこ
とができる。例えば、ＥＥＡコポリマーＢＲＴ２３７（
日本ユニカー−製）、同ＭＢ−７３０．メタブＬ／７Ｗ
　−５３０（三菱レーヨン■ｍ）、同Ｃ−２２３，ＨＩ
Ａ−ｉｓ（呉羽化学工業■製）、アクリロイドＫＭ−３
３０（ローム・アンド・ハース（ば製）。

カネエースＢ−２８（鐘淵化学■製）などが本発明に用
いるのに適当である。アクリル系共重合体の使用量は上
記の無機質充填剤量とともに増減するが、ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部当り１〜２０重量部であり、好ま
しくは３〜１５重量部である。

本発明の無磯物充填ポリカーボネート樹脂組成物の耐衝
撃性および成形時のシルバー発生ハ、下記一般式で表わ
されるシラン・カップリング剤（ＤＪを添加することに
よってさらに改善できる。

素糸であり、Ｒ２ｒ　Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜４の炭
化水素基であり、ｎは１〜４であり、ｐは１〜３であり
、ｑはθ〜２であシ、　Ｐ＋（１は３である。） かかるシラン・カップリング剤としては、Ｎ−フェニル
−β−アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル
−ｒ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニ
ル−δ−ブチルトリエトキシシランなどを例示すること
ができる。シラン・カップリング剤の配合量は、ポリカ
ーボネート樹脂１００重量部当９０〜１重量部、好まし
くは０．０１−１重量部、更に好ましくは０．１〜０．
５重量部である。

本発明の組成物は、４５°での鏡面光沢度が６０以下の
表面特性を有する成形品を形成できる。この表面特性は
、艶消し度を表わす特性である。この適正値は使用場所
により異なるが５例えば自動車の内装材やＯＡ機器の−
・ウジング等に使用されるものでは６０以下、さらには
４０以下であることが好ましい。

本発明の組成物には、その用途に応じてガラス繊維の如
き強化材、熱安定剤、酸化防止剤１発泡剤、光安定剤、
難燃剤、可塑剤、離型剤、帯電防止剤、染料などを添加
することができる。

本発明の樹脂組成物の調製は任意な方法で行うことがで
きる。その方法としては、例えばポリカーボネート樹脂
（Ａ）に無機質充填剤（Ｂ）およびアクリル系共重合体
（Ｃ）を加え、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー等を
用いて混合したのち、押出機にて溶融混合する方法など
がある。また、シラン・カップリング剤（Ｄ）を含む本
発明の樹脂組成物の調製は例えば、無予備処理したのち
、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とアクリル系共重合体（
Ｃ）に混合し、押出機にて押出す方法、ボリカーポネー
）１ｕｌｌ（Ａ）、ｍ根室充填剤（Ｂ）およびアクリル
系共重合体（Ｃ）　ＶＣシラン・カップリング剤（Ｄ）
を加え、同時に混合し、押出機にて押出す方法などによ
って行うことができる。

〈発明の効果〉 本発明の組成物は４５°での鏡面光沢度が６０以下の艶
消し表面を有し、かつ実用的な耐衝撃性を有する成形品
を与えるので、自動車のアウターハンドル、内装材やＯ
Ａ機器のハウジング等の防眩性と耐＠撃性を要する用途
に適用できる。なお、かかる効果はポリカーボネート樹
脂と無機質充填剤にアクリル系共重合体を配合して初め
て得られたもので、本アクリル系共重合体に代えて従来
゛よシボリカーボネート樹脂の耐衝撃性改良材として知
られているポリオレフィンを用いても、またアクリルモ
ノマーの単独重合体であるボリメ′千ルメタクリレート
を用いても、上述の効果り得られない。

ｔた。Ｎ−７エールーβ−アミノエチルトリメトキシシ
ランを添加した本発明の組成物は耐衝撃性、耐ヤケ性と
もさらに向上するが。

本発明以外の通常のシラン・カップリング剤を用いたの
では上述の効果は得られない。

〈実施例〉 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。なお、艶
消し度、耐衝撃性及び耐ヤケ性は下記の方法で評価した
。

１、艶消し度評価法： 予め乾燥したベレットを射出成形機（日木製鋼所婦製１
日鋼アンカーＶ１７−６５型）にて２７０℃で見本板（
７０龍ｘｓ。

＋ｎ　Ｘ　２１Ｉ１１）に成形、該見本板の鏡面光沢度
を可変角度光沢針（日本電電工業■製、ＶＧ−Ｂ　）Ｋ
て４５°の角度で測定した。光沢度が小さい程艶消し度
が大きいことを表わす。

２、耐衝撃性評価法： 予め乾燥したベレットを射出成形機（住友重機■製、住
友ネスタールネオマット１５０／７５Ａ）を用い、て、
２７０．℃で椀状成形品（直径ｉｏｏｇｘ高さ６０闘×
厚み３朋）に成形した。該成形品は温度２３℃、湿度５
０％で゛２４時間処理したのち、水平力面に置き、その
上に１ゆの鋼球を落下せしめ、割れの発生する高さく１
ｒＬ）を測定し、衝撃強さくゆ・ｒｒＬ）をめた。衝撃
強さが大きい程、耐衝撃性が大きいことを表わす。

３、耐ヤケ性評価法： 予め乾燥したベレットを射出成形機（日本製鋼所■製２
日鋼アンカーＶ１７−６５型）Ｋて、３２０℃で見本板
（７０朋×５０１）ＩＸ２朋）Ｋ成形した。該見本板の
表面を肉眼で観察し、シルバー発生のないものを０．全
面にあるものを５とし、θ〜５の６段階に判定した。耐
ヤケ性はシルバーの小さいもの程すなわち数値の小さい
もの程、優れていることを表わす。

実施例１〜１３及び比較例１〜６ ポリカーボネート樹脂（Ａ）（帝人化成■：パンライ）
Ｌ−１２２５）、第１表に示す無機質充填剤（Ｂ）およ
びアクリル系共重合体（Ｃ）をそれぞれ１１Ｅ１表に示
す量でＶ型プレンダーを用いて混合し１次いでＳＯＷφ
押出機（中央機械■製：ＶＳＫ−３０）で押出しベレッ
ト化した。得られたベレットを用いて上記評価方法に示
した方法で試験片を射出成形し、その艶消し度、耐衝撃
性、耐ヤケ性を評価した。その結果を第１表に示す。

比較例５，６からアクリル系共重合体Ｋかえて、従来耐
衝撃改良材として知られるポリオレフィンを用いても、
又、アクリル系化合物の単独重合体を用いても効果かえ
られないことがわかる。

実施例１４〜１６及び比較例７ シラ／・カップリング剤（Ｄ）として、第２表に示す種
類のものを第２表に示す量添加した以外は実施例１〜１
３と同様にしてペレット化し。

艶消し度、耐衝撃性、耐ヤケ性を評価した。その結果を
第２表に示す。比較例７から本発明以外のシラン・カッ
プリング剤であるｒ−グリシドキシグロピルトリメトキ
シ７ランでは該効果がえられないことがわかる。

手　続　補　正　曹 昭和５９年ノ月１日 特許庁長官　殿 １、　事件の表示 ％願昭５８−１２７５９’９号 λ　発明の名称 艶消しポリカーボネート樹脂組成物 ３、　補正をする者 事件との関係　特許出願人 東泉都港区西新橋ｌ−６−２１ （太＠銀行虎）門ビル） 帝人化成株式会社 代表者　山　崎　芳　樹 ４、代　理　人　東京都千代田区内幸町２丁目１番１号
５、　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、　補止の内容 （１）　明＃ｌ曹の第６頁第１１−１２行に１４．４’
−ジヒトａキシフェニル」とあるな「４，４′−ジヒド
ロキシジフェニル」に訂正スる。

（２）　同第７頁第７行に１２１１１ｈフエノールおよ
び／または」とあるを１２価フェノールおよび」に訂正
する。

（３）　同第１７頁第１３〜１４行に［−該効果かえら
れないことがわかる。、−１とあるを［カップリング剤
を添加してない実施例５と性能は変らす、また、本発明
のカップリング剤を添加した実施例１４に比べて性能が
劣ることがわかる。、］に訂正する。

以　上 ２０７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリカーボネート樹脂（Ａ）　ｔ　ｏ　ｏ重量部、
   平均粒子径が１〜１０μの無機質充填剤（Ｂ）３〜４０
   重量部、アクリル系共重合体（Ｃ）　１〜２０重量部お
   よび下記一般式で表わされるシラン・カップリング剤（
   ０）　０〜１重量部からなる、４５”での鏡面光沢度が
   ６０以下の表面特性を与える艶消しポリカーボネート樹
   脂組成物。 （但し、Ｒ，は水素又は炭素数１〜４の炭化水素基であ
   り、−１Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜４の炭化水素基であ
   り、ｎは１〜４であり、ｐは１〜３であり、ｑはＯ〜２
   であり、Ｐ＋ｑは３である。） ２、前記平均粒子径１〜１０μの無機質充填剤（Ｂ）が
   タルク、シリカ及び炭酸カルシウムからなる群から選ば
   れた充填剤であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の樹脂組成物。 ３、前記シラン・カップリング剤（Ｄ）の量が０．０１
   ゛〜１重量部であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の樹脂組成物。