JPH0140340B2 - - Google Patents
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- JPH0140340B2 JPH0140340B2 JP54106401A JP10640179A JPH0140340B2 JP H0140340 B2 JPH0140340 B2 JP H0140340B2 JP 54106401 A JP54106401 A JP 54106401A JP 10640179 A JP10640179 A JP 10640179A JP H0140340 B2 JPH0140340 B2 JP H0140340B2
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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- G03C7/3212—Couplers characterised by a group not in coupling site, e.g. ballast group, as far as the coupling rest is not specific
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Description
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、
更に詳しくは特定の基を有するカプラーを含有さ
せることにより、発色性、画像保存性を高めたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 減色法に基づくカラー写真画像の形成は、一般
にハロゲン化銀カラー写真感光材料をシアンカプ
ラー、マゼンタカプラーおよびイエローカプラー
の存在下に芳香族第１アミン系現像主薬を用いて
発色現像することによつて行なわれ、その際露光
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲ
ン化銀粒子は現像主薬によつて還元され、同時に
生成する現像主薬の酸化生成物は、各カプラーと
カツプリング反応して、シアン色素、マゼンタ色
素およびイエロー色素からなるカラー写真画像を
形成する。 ところで、近年、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の画像形成処理量が非常に増大し、その迅速
処理がきわめて強く要望されている。この迅速処
理を図るための一手段としては、従来発色現像液
中にベンジルアルコール類を添加することによ
り、現像主薬の浸透性を向上して、カプラーの発
色効率を高めることが行われている。しかし、ベ
ンジルアルコール類の添加は、例えば現像廃液中
のB.O.D.（生物化学的酸素要求量）値を増加させ
る等、環境汚染上好ましくなく、その添加量の減
少ないしはこの添加を除去することが望まれてい
る。 一方、シアン、マゼンタおよびイエロー各カプ
ラーとしては、そのそれぞれをハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料中の赤、緑および青各感光性乳剤
層中に内蔵せしめた、いわゆる内式カプラーが主
に用いられており、この内式カプラーは、乳剤層
間の拡散が起こらないようにするために、いわゆ
る拡散阻止基を具えている。例えば、マゼンタカ
プラーは、一般に、ピラゾロンあるいはピラゾリ
ノベンツイミダゾール型母核構造を有し、これら
の活性点の隣接炭素原子にイミノ基、アミド基等
を介し結合するアリール基上に親油性基が結合
し、このアリール基と親油性基とで拡散阻止基が
構成されている。又、イエローカプラーでは、一
般に、アシルアセトアニリド型母核構造を有し、
このアシルアセトアニリドのベンゼン環に親油性
基が結合する構造を有する。 このようなマゼンタまたはイエローカプラーに
おける拡散阻止基の親油性基としては、従来、英
国特許第1040710号明細書、同第1077874号明細
書、米国特許第3408194号明細書、同第3519429号
明細書、特開昭48−66834号公報、同50−13229号
公報等に記載されているような、ジーターシヤリ
―フエノキシブチロアミド基等のアリールオキシ
アルキルアシルアミド基が広く使用されている。
しかし、このような拡散阻止基を有するマゼンタ
またはイエローカプラーは、発色現像液中のベン
ジルアルコールを除去あるいは減少すると、現像
主薬の酸化生成物との反応性（カツプリング性）
が極度に悪くなり、発色不良を生じることにな
り、又通常それを感光性乳剤層中に含有せしめる
にあたり用いる高沸点有機溶媒のわずかな量変化
によつて、写真特性が大きく影響を受けることに
なる。 これに対し、マゼンタまたはイエローカプラー
の拡散阻止基の親油性基としては、特公昭42−
5582号公報、同48−16374号公報、特開昭49−
123034号公報、同49−74028号公報等に記載され
ているような、テトラデシルオキシカルボニル基
やヘキサデシルオキシカルボニル基等のモノアル
キルエステル基が、カプラーの発色効率を高める
ことが知られている。しかし、このモノアルキル
エステル型の親油性基でも、発色現像液中のベン
ジルアルコールを減少あるいは除去すると、カツ
プリング性は悪くなり、発色効率は十分でなく、
得られる画像の最大濃度が十分でなく、加えて、
上述のアリールオキシアルキルアシルアミド型の
親油性基と比較して画像保存性、特に耐光性がき
わめて悪いという欠点を有している。 本発明は、このような従来のマゼンタまたはイ
エローカプラーの欠点に鑑みてなされたものであ
つて、発色性が良好で、ベンジルアルコールの添
加量を減少させた発色現像液で処理したときにも
十分な色素画像が得られ、しかも画像保存性のよ
い新規なマゼンタまたはイエローカプラーを含有
するハロゲン化銀写真感光材料を提供することを
主たる目的とする。 本発明者らは、このような目的につき種々検討
を行つた結果本発明をなすに至つたものである。 すなわち、本発明は、ハロゲン化銀写真感光材
料において、下記一般式〔〕で示される芳香族
第１級アミン現像主薬の酸化生成物とカツプリン
グしてマゼンタまたは、イエロー色素を生成する
カプラーであつて、活性メチレン基または活性メ
チン基を一つ有するカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔１〕 （式中R1は水素原子またはハロゲン原子を、
R2は、アルキル基、アルキルカルボニルアミノ
基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、
アルキルカルボニル基、またはコハク酸イミド―
１―イル基を表わし、Coupはカプラー残基を、
ｌは０またはｌ、ｍは１または２を表わす。） 本発明におけるマゼンタまたはイエローカプラ
ーは、従来のカプラーと比較して、色素形成速度
が早く、発色性にすぐれ、又カプラーから形成さ
れる色素は光、熱、湿度等に対してすぐれた耐久
性を示す。従つて、このカプラーを含有する本発
明のハロゲン化銀写真感光材料は、ベンジルアル
コール量を減少した発色現像液で処理したときに
も感度、最大濃度ともにきわめて高く、又耐光
性、耐湿性、耐熱性等の画像保存性もきわめて良
好である。この本発明のハロゲン化銀写真感光材
料の優秀性は、後記実施例における、従来から拡
散阻止基用親油性基として広く使用されてきたア
リールオキシアルキルアミド基や、本発明におけ
ると同様エステル構造をとるもアルキルエステル
で構成される親油性基を拡散阻止基中に有するカ
プラーとの比較実験によつて明白になるであろ
う。 これらに加えて、本発明におけるカプラーは、
溶解性、分散性にすぐれ、それをプロテクト分散
するに際し用いる高沸点有機溶媒の量変化によつ
て写真特性上大きな影響を受けることはなく、安
定した発色性を示す。又、発色現像処理によつて
本発明におけるカプラーから得られたマゼンタま
たはイエロー色素は、すぐれた分光吸収特性を示
し、カプラーのすぐれた発色性と相俟つて、カプ
ラーを内蔵する感光性乳剤層をより薄膜化するこ
とができ、従つて本発明のハロゲン化銀写真感光
材料はすぐれた画像鮮鋭度および解像力と現像性
を示す。更に、発色性が向上するにも拘らず、色
汚染は生じず、カブリ濃度も増大しない。 以下、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を更
に詳細に説明する。 本発明におけるカプラーは一般式〔〕で示さ
れる事を特徴とし、一般式〔〕のCoupで示さ
れるカプラー残基は芳香族第１級アミン現像主薬
の酸化生成物とカツプリングしてマゼンタまたは
イエロー色素を生成することができればいかなる
基であつてもよい。一般式〔〕のR2基は親油
性基であり、 基が拡散阻止基として機能し、Coup―基で示さ
れるカプラー残基がカプラー母核として機能する
ことになる。カプラー母核を構成するカプラー残
基Coupとしては、前述のごとくカツプリング反
応によりマゼンタまたはイエロー色素を生成する
ことができるものであればよいが、一般に、ピラ
ゾロン型マゼンタカプラー、ピラゾリノベンツイ
ミダーゾール型マゼンタカプラーおよびアシルア
セトアニリド型イエローカプラーからなるカプラ
ー群から選ばれたカプラーの拡散阻止基を除いた
残基であることが好ましい。 本発明において前期一般式〔〕で示される基
と結合する時に好ましいカプラー残基Coupは次
の一般式〔〕，〔〕または〔〕で表わされ
る。 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 上記一般式〔〕〜〔〕中ｎは１〜５の整数
を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基（メチル基など）、アルコキシ基（メトキシ
基など）、アリールオキシ基（フエノキシ等）、ス
ルホンアミド基（フエニルスルホンアミド基等）、
アルコキシカルボニル基（ドデシルオキシカルボ
ニル基等）、アリールオキシカルボニル基（フエ
ノキシカルボニル基等）等を表わし、Y1および
Y2は水素原子、活性点置換基を表わし、Ｗは置
換または非置換のベンゾイル基又はピバロイル基
を表わし、この場合の置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基（メチル基など）、アルコキシ
基（メトキシ基など）アリールオキシ基（フエノ
キシ基など）、スルホニル基（メチルスルホニル
基、イソプロピルスルホニル基、フエニルスルホ
ニル基、ベンジルスルホニル基など）等から選択
される基が一般的であり、これら置換基は更に同
様の他の置換基で置換されていてもよい。但し一
般式〔〕に於いては、Ｗで表わされる基が置換
または非置換のピバロイル基の場合はY2が水素
であることはない。 以下に一般式〔〕，〔〕および〔〕におい
て、Y1およびY2がとりうる活性点置換基の代表
例を挙げる。 本発明における、前記一般式〔〕の構造を有
する基を具え、芳香族第１級アミン現像主薬の酸
化生成物とカツプリングしてマゼンタまたはイエ
ロー色素を形成するカプラーには、前記したとこ
ろから明らかなようにカプラー母核中の活性点に
水素原子を有する４当量カプラーおよびこの活性
点に発色現像主薬との反応系に於いて離脱しやす
い基、いわゆるスプリツトオフ基を有する２当量
カプラーのいずれも含まれる。又、前記スプリツ
トオフ基が離脱した場合に現像を抑制するカプラ
ー、いわゆる現象抑制剤放出型カプラー（DIRカ
プラー）、あるいはこのスプリツトオフ基に色素
部分を含ませ離脱した色素が受像層に色素像を形
成する拡散性色素放出カプラー（DDRカプラー）
も本発明におけるカプラーに含まれる。 次に本発明におけるカプラーの代表的具体例を
挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 本発明におけるカプラーは、通常のカプラー母
核に拡散阻止基として 基が結合してなるものであるので、公知のマゼン
タまたはイエローカプラーの合成法に準じ、又、
アリールエステル基を導入する際の通常の有機合
成上の手法に従い、容易に合成することができ
る。 次に本発明におけるカプラーの合成例を示す。 合成例１ 〔例示カプラー（Ｍ―１）の合成〕 ３―ニトロ―４―クロル安息香酸クロライド
220ｇ、２，４―ジターシヤリーアミルフエノー
ル257ｇとトリエチルアミン101ｇを１のトルエ
ンと共に加熱還流し、この加熱還流を３時間続け
たのち、析出したトリエチルアミン塩酸塩を水洗
して除去した。トルエン溶液を減圧濃縮し、残渣
をメタノール800mlで再結した。得られた融点97
〜８℃、淡黄色針状結晶352ｇをアルコール3.5
に溶解し、還元触媒としてパラジウムカーボン35
ｇを加え常圧水添を行ない、反応液を過してパ
ラジウムカーボンを除去し、液を減圧濃縮して
融点191〜192℃の白色針状結晶である、２―クロ
ル―５―（２，４―ジターシヤリーアミル）フエ
ノキシカルボニルアニリン234ｇを得た。このも
の40.7ｇを１―（２，４，６，トリクロロ）フエ
ニル―３―エトキシピラゾロン30.6ｇ、メタンス
ルホン酸1.2ｇ、トルエン45mlとともに20時間の
加熱還流を行つたのち、減圧濃縮し、残渣にメタ
ノール200ml加え結晶を集し、アセトニトリル
で再結晶して、融点142〜４℃の白色粉末の目的
物32.5ｇを得た。目的物の確認は元素分析によつ
て行つた。得られた結果を下記に示す。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 59.18 5.12 6.47 21.84 実測値 59.03 5.10 6.45 21.77 合成例２ 〔例示カプラー（Ｍ―２）の合成〕 ２，４―ジターシヤリーアミルフエノールの代
りに３―ペンタデシルフエノール320ｇを用いて
合成例―１と同様の合成法にて、融点70〜72℃の
白色針状結晶である２―クロル―５―（３―ペン
タデシルフエノキシ）カルボニル―アニリン276
ｇを得た。 この中間体51.2ｇを２―クロル―５―（２，４
―ジターシヤリーアミルフエノキシ）カルボニル
アニリンの代りに用いた他は、合成例１と同様の
方法にて融点54〜８℃の白色粉末36.0ｇを得た。
このものを元素分析したところ下記に示される結
果を得、目的物であることが確認された。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 61.75 6.02 5.84 19.71 実測値 61.80 6.11 5.88 19.70 合成例３ 〔例示カプラー（Ｍ―３）の合成〕 ２，４―ジターシヤリーアミルフエノールの代
りに以下の合成法で合成した、３―（２―メチル
―３―ドデシルスルホニルプロピオンアミド）フ
エノール432ｇを用い、合成例１と同様の合成法
で２―クロル―５―（２―メチル―３―ドデシル
スルホニルプロピオンアミド）フエノキシカルボ
ニルアニリン407ｇを得た。この中間体56.5ｇを、
２―クロル―（２，４―ジターシヤリアミル）フ
エノキシカルボニルアニリンの代りに用いて合成
例１と同様の合成法にて、融点137〜139℃の白色
粉末、41.3ｇを得た。このものは元素分析から目
的物であることが確認された。 なお、上記において、３―（２―メチル―３―
ドデシルスルホニルプロピオンアミド）フエノー
ルの合成は以下のようにして行つた。すなわち、
ｍ―アミノフエノール164ｇと２―メチル―３―
ドデシルスルホニルプロピオン酸クロライド470
ｇをアセトニトリル２と共に加熱還流を３時間
続けたのち、減圧濃縮乾固し、残渣をアセトニト
リルで再結晶して融点77〜９℃の白色粉末580ｇ
を得た。 合成例４ 〔例示カプラー（Ｍ―６）の合成〕 ｍ―アミノフエノール109ｇをアセトニトリル
600mlに溶解し、ドデシルベンゼンスルホニルク
ロライド304ｇを加え、撹拌しながら室温でトリ
エチルアミン110ｇを30分で滴下した。滴下終了
後加熱し、還流しながら撹拌を６時間続けた。冷
却後析出しているトリエチルアミン塩酸塩を過
して除去し、液を減圧濃縮して冷却し析出した
結晶を集して３―（４―ドデシルベンゼンスル
ホンアミド）フエノール285ｇを得た。このもの
を２，４―ジターシヤリーアミルフエノールの代
りに用い、３―ニトロ―４―クロル安息香酸クロ
ライド154ｇ、トリエチルアミン70ｇを用いて、
合成例１と同様の合成法にて２―クロル―５―
〔３―（４―ドデシルベンゼンスルホンアミド）
フエノキシ〕カルボニルアニリン325ｇを得た。
この中間体56ｇを２―クロル―５―（２，４―ジ
ターシヤリーアミルフエノキシ）カルボニルアニ
リンの代りに用い、合成例１と同様の合成法に
て、融点105〜107℃の目的物52.7ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl Ｓ 計算値 57.69 5.08 6.73 17.03 3.85 実測値 57.68 5.10 6.66 17.00 3.81 合成例５ 〔例示カプラー（Ｍ―10）の合成〕 ２，４―ジターシヤリアミルフエノールの代り
に３―ドデシルオキシフエノール278ｇを用いて
合成例１と同様の合成法にて２―クロル―５―
（３―ドデシルオキシ）フエノキシカルボニルア
ニリン310ｇを得た。この中間体43.2ｇを２―ク
ロル―５―（２，４―ジターシヤリアミル）フエ
ノキシカルボニルアニリンの代りに用い、合成例
１と同様の合成法にて融点124〜126℃の目的物
50.3ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 58.88 5.38 6.06 20.45 実測値 59.00 5.41 6.06 20.43 合成例６ 〔例示カプラー（Ｍ―14〕の合成〕 カプリン酸384.5ｇとフエノール18.82ｇを撹拌
下、加温して融解させたのち放冷し、30℃で塩化
チオニール262ｇを滴下した。滴下終了後室温で
１時間撹拌、次いで80〜100℃で２時間撹拌した。
次いで、エチルアセテートで抽出し、水洗後、減
圧濃縮した。残渣を減圧蒸留し、bp164〜169
℃／5.5〜６mmHgの留分を留取した。得られた無
色透明液体のフエニルカプリネート397ｇを、無
水塩化アルミニウム212ｇを二硫化炭素420mlに溶
解した溶液中に、内温を20〜25℃に保持し、撹拌
しながら滴下した。滴下終了後内温50〜55℃で２
時間加熱撹拌して二硫化炭素を除去し、残渣を
135〜140℃で４時間加熱撹拌した。次に内温110
〜115℃で濃塩酸160mlを含む塩酸水溶液600mlを
少しづつ滴下し、滴下終了後内温120〜125℃で１
時間撹拌したのち氷水中に注入した。析出した結
晶をエチルアセテートで抽出し、水洗後減圧濃縮
乾固した。残渣を減圧蒸留し、２―デカノイルフ
エノールとして、bp160〜162℃／1.5mmHgの留分
を、130ｇ得た。残渣をリグロインで再結して融
点65〜66℃の４―デカノイルフエノール、164ｇ
を得た。得られた２―デカノイルフエノール124
ｇを２，４―ジターシヤリアミルフエノールの代
りに用いて、３―ニトロ―４―クロル安息香酸ク
ロライド110ｇ、とトリエチルアミン51ｇを反応
させ、合成例１と同様の合成法にて２―クロル―
５―（２―デカノイルフエノキシカルボニル）ア
ニリン147ｇを得た。このもの40.2ｇを、２―ク
ロル―５―（２，４―ジターシヤリーアミルフエ
ノキシ）カルボニルアニリンの代りに用いた他は
合成例１と同様の合成法にて融点96〜98℃の目的
物48.2ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 57.93 4.71 6.33 21.38 実測値 58.05 4.70 6.22 21.25 合成例７ 〔例示カプラー（Ｙ―１）の合成〕 合成例１で得られた中間体、２―クロル―５―
（２，４−ジターシヤリアミルフエノキシ）カル
ボニルアニリン194ｇをキシレンに溶解し加熱撹
拌しながらα―ピバロイルエチルアセテート103
ｇを滴下した。滴下終了後生成するアルコールを
留去しながら加熱を８時間続け、キシレンを留去
し残渣をメタノールで再結晶して融点107〜110℃
の白色針状晶、α―ピバロイル―２―クロル―５
―（２，４―ジターシヤリーアミルフエノキシ）
カルボニルアセトアニライド185ｇを得た。得ら
れた４当量カプラー185ｇをクロロホルム700mlに
溶解し、内温20〜30℃で撹拌しながらスルフリー
ルクロライド53.4ｇを含むクロロホルム溶液200
mlを滴下した。滴下終了後３時間撹拌したのち、
反応液を減圧濃縮乾固した。得られた淡黄色粘稠
液体α―ピバロイル―α―クロル―２―クロル―
５―（２，４―ジターシヤリーアミルフエノキ
シ）カルボニルアセトアニライドの54.9ｇを取り
エチルアセテートに溶解し、ベンジルヒダントイ
ンのカリウム塩27.4ｇを加え、加熱還流を４時間
続けた後、水洗して析出した塩化カリウムを除去
し、減圧濃縮乾固した。残渣をメタノールで再結
晶して、融点149〜151℃の目的物48.5ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 68.40 6.89 5.98 5.05 実測値 68.44 6.92 6.00 5.13 合成例８ 〔例示カプラー（Ｙ―２）の合成〕 合成例７で得られて中間体、α―ピバロイル―
α―クロル―５―（２，４―ジターシヤリーアミ
ルフエノキシ）カルボニルアセトアニライド54.9
ｇを用い、又ベンジルヒダントインカリウム塩の
代りに１―ベンジル―５―エトキシヒダントイン
カリウム塩32.9ｇを用いて合成例７と同様の合成
法にて融点98〜100℃の目的物61.5ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 67.59 7.02 5.63 4.75 実測値 67.48 7.00 5.53 4.62 合成例９ 〔例示カプラー（Ｙ―３）の合成〕 合成例７で得られた中間体α―ピバロイル―α
―クロル―２―クロル―５―（２，４―ジターシ
ヤリーアミルフエノキシ）カルボニルアセトアニ
ライド54.9ｇ、ベンジルヒダントインカリウム塩
の代りに、１―フエル―２―ベンジル―１，２，
４―トリアゾリジン―３，５―ジオンカリウム塩
33.6ｇを用い、合成例７と同様の合成法にて融点
162〜164℃の目的物53.0ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 69.91 6.87 6.94 4.39 実測値 69.91 6.77 6.91 4.40 合成例10 〔例示カプラー（Ｙ―４）の合成〕 合成例７で得られた中間体、α―ピバロイル―
α―クロル―２―クロル―５―（２，４―ジター
シヤリーアミルフエノキシ）カルボニルアセトア
ニライド54.9ｇ、ベンジルヒダントインカリウム
塩の代りに、１―（４メチルフエニル）―１，
２，３，４―テトラゾロンカリウム塩23.5ｇを用
い、合成例７と同様の合成法で融点167〜169℃の
目的物45.3ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 66.31 6.74 10.18 5.15 実測値 66.21 6.56 10.09 5.07 合成例11 〔例示カプラー（Ｙ―５）の合成〕 合成例２で得られた２―クロル―５―（３―ペ
ンタデシルフエノキシ）カルボニルアニリン45.8
ｇを２―クロル―５―（２，４―ジターシヤリー
アミルフエノキシ）カルボニルアニリンの代り
に、１―フエニル―２―ベンジル―１，２，４―
トリアゾリン―３，５ジオン、カリウム塩33.6ｇ
をベンジルヒダントインカリウム塩の代りに用
い、合成例７と同様の合成法にて融点75〜77℃の
目的物48.5ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 70.68 7.24 6.60 4.17 実測値 70.57 7.12 6.58 4.07 合成例12 〔例示カプラー（Ｙ―６）の合成〕 ２，２―ジメチルオキサゾリジン―３，５―ジ
オンカリウム塩18.4ｇを１―フエニル―２―ベン
ジル―１，２，４―トリアゾリジン―３，５―ジ
オンカリウム塩の代りに用いた他は合成例11と同
様の合成法にて融点104〜106℃の目的物46.2ｇを
得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 67.53 7.79 3.94 4.98 実測値 67.50 7.81 4.00 4.07 合成例13 〔例示カプラー（Ｙ―８）の合成〕 合成例３で得られた中間体２―クロル―５―
（２―メチル―３―ドデシルスルホニルプロピオ
ンアミド）フエノキシカルボニルアニリン56.5ｇ
を２―クロル―５―（２，４―ジターシヤリーア
ミル）フエノキシカルボニルアニリンの代りに、
又α―ピバロイルエチルアセテート22.4ｇ、スル
フリールクロライド14.9ｇ、ベンジルヒダントイ
ンカリウム塩27.4ｇを用い、合成例７と同様の合
成法にて融点154〜156℃の目的物42.2ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl Ｓ 計算値 63.46 7.41 4.83 4.07 6.68 実測値 63.31 7.30 4.72 4.05 3.49 合成例14 〔例示カプラー（Ｙ―９）の合成〕 合成例４で得られた中間体２―クロル―５―
〔３―（４―ドデシルベンゼンスルホンアミド）
フエノキシ〕カルボニルアニリン56.1ｇを２―ク
ロル―５―（２―メチル―３―ドデシルスルホニ
ルプロピオンアミド）フエノキシカルボニルアニ
リンの代りに用い、合成例13と同様の合成法にて
融点118〜120℃の目的物46.4ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl Ｓ 計算値 64.73 7.02 6.29 3.98 3.60 実測値 64.70 7.00 6.30 4.00 3.53 合成例15 〔例示カプラー（Ｙ―14）の合成〕 合成例５の中間体として得られた２―クロル―
５―（３―ドデシルオキシ）フエノキシカルボニ
ルアニリン43.2ｇを２―クロル―５―（２―メチ
ル―３―ドデシルスルホニルプロピオンアミド）
フエノキシカルボニルアニリンの代りに用い、合
成例13と同様の合成法にて融点143〜145℃の目的
物46.3ｇを得た。 合成例16 〔例示カプラー（Ｙ―18）の合成〕 合成例６で得られた中間体、４―デカノイルフ
エノール124ｇを、２―デカノイルフエノールの
代りに用い合成例６と同様の合成法にて２―クロ
ロ―５―（４―デカノイルフエノキシ）カルボニ
ルアニリン143ｇを得た。 上記化合物80.4ｇ、α―ピバロイルエチルアセ
テート44.8ｇ、スルフリールクロライド27ｇ、と
ベンジルヒダントインカリウム塩45.6ｇを用い合
成例７と同様の合成法にて融点152〜４℃の目的
物71.6ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 66.60 7.13 5.83 4.92 実測値 66.43 7.01 5.80 4.85 本発明におけるカプラーは、ハロゲン化銀写真
感光材料中の緑感性および／または青感性乳剤層
中に含有させられる。本発明におけるカプラーを
ハロゲン化銀写真感光材料に含有せしめる場合に
はハロゲン化銀１モル当り一般的に約0.07〜0.7
モル、好ましくは0.1モル〜0.4モルの範囲で用い
られるが、マスク方式の色補正に用いる場合、あ
るいは組合せて用いる他のカプラーの特性を向上
せしめる等の目的で使用する場合には概してハロ
ゲン化銀１モル当り約0.01〜0.1モル好ましくは
約0.03〜0.07モルの範囲で用いられる。乳剤層中
に含有させるには従来の公知の方法に従えばよ
い。 本発明におけるカプラーは目的に応じ種々の利
用ができ、それぞれの用途に於いて優れた特性を
示す。従つて、本発明のハロゲン化銀写真感光材
料は例えば拡散転写方式用ハロゲン化銀感光材
料、一般用ネガ感光材料、一般用リバーサル感光
材料、一般用ポジ感光材料、直接プジ型感光材料
等として用いられる。 これらの種々の型のハロゲン化銀写真感光材料
に用いられるハロゲン化銀は、塩化銀、沃化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の任意のハロ
ゲン化銀であつて、これらのハロゲン化銀は感光
材料の種類に応じて、中性法、アンモニア法等の
種々の製法で製造される。そしてこれらハロゲン
化銀は活性ゼラチン、硫黄増感剤（例えばアリル
チオカルバミド、チオ尿素、シスチン等）、セレ
ン増感剤、還元増感剤（例えば第１スズ塩、ポリ
アミン等）、貴金属増感剤（例えば金、ルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩）等の単
独あるいは適宜併用（例えば金増感剤と硫黄増感
剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用等）
によつて化学的に増感される。 更にこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的
に増感することができ、例えばゼロメチン色素、
モノメチン色素、ジメチン色素、トリメチン色素
等のシアニン色素あるいはメロシアニン色素等の
光学増感剤で単独にあるいは併用して（例えば超
色増感）光学的に増感することができる。 また感光材料の支持体としては、紙、ラミネー
ト紙（例えばポリエチレンと紙との積層体）、ガ
ラス、セルローズアセテート、セルローズナイト
レート、ポリエステル（例えばポリエチレンテレ
フタレート）、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリスチレン、ポリオレフイン等の基質からなる
フイルム状あるいはシート状のものが用いられ
る。 そして感光材料は、少なくとも支持体と、この
上に設けられた感光層とから構成されるが、目的
に応じて種々の位置に適当な層を有して、数層以
上から構成されるのが一般的である。 本発明におけるマゼンタカプラーおよび／また
はイエローカプラーはそれらを適宜組合せて用い
ることができるとともに、その他の２当量型カプ
ラーおよび４当量型カプラーと組合せて用いるこ
ともでき、それぞれ発色色素の色相の異なるカプ
ラーが適当な感光波長域の感光層に含有させられ
る。 また、本発明におけるハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、或る感光波長域の感光層は２
層以上から構成されてもよく、更にこれらの感光
層は異なる感度の組合わせで用いることができ、
更にそれぞれの層に含有されるカプラーは、例え
ば２当量カプラーと４当量カプラーの如く、同色
の色素を形成するが異なる型に属するカプラーを
それぞれの層に含有させてもよく、このような態
様は一般に更に現像力を向上するあるいは感度を
向上する等の目的で行なわれる。 更に、本発明におけるカプラーは前記の如く、
他の２当量型カプラーあるいは４当量型カプラー
と併用することができるが、このとき２当量型の
カプラーとして所謂カラードカプラー（例えばカ
プラーの活性点に結合基としてアゾ基を有するス
プリツトオフ基が結合したカプラー）、あるいは
所謂DIRカプラー（発色現像時に現像抑制剤を放
出する型のカプラー、例えばカプラーの活性点に
結合基としてチオ基を有するスプリツトオフ基を
有するカプラー）等を用いることができる。 また写真感光材料は、感光層および／または他
の構成層（例えば中間層、下引層、フイルター
層、保護層、受像層等）に目的に応じて種々の写
真用添加剤を含むことができ、このような写真用
添加剤としては例えば安定剤（水銀化合物、トリ
アゾール類、アザインデン類、亜鉛あるいはカド
ミウム塩等）、増感剤（第４アンモニウム塩、ポ
リエチレングリコール等）、膜物性改良剤（例え
ばグリセリン、ジヒドロキシアルカン、エチレン
ビスグリコール酸のエステル、重合体の乳化分散
物等）、硬膜剤（例えばホルムアルデヒド、ハロ
ゲン置換脂肪酸、ジスルホン酸クロライド、ビス
アジリジン、ビニルスルホン酸、エチレンイミン
類等）、延展剤（例えばサポニン、ポリエチレン
グリコールのラウリルあるいはオレイルモノエー
テル、硫酸化およびアルキル化したポリエチレン
グリコール塩類等）、有機溶媒（例えばカプラー
溶媒すなわち高沸点有機溶媒および／または低沸
点有機溶媒、具体的にはジブチルフタレート、ト
リクレジルホスフエート、アセトン、メタノー
ル、エタノール、エチルセロソルブ等）、発色現
像時に現像抑制剤を放出すると共に実質的に無色
の化合物を生成するような所謂DIR化合物、その
他帯電防止剤、消泡剤、紫外線吸収剤、螢光増白
剤、スベリ防止剤、マツト剤、ハレーシヨン防止
剤あるいはイラジエーシヨン防止剤等があり、こ
れらの種々の写真用添加剤はそれぞれ単独でまた
は併用して用いられる。 また感光材料と別体であつて感光材料と組合わ
せて拡散転写方式に用いられる受像材料は、写真
用支持体上に少なくとも受像層を有し、必要に応
じて保護層、下引層、PH調節層を有しており、こ
れら各構成層は保護コロイドを層構成成分とし、
これらに前記各種写真用添加剤を目的に応じて含
有させることができる。例えば受像層は発色現像
処理した際に感光層から拡散してくる拡散性色素
の再拡散を防止するためあるいは色滲みを防止す
るために、色素を捕獲する性質の化合物あるいは
色素の拡散性を消失せしめる化合物等を含有する
ことが望ましく、またはこれらの化合物を受像層
に隣接する層中に含有せしめることもできる。例
えばモルダント、具体的には米国特許第2882156
号明細書に記載されているようなビニルメチルケ
トンのアミノグアニジン誘導体ポリマー、あるい
は米国特許第3271148号明細書、米国特許第
3271147号明細書に記載されているようなモルダ
ント類、またはPH調節剤、例えば無機、有機の酸
類等が代表的なものである。 一方本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、露
光後公知の方法に従い画像形成処理を施される。
その際発色現像するために用いられる発色現像液
は、発色現像主薬を主成分とするものであるが、
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に対して用い
る発色現像主薬は芳香族第１級アミンであり、と
くにｐ―フエニレンジアミン系のものが代表的で
あつて、具体的には例えばジエチル―ｐ―フエニ
レンジアミン塩酸塩、モノメチル―ｐ―フエニレ
ンジアミン塩酸塩、ジメチル―ｐ―フエニレンジ
アミン塩酸塩、２―アミノ―５―ジエチルアミノ
トルエン塩酸塩、２―アミノ―５―（Ｎ―エチル
―Ｎ―ドデシルアミノ）―トルエン、Ｎ―エチル
―Ｎ―β―メタンスルホンアミドエチル―３―メ
チル―４―アミノアニリン硫酸塩、Ｎ―エチル―
Ｎ―β―メタンスルホンアミドエチル―４―アミ
ノアニリン、４―Ｎ―エチル―Ｎ―β―ヒドロキ
シエチルアミノアニリン等が挙げられる。 そして、これらの発色現像主薬は単独であるい
は２種以上併用して、また所望により白黒現像主
薬、例えばハイドロキノン等と併用して用いら
れ、更に発色現像液は一般的にアルカリ剤例えば
水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナ
トリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等
を含み、更に種々の添加剤例えばハロゲン化アル
カリ金属例えば臭化カリウム、あるいは現像調節
剤例えばシトラジン酸等を含有してもよい。この
発色現像液は例えば或る種の拡散転写方法等に於
いては受像材料中に予め含有せしめることが行な
われるが、このような技術に於いては発色現像主
薬とアルカリ剤とを別にし、アルカリ剤のみを含
有せしめるかあるいは発色現像主薬を含有せしめ
る方法を用い、現像時に他方の液で処理すること
もできる。 本発明におけるカプラーはこのような発色現像
液でハロゲン化銀を現像した際に生成する発色現
像主薬の酸化生成物と反応し、色素を形成すると
共に、カプラーの種類によつては他の色素を形成
する。 発色現像の処理後に、感光材料中のハロゲン化
銀あるいは現像銀を系外に除去する場合には、一
般に定着液と漂白液の組合わせあるいは漂白定着
液等が用いられ、これらは各種の処理例えば水
洗、停止処理、安定液処理等と組合わせて用いら
れるが、定着成分としてはチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウム等のハロゲン化銀溶剤が用
いられ、漂白成分としては赤血塩、エチレンジア
ミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウムあるいはナト
リウム塩等が用いられる。 以下本発明を実施例により更に具体的に説明す
るが、これにより本発明の実施の態様が限定され
るものではない。 実施例 １ 第１表に示す如き本発明のカプラー（前記例示
カプラーの番号で示す）および下記比較カプラー
の1.5×10-1モル（ハロゲン化銀１モルあたり）
をそれぞれ同一重量グラムに相当するジブチルフ
タレート２倍量のエチルアセテートに加温溶解
し、５％のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
120mlを含む５％ゼラチン溶液1000mlを加えコロ
イドミルで乳化分散した。この分散液をゼラチン
沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％臭化銀94モル％）
1000mlに加えフイルムベース上に塗布乾燥してハ
ロゲン化銀カラー感光材料の試料を作成した（塗
布膜厚6μ、塗布銀料3.5ｇ／m2）。 この場合、用いた比較カプラーは、下記(A)〜(E)
であり、比較カプラー(A)および(E)は前記特開昭48
−66834号公報記載のものと同種のイエローカプ
ラー、比較カプラー(C)および(D)は前記特開昭48−
66835号公報記載のものと同種のイエローカプラ
ー、又比較カプラー(E)は米国特許第2600788号明
細書記載のものと同種のマゼンタカプラーであ
り、これらは拡散阻止基中の親油性基としてアリ
ールオキシアルキルアミド基またはアルキルモノ
エステル基を有するものである。 比較カプラー 次いでこれらの試料を通常の方法でウエツジ露
光し下記の処理を行なつた。 処理工程（38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15分 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定浴 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
のとおりである。 〔発色現像液組成〕 ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―ヒドロキシエチル）―アニリン硫酸塩
4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシアミン1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水
塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１として水酸化カリウムを用い
てPH10.0に調整する。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム
塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ｇ 水を加えて１として酢酸を用いてPH6.5に
調整する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 5.0ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 上記の条件で現像処理を行なつた。 得られた色画像の各濃度をPD―7R濃度計（小
西六写真工業社製）を用いて測定した結果を第１
表に示す。 又、得られた色画像の耐光性、耐湿性を調べる
為に、キセノンフエードメーターで100時間瀑射
後の又60℃80％の恒温相対湿度の恒湿槽に入れ、
２週間後の初濃度1.0に於けるテスト後の濃度を
色素残存率として各カプラーの安定性を調べたと
ころ、第１表に示される結果を得た。
更に詳しくは特定の基を有するカプラーを含有さ
せることにより、発色性、画像保存性を高めたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 減色法に基づくカラー写真画像の形成は、一般
にハロゲン化銀カラー写真感光材料をシアンカプ
ラー、マゼンタカプラーおよびイエローカプラー
の存在下に芳香族第１アミン系現像主薬を用いて
発色現像することによつて行なわれ、その際露光
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲ
ン化銀粒子は現像主薬によつて還元され、同時に
生成する現像主薬の酸化生成物は、各カプラーと
カツプリング反応して、シアン色素、マゼンタ色
素およびイエロー色素からなるカラー写真画像を
形成する。 ところで、近年、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の画像形成処理量が非常に増大し、その迅速
処理がきわめて強く要望されている。この迅速処
理を図るための一手段としては、従来発色現像液
中にベンジルアルコール類を添加することによ
り、現像主薬の浸透性を向上して、カプラーの発
色効率を高めることが行われている。しかし、ベ
ンジルアルコール類の添加は、例えば現像廃液中
のB.O.D.（生物化学的酸素要求量）値を増加させ
る等、環境汚染上好ましくなく、その添加量の減
少ないしはこの添加を除去することが望まれてい
る。 一方、シアン、マゼンタおよびイエロー各カプ
ラーとしては、そのそれぞれをハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料中の赤、緑および青各感光性乳剤
層中に内蔵せしめた、いわゆる内式カプラーが主
に用いられており、この内式カプラーは、乳剤層
間の拡散が起こらないようにするために、いわゆ
る拡散阻止基を具えている。例えば、マゼンタカ
プラーは、一般に、ピラゾロンあるいはピラゾリ
ノベンツイミダゾール型母核構造を有し、これら
の活性点の隣接炭素原子にイミノ基、アミド基等
を介し結合するアリール基上に親油性基が結合
し、このアリール基と親油性基とで拡散阻止基が
構成されている。又、イエローカプラーでは、一
般に、アシルアセトアニリド型母核構造を有し、
このアシルアセトアニリドのベンゼン環に親油性
基が結合する構造を有する。 このようなマゼンタまたはイエローカプラーに
おける拡散阻止基の親油性基としては、従来、英
国特許第1040710号明細書、同第1077874号明細
書、米国特許第3408194号明細書、同第3519429号
明細書、特開昭48−66834号公報、同50−13229号
公報等に記載されているような、ジーターシヤリ
―フエノキシブチロアミド基等のアリールオキシ
アルキルアシルアミド基が広く使用されている。
しかし、このような拡散阻止基を有するマゼンタ
またはイエローカプラーは、発色現像液中のベン
ジルアルコールを除去あるいは減少すると、現像
主薬の酸化生成物との反応性（カツプリング性）
が極度に悪くなり、発色不良を生じることにな
り、又通常それを感光性乳剤層中に含有せしめる
にあたり用いる高沸点有機溶媒のわずかな量変化
によつて、写真特性が大きく影響を受けることに
なる。 これに対し、マゼンタまたはイエローカプラー
の拡散阻止基の親油性基としては、特公昭42−
5582号公報、同48−16374号公報、特開昭49−
123034号公報、同49−74028号公報等に記載され
ているような、テトラデシルオキシカルボニル基
やヘキサデシルオキシカルボニル基等のモノアル
キルエステル基が、カプラーの発色効率を高める
ことが知られている。しかし、このモノアルキル
エステル型の親油性基でも、発色現像液中のベン
ジルアルコールを減少あるいは除去すると、カツ
プリング性は悪くなり、発色効率は十分でなく、
得られる画像の最大濃度が十分でなく、加えて、
上述のアリールオキシアルキルアシルアミド型の
親油性基と比較して画像保存性、特に耐光性がき
わめて悪いという欠点を有している。 本発明は、このような従来のマゼンタまたはイ
エローカプラーの欠点に鑑みてなされたものであ
つて、発色性が良好で、ベンジルアルコールの添
加量を減少させた発色現像液で処理したときにも
十分な色素画像が得られ、しかも画像保存性のよ
い新規なマゼンタまたはイエローカプラーを含有
するハロゲン化銀写真感光材料を提供することを
主たる目的とする。 本発明者らは、このような目的につき種々検討
を行つた結果本発明をなすに至つたものである。 すなわち、本発明は、ハロゲン化銀写真感光材
料において、下記一般式〔〕で示される芳香族
第１級アミン現像主薬の酸化生成物とカツプリン
グしてマゼンタまたは、イエロー色素を生成する
カプラーであつて、活性メチレン基または活性メ
チン基を一つ有するカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔１〕 （式中R1は水素原子またはハロゲン原子を、
R2は、アルキル基、アルキルカルボニルアミノ
基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、
アルキルカルボニル基、またはコハク酸イミド―
１―イル基を表わし、Coupはカプラー残基を、
ｌは０またはｌ、ｍは１または２を表わす。） 本発明におけるマゼンタまたはイエローカプラ
ーは、従来のカプラーと比較して、色素形成速度
が早く、発色性にすぐれ、又カプラーから形成さ
れる色素は光、熱、湿度等に対してすぐれた耐久
性を示す。従つて、このカプラーを含有する本発
明のハロゲン化銀写真感光材料は、ベンジルアル
コール量を減少した発色現像液で処理したときに
も感度、最大濃度ともにきわめて高く、又耐光
性、耐湿性、耐熱性等の画像保存性もきわめて良
好である。この本発明のハロゲン化銀写真感光材
料の優秀性は、後記実施例における、従来から拡
散阻止基用親油性基として広く使用されてきたア
リールオキシアルキルアミド基や、本発明におけ
ると同様エステル構造をとるもアルキルエステル
で構成される親油性基を拡散阻止基中に有するカ
プラーとの比較実験によつて明白になるであろ
う。 これらに加えて、本発明におけるカプラーは、
溶解性、分散性にすぐれ、それをプロテクト分散
するに際し用いる高沸点有機溶媒の量変化によつ
て写真特性上大きな影響を受けることはなく、安
定した発色性を示す。又、発色現像処理によつて
本発明におけるカプラーから得られたマゼンタま
たはイエロー色素は、すぐれた分光吸収特性を示
し、カプラーのすぐれた発色性と相俟つて、カプ
ラーを内蔵する感光性乳剤層をより薄膜化するこ
とができ、従つて本発明のハロゲン化銀写真感光
材料はすぐれた画像鮮鋭度および解像力と現像性
を示す。更に、発色性が向上するにも拘らず、色
汚染は生じず、カブリ濃度も増大しない。 以下、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を更
に詳細に説明する。 本発明におけるカプラーは一般式〔〕で示さ
れる事を特徴とし、一般式〔〕のCoupで示さ
れるカプラー残基は芳香族第１級アミン現像主薬
の酸化生成物とカツプリングしてマゼンタまたは
イエロー色素を生成することができればいかなる
基であつてもよい。一般式〔〕のR2基は親油
性基であり、 基が拡散阻止基として機能し、Coup―基で示さ
れるカプラー残基がカプラー母核として機能する
ことになる。カプラー母核を構成するカプラー残
基Coupとしては、前述のごとくカツプリング反
応によりマゼンタまたはイエロー色素を生成する
ことができるものであればよいが、一般に、ピラ
ゾロン型マゼンタカプラー、ピラゾリノベンツイ
ミダーゾール型マゼンタカプラーおよびアシルア
セトアニリド型イエローカプラーからなるカプラ
ー群から選ばれたカプラーの拡散阻止基を除いた
残基であることが好ましい。 本発明において前期一般式〔〕で示される基
と結合する時に好ましいカプラー残基Coupは次
の一般式〔〕，〔〕または〔〕で表わされ
る。 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 上記一般式〔〕〜〔〕中ｎは１〜５の整数
を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基（メチル基など）、アルコキシ基（メトキシ
基など）、アリールオキシ基（フエノキシ等）、ス
ルホンアミド基（フエニルスルホンアミド基等）、
アルコキシカルボニル基（ドデシルオキシカルボ
ニル基等）、アリールオキシカルボニル基（フエ
ノキシカルボニル基等）等を表わし、Y1および
Y2は水素原子、活性点置換基を表わし、Ｗは置
換または非置換のベンゾイル基又はピバロイル基
を表わし、この場合の置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基（メチル基など）、アルコキシ
基（メトキシ基など）アリールオキシ基（フエノ
キシ基など）、スルホニル基（メチルスルホニル
基、イソプロピルスルホニル基、フエニルスルホ
ニル基、ベンジルスルホニル基など）等から選択
される基が一般的であり、これら置換基は更に同
様の他の置換基で置換されていてもよい。但し一
般式〔〕に於いては、Ｗで表わされる基が置換
または非置換のピバロイル基の場合はY2が水素
であることはない。 以下に一般式〔〕，〔〕および〔〕におい
て、Y1およびY2がとりうる活性点置換基の代表
例を挙げる。 本発明における、前記一般式〔〕の構造を有
する基を具え、芳香族第１級アミン現像主薬の酸
化生成物とカツプリングしてマゼンタまたはイエ
ロー色素を形成するカプラーには、前記したとこ
ろから明らかなようにカプラー母核中の活性点に
水素原子を有する４当量カプラーおよびこの活性
点に発色現像主薬との反応系に於いて離脱しやす
い基、いわゆるスプリツトオフ基を有する２当量
カプラーのいずれも含まれる。又、前記スプリツ
トオフ基が離脱した場合に現像を抑制するカプラ
ー、いわゆる現象抑制剤放出型カプラー（DIRカ
プラー）、あるいはこのスプリツトオフ基に色素
部分を含ませ離脱した色素が受像層に色素像を形
成する拡散性色素放出カプラー（DDRカプラー）
も本発明におけるカプラーに含まれる。 次に本発明におけるカプラーの代表的具体例を
挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 本発明におけるカプラーは、通常のカプラー母
核に拡散阻止基として 基が結合してなるものであるので、公知のマゼン
タまたはイエローカプラーの合成法に準じ、又、
アリールエステル基を導入する際の通常の有機合
成上の手法に従い、容易に合成することができ
る。 次に本発明におけるカプラーの合成例を示す。 合成例１ 〔例示カプラー（Ｍ―１）の合成〕 ３―ニトロ―４―クロル安息香酸クロライド
220ｇ、２，４―ジターシヤリーアミルフエノー
ル257ｇとトリエチルアミン101ｇを１のトルエ
ンと共に加熱還流し、この加熱還流を３時間続け
たのち、析出したトリエチルアミン塩酸塩を水洗
して除去した。トルエン溶液を減圧濃縮し、残渣
をメタノール800mlで再結した。得られた融点97
〜８℃、淡黄色針状結晶352ｇをアルコール3.5
に溶解し、還元触媒としてパラジウムカーボン35
ｇを加え常圧水添を行ない、反応液を過してパ
ラジウムカーボンを除去し、液を減圧濃縮して
融点191〜192℃の白色針状結晶である、２―クロ
ル―５―（２，４―ジターシヤリーアミル）フエ
ノキシカルボニルアニリン234ｇを得た。このも
の40.7ｇを１―（２，４，６，トリクロロ）フエ
ニル―３―エトキシピラゾロン30.6ｇ、メタンス
ルホン酸1.2ｇ、トルエン45mlとともに20時間の
加熱還流を行つたのち、減圧濃縮し、残渣にメタ
ノール200ml加え結晶を集し、アセトニトリル
で再結晶して、融点142〜４℃の白色粉末の目的
物32.5ｇを得た。目的物の確認は元素分析によつ
て行つた。得られた結果を下記に示す。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 59.18 5.12 6.47 21.84 実測値 59.03 5.10 6.45 21.77 合成例２ 〔例示カプラー（Ｍ―２）の合成〕 ２，４―ジターシヤリーアミルフエノールの代
りに３―ペンタデシルフエノール320ｇを用いて
合成例―１と同様の合成法にて、融点70〜72℃の
白色針状結晶である２―クロル―５―（３―ペン
タデシルフエノキシ）カルボニル―アニリン276
ｇを得た。 この中間体51.2ｇを２―クロル―５―（２，４
―ジターシヤリーアミルフエノキシ）カルボニル
アニリンの代りに用いた他は、合成例１と同様の
方法にて融点54〜８℃の白色粉末36.0ｇを得た。
このものを元素分析したところ下記に示される結
果を得、目的物であることが確認された。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 61.75 6.02 5.84 19.71 実測値 61.80 6.11 5.88 19.70 合成例３ 〔例示カプラー（Ｍ―３）の合成〕 ２，４―ジターシヤリーアミルフエノールの代
りに以下の合成法で合成した、３―（２―メチル
―３―ドデシルスルホニルプロピオンアミド）フ
エノール432ｇを用い、合成例１と同様の合成法
で２―クロル―５―（２―メチル―３―ドデシル
スルホニルプロピオンアミド）フエノキシカルボ
ニルアニリン407ｇを得た。この中間体56.5ｇを、
２―クロル―（２，４―ジターシヤリアミル）フ
エノキシカルボニルアニリンの代りに用いて合成
例１と同様の合成法にて、融点137〜139℃の白色
粉末、41.3ｇを得た。このものは元素分析から目
的物であることが確認された。 なお、上記において、３―（２―メチル―３―
ドデシルスルホニルプロピオンアミド）フエノー
ルの合成は以下のようにして行つた。すなわち、
ｍ―アミノフエノール164ｇと２―メチル―３―
ドデシルスルホニルプロピオン酸クロライド470
ｇをアセトニトリル２と共に加熱還流を３時間
続けたのち、減圧濃縮乾固し、残渣をアセトニト
リルで再結晶して融点77〜９℃の白色粉末580ｇ
を得た。 合成例４ 〔例示カプラー（Ｍ―６）の合成〕 ｍ―アミノフエノール109ｇをアセトニトリル
600mlに溶解し、ドデシルベンゼンスルホニルク
ロライド304ｇを加え、撹拌しながら室温でトリ
エチルアミン110ｇを30分で滴下した。滴下終了
後加熱し、還流しながら撹拌を６時間続けた。冷
却後析出しているトリエチルアミン塩酸塩を過
して除去し、液を減圧濃縮して冷却し析出した
結晶を集して３―（４―ドデシルベンゼンスル
ホンアミド）フエノール285ｇを得た。このもの
を２，４―ジターシヤリーアミルフエノールの代
りに用い、３―ニトロ―４―クロル安息香酸クロ
ライド154ｇ、トリエチルアミン70ｇを用いて、
合成例１と同様の合成法にて２―クロル―５―
〔３―（４―ドデシルベンゼンスルホンアミド）
フエノキシ〕カルボニルアニリン325ｇを得た。
この中間体56ｇを２―クロル―５―（２，４―ジ
ターシヤリーアミルフエノキシ）カルボニルアニ
リンの代りに用い、合成例１と同様の合成法に
て、融点105〜107℃の目的物52.7ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl Ｓ 計算値 57.69 5.08 6.73 17.03 3.85 実測値 57.68 5.10 6.66 17.00 3.81 合成例５ 〔例示カプラー（Ｍ―10）の合成〕 ２，４―ジターシヤリアミルフエノールの代り
に３―ドデシルオキシフエノール278ｇを用いて
合成例１と同様の合成法にて２―クロル―５―
（３―ドデシルオキシ）フエノキシカルボニルア
ニリン310ｇを得た。この中間体43.2ｇを２―ク
ロル―５―（２，４―ジターシヤリアミル）フエ
ノキシカルボニルアニリンの代りに用い、合成例
１と同様の合成法にて融点124〜126℃の目的物
50.3ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 58.88 5.38 6.06 20.45 実測値 59.00 5.41 6.06 20.43 合成例６ 〔例示カプラー（Ｍ―14〕の合成〕 カプリン酸384.5ｇとフエノール18.82ｇを撹拌
下、加温して融解させたのち放冷し、30℃で塩化
チオニール262ｇを滴下した。滴下終了後室温で
１時間撹拌、次いで80〜100℃で２時間撹拌した。
次いで、エチルアセテートで抽出し、水洗後、減
圧濃縮した。残渣を減圧蒸留し、bp164〜169
℃／5.5〜６mmHgの留分を留取した。得られた無
色透明液体のフエニルカプリネート397ｇを、無
水塩化アルミニウム212ｇを二硫化炭素420mlに溶
解した溶液中に、内温を20〜25℃に保持し、撹拌
しながら滴下した。滴下終了後内温50〜55℃で２
時間加熱撹拌して二硫化炭素を除去し、残渣を
135〜140℃で４時間加熱撹拌した。次に内温110
〜115℃で濃塩酸160mlを含む塩酸水溶液600mlを
少しづつ滴下し、滴下終了後内温120〜125℃で１
時間撹拌したのち氷水中に注入した。析出した結
晶をエチルアセテートで抽出し、水洗後減圧濃縮
乾固した。残渣を減圧蒸留し、２―デカノイルフ
エノールとして、bp160〜162℃／1.5mmHgの留分
を、130ｇ得た。残渣をリグロインで再結して融
点65〜66℃の４―デカノイルフエノール、164ｇ
を得た。得られた２―デカノイルフエノール124
ｇを２，４―ジターシヤリアミルフエノールの代
りに用いて、３―ニトロ―４―クロル安息香酸ク
ロライド110ｇ、とトリエチルアミン51ｇを反応
させ、合成例１と同様の合成法にて２―クロル―
５―（２―デカノイルフエノキシカルボニル）ア
ニリン147ｇを得た。このもの40.2ｇを、２―ク
ロル―５―（２，４―ジターシヤリーアミルフエ
ノキシ）カルボニルアニリンの代りに用いた他は
合成例１と同様の合成法にて融点96〜98℃の目的
物48.2ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 57.93 4.71 6.33 21.38 実測値 58.05 4.70 6.22 21.25 合成例７ 〔例示カプラー（Ｙ―１）の合成〕 合成例１で得られた中間体、２―クロル―５―
（２，４−ジターシヤリアミルフエノキシ）カル
ボニルアニリン194ｇをキシレンに溶解し加熱撹
拌しながらα―ピバロイルエチルアセテート103
ｇを滴下した。滴下終了後生成するアルコールを
留去しながら加熱を８時間続け、キシレンを留去
し残渣をメタノールで再結晶して融点107〜110℃
の白色針状晶、α―ピバロイル―２―クロル―５
―（２，４―ジターシヤリーアミルフエノキシ）
カルボニルアセトアニライド185ｇを得た。得ら
れた４当量カプラー185ｇをクロロホルム700mlに
溶解し、内温20〜30℃で撹拌しながらスルフリー
ルクロライド53.4ｇを含むクロロホルム溶液200
mlを滴下した。滴下終了後３時間撹拌したのち、
反応液を減圧濃縮乾固した。得られた淡黄色粘稠
液体α―ピバロイル―α―クロル―２―クロル―
５―（２，４―ジターシヤリーアミルフエノキ
シ）カルボニルアセトアニライドの54.9ｇを取り
エチルアセテートに溶解し、ベンジルヒダントイ
ンのカリウム塩27.4ｇを加え、加熱還流を４時間
続けた後、水洗して析出した塩化カリウムを除去
し、減圧濃縮乾固した。残渣をメタノールで再結
晶して、融点149〜151℃の目的物48.5ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 68.40 6.89 5.98 5.05 実測値 68.44 6.92 6.00 5.13 合成例８ 〔例示カプラー（Ｙ―２）の合成〕 合成例７で得られて中間体、α―ピバロイル―
α―クロル―５―（２，４―ジターシヤリーアミ
ルフエノキシ）カルボニルアセトアニライド54.9
ｇを用い、又ベンジルヒダントインカリウム塩の
代りに１―ベンジル―５―エトキシヒダントイン
カリウム塩32.9ｇを用いて合成例７と同様の合成
法にて融点98〜100℃の目的物61.5ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 67.59 7.02 5.63 4.75 実測値 67.48 7.00 5.53 4.62 合成例９ 〔例示カプラー（Ｙ―３）の合成〕 合成例７で得られた中間体α―ピバロイル―α
―クロル―２―クロル―５―（２，４―ジターシ
ヤリーアミルフエノキシ）カルボニルアセトアニ
ライド54.9ｇ、ベンジルヒダントインカリウム塩
の代りに、１―フエル―２―ベンジル―１，２，
４―トリアゾリジン―３，５―ジオンカリウム塩
33.6ｇを用い、合成例７と同様の合成法にて融点
162〜164℃の目的物53.0ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 69.91 6.87 6.94 4.39 実測値 69.91 6.77 6.91 4.40 合成例10 〔例示カプラー（Ｙ―４）の合成〕 合成例７で得られた中間体、α―ピバロイル―
α―クロル―２―クロル―５―（２，４―ジター
シヤリーアミルフエノキシ）カルボニルアセトア
ニライド54.9ｇ、ベンジルヒダントインカリウム
塩の代りに、１―（４メチルフエニル）―１，
２，３，４―テトラゾロンカリウム塩23.5ｇを用
い、合成例７と同様の合成法で融点167〜169℃の
目的物45.3ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 66.31 6.74 10.18 5.15 実測値 66.21 6.56 10.09 5.07 合成例11 〔例示カプラー（Ｙ―５）の合成〕 合成例２で得られた２―クロル―５―（３―ペ
ンタデシルフエノキシ）カルボニルアニリン45.8
ｇを２―クロル―５―（２，４―ジターシヤリー
アミルフエノキシ）カルボニルアニリンの代り
に、１―フエニル―２―ベンジル―１，２，４―
トリアゾリン―３，５ジオン、カリウム塩33.6ｇ
をベンジルヒダントインカリウム塩の代りに用
い、合成例７と同様の合成法にて融点75〜77℃の
目的物48.5ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 70.68 7.24 6.60 4.17 実測値 70.57 7.12 6.58 4.07 合成例12 〔例示カプラー（Ｙ―６）の合成〕 ２，２―ジメチルオキサゾリジン―３，５―ジ
オンカリウム塩18.4ｇを１―フエニル―２―ベン
ジル―１，２，４―トリアゾリジン―３，５―ジ
オンカリウム塩の代りに用いた他は合成例11と同
様の合成法にて融点104〜106℃の目的物46.2ｇを
得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 67.53 7.79 3.94 4.98 実測値 67.50 7.81 4.00 4.07 合成例13 〔例示カプラー（Ｙ―８）の合成〕 合成例３で得られた中間体２―クロル―５―
（２―メチル―３―ドデシルスルホニルプロピオ
ンアミド）フエノキシカルボニルアニリン56.5ｇ
を２―クロル―５―（２，４―ジターシヤリーア
ミル）フエノキシカルボニルアニリンの代りに、
又α―ピバロイルエチルアセテート22.4ｇ、スル
フリールクロライド14.9ｇ、ベンジルヒダントイ
ンカリウム塩27.4ｇを用い、合成例７と同様の合
成法にて融点154〜156℃の目的物42.2ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl Ｓ 計算値 63.46 7.41 4.83 4.07 6.68 実測値 63.31 7.30 4.72 4.05 3.49 合成例14 〔例示カプラー（Ｙ―９）の合成〕 合成例４で得られた中間体２―クロル―５―
〔３―（４―ドデシルベンゼンスルホンアミド）
フエノキシ〕カルボニルアニリン56.1ｇを２―ク
ロル―５―（２―メチル―３―ドデシルスルホニ
ルプロピオンアミド）フエノキシカルボニルアニ
リンの代りに用い、合成例13と同様の合成法にて
融点118〜120℃の目的物46.4ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl Ｓ 計算値 64.73 7.02 6.29 3.98 3.60 実測値 64.70 7.00 6.30 4.00 3.53 合成例15 〔例示カプラー（Ｙ―14）の合成〕 合成例５の中間体として得られた２―クロル―
５―（３―ドデシルオキシ）フエノキシカルボニ
ルアニリン43.2ｇを２―クロル―５―（２―メチ
ル―３―ドデシルスルホニルプロピオンアミド）
フエノキシカルボニルアニリンの代りに用い、合
成例13と同様の合成法にて融点143〜145℃の目的
物46.3ｇを得た。 合成例16 〔例示カプラー（Ｙ―18）の合成〕 合成例６で得られた中間体、４―デカノイルフ
エノール124ｇを、２―デカノイルフエノールの
代りに用い合成例６と同様の合成法にて２―クロ
ロ―５―（４―デカノイルフエノキシ）カルボニ
ルアニリン143ｇを得た。 上記化合物80.4ｇ、α―ピバロイルエチルアセ
テート44.8ｇ、スルフリールクロライド27ｇ、と
ベンジルヒダントインカリウム塩45.6ｇを用い合
成例７と同様の合成法にて融点152〜４℃の目的
物71.6ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 66.60 7.13 5.83 4.92 実測値 66.43 7.01 5.80 4.85 本発明におけるカプラーは、ハロゲン化銀写真
感光材料中の緑感性および／または青感性乳剤層
中に含有させられる。本発明におけるカプラーを
ハロゲン化銀写真感光材料に含有せしめる場合に
はハロゲン化銀１モル当り一般的に約0.07〜0.7
モル、好ましくは0.1モル〜0.4モルの範囲で用い
られるが、マスク方式の色補正に用いる場合、あ
るいは組合せて用いる他のカプラーの特性を向上
せしめる等の目的で使用する場合には概してハロ
ゲン化銀１モル当り約0.01〜0.1モル好ましくは
約0.03〜0.07モルの範囲で用いられる。乳剤層中
に含有させるには従来の公知の方法に従えばよ
い。 本発明におけるカプラーは目的に応じ種々の利
用ができ、それぞれの用途に於いて優れた特性を
示す。従つて、本発明のハロゲン化銀写真感光材
料は例えば拡散転写方式用ハロゲン化銀感光材
料、一般用ネガ感光材料、一般用リバーサル感光
材料、一般用ポジ感光材料、直接プジ型感光材料
等として用いられる。 これらの種々の型のハロゲン化銀写真感光材料
に用いられるハロゲン化銀は、塩化銀、沃化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の任意のハロ
ゲン化銀であつて、これらのハロゲン化銀は感光
材料の種類に応じて、中性法、アンモニア法等の
種々の製法で製造される。そしてこれらハロゲン
化銀は活性ゼラチン、硫黄増感剤（例えばアリル
チオカルバミド、チオ尿素、シスチン等）、セレ
ン増感剤、還元増感剤（例えば第１スズ塩、ポリ
アミン等）、貴金属増感剤（例えば金、ルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩）等の単
独あるいは適宜併用（例えば金増感剤と硫黄増感
剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用等）
によつて化学的に増感される。 更にこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的
に増感することができ、例えばゼロメチン色素、
モノメチン色素、ジメチン色素、トリメチン色素
等のシアニン色素あるいはメロシアニン色素等の
光学増感剤で単独にあるいは併用して（例えば超
色増感）光学的に増感することができる。 また感光材料の支持体としては、紙、ラミネー
ト紙（例えばポリエチレンと紙との積層体）、ガ
ラス、セルローズアセテート、セルローズナイト
レート、ポリエステル（例えばポリエチレンテレ
フタレート）、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリスチレン、ポリオレフイン等の基質からなる
フイルム状あるいはシート状のものが用いられ
る。 そして感光材料は、少なくとも支持体と、この
上に設けられた感光層とから構成されるが、目的
に応じて種々の位置に適当な層を有して、数層以
上から構成されるのが一般的である。 本発明におけるマゼンタカプラーおよび／また
はイエローカプラーはそれらを適宜組合せて用い
ることができるとともに、その他の２当量型カプ
ラーおよび４当量型カプラーと組合せて用いるこ
ともでき、それぞれ発色色素の色相の異なるカプ
ラーが適当な感光波長域の感光層に含有させられ
る。 また、本発明におけるハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、或る感光波長域の感光層は２
層以上から構成されてもよく、更にこれらの感光
層は異なる感度の組合わせで用いることができ、
更にそれぞれの層に含有されるカプラーは、例え
ば２当量カプラーと４当量カプラーの如く、同色
の色素を形成するが異なる型に属するカプラーを
それぞれの層に含有させてもよく、このような態
様は一般に更に現像力を向上するあるいは感度を
向上する等の目的で行なわれる。 更に、本発明におけるカプラーは前記の如く、
他の２当量型カプラーあるいは４当量型カプラー
と併用することができるが、このとき２当量型の
カプラーとして所謂カラードカプラー（例えばカ
プラーの活性点に結合基としてアゾ基を有するス
プリツトオフ基が結合したカプラー）、あるいは
所謂DIRカプラー（発色現像時に現像抑制剤を放
出する型のカプラー、例えばカプラーの活性点に
結合基としてチオ基を有するスプリツトオフ基を
有するカプラー）等を用いることができる。 また写真感光材料は、感光層および／または他
の構成層（例えば中間層、下引層、フイルター
層、保護層、受像層等）に目的に応じて種々の写
真用添加剤を含むことができ、このような写真用
添加剤としては例えば安定剤（水銀化合物、トリ
アゾール類、アザインデン類、亜鉛あるいはカド
ミウム塩等）、増感剤（第４アンモニウム塩、ポ
リエチレングリコール等）、膜物性改良剤（例え
ばグリセリン、ジヒドロキシアルカン、エチレン
ビスグリコール酸のエステル、重合体の乳化分散
物等）、硬膜剤（例えばホルムアルデヒド、ハロ
ゲン置換脂肪酸、ジスルホン酸クロライド、ビス
アジリジン、ビニルスルホン酸、エチレンイミン
類等）、延展剤（例えばサポニン、ポリエチレン
グリコールのラウリルあるいはオレイルモノエー
テル、硫酸化およびアルキル化したポリエチレン
グリコール塩類等）、有機溶媒（例えばカプラー
溶媒すなわち高沸点有機溶媒および／または低沸
点有機溶媒、具体的にはジブチルフタレート、ト
リクレジルホスフエート、アセトン、メタノー
ル、エタノール、エチルセロソルブ等）、発色現
像時に現像抑制剤を放出すると共に実質的に無色
の化合物を生成するような所謂DIR化合物、その
他帯電防止剤、消泡剤、紫外線吸収剤、螢光増白
剤、スベリ防止剤、マツト剤、ハレーシヨン防止
剤あるいはイラジエーシヨン防止剤等があり、こ
れらの種々の写真用添加剤はそれぞれ単独でまた
は併用して用いられる。 また感光材料と別体であつて感光材料と組合わ
せて拡散転写方式に用いられる受像材料は、写真
用支持体上に少なくとも受像層を有し、必要に応
じて保護層、下引層、PH調節層を有しており、こ
れら各構成層は保護コロイドを層構成成分とし、
これらに前記各種写真用添加剤を目的に応じて含
有させることができる。例えば受像層は発色現像
処理した際に感光層から拡散してくる拡散性色素
の再拡散を防止するためあるいは色滲みを防止す
るために、色素を捕獲する性質の化合物あるいは
色素の拡散性を消失せしめる化合物等を含有する
ことが望ましく、またはこれらの化合物を受像層
に隣接する層中に含有せしめることもできる。例
えばモルダント、具体的には米国特許第2882156
号明細書に記載されているようなビニルメチルケ
トンのアミノグアニジン誘導体ポリマー、あるい
は米国特許第3271148号明細書、米国特許第
3271147号明細書に記載されているようなモルダ
ント類、またはPH調節剤、例えば無機、有機の酸
類等が代表的なものである。 一方本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、露
光後公知の方法に従い画像形成処理を施される。
その際発色現像するために用いられる発色現像液
は、発色現像主薬を主成分とするものであるが、
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に対して用い
る発色現像主薬は芳香族第１級アミンであり、と
くにｐ―フエニレンジアミン系のものが代表的で
あつて、具体的には例えばジエチル―ｐ―フエニ
レンジアミン塩酸塩、モノメチル―ｐ―フエニレ
ンジアミン塩酸塩、ジメチル―ｐ―フエニレンジ
アミン塩酸塩、２―アミノ―５―ジエチルアミノ
トルエン塩酸塩、２―アミノ―５―（Ｎ―エチル
―Ｎ―ドデシルアミノ）―トルエン、Ｎ―エチル
―Ｎ―β―メタンスルホンアミドエチル―３―メ
チル―４―アミノアニリン硫酸塩、Ｎ―エチル―
Ｎ―β―メタンスルホンアミドエチル―４―アミ
ノアニリン、４―Ｎ―エチル―Ｎ―β―ヒドロキ
シエチルアミノアニリン等が挙げられる。 そして、これらの発色現像主薬は単独であるい
は２種以上併用して、また所望により白黒現像主
薬、例えばハイドロキノン等と併用して用いら
れ、更に発色現像液は一般的にアルカリ剤例えば
水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナ
トリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等
を含み、更に種々の添加剤例えばハロゲン化アル
カリ金属例えば臭化カリウム、あるいは現像調節
剤例えばシトラジン酸等を含有してもよい。この
発色現像液は例えば或る種の拡散転写方法等に於
いては受像材料中に予め含有せしめることが行な
われるが、このような技術に於いては発色現像主
薬とアルカリ剤とを別にし、アルカリ剤のみを含
有せしめるかあるいは発色現像主薬を含有せしめ
る方法を用い、現像時に他方の液で処理すること
もできる。 本発明におけるカプラーはこのような発色現像
液でハロゲン化銀を現像した際に生成する発色現
像主薬の酸化生成物と反応し、色素を形成すると
共に、カプラーの種類によつては他の色素を形成
する。 発色現像の処理後に、感光材料中のハロゲン化
銀あるいは現像銀を系外に除去する場合には、一
般に定着液と漂白液の組合わせあるいは漂白定着
液等が用いられ、これらは各種の処理例えば水
洗、停止処理、安定液処理等と組合わせて用いら
れるが、定着成分としてはチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウム等のハロゲン化銀溶剤が用
いられ、漂白成分としては赤血塩、エチレンジア
ミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウムあるいはナト
リウム塩等が用いられる。 以下本発明を実施例により更に具体的に説明す
るが、これにより本発明の実施の態様が限定され
るものではない。 実施例 １ 第１表に示す如き本発明のカプラー（前記例示
カプラーの番号で示す）および下記比較カプラー
の1.5×10-1モル（ハロゲン化銀１モルあたり）
をそれぞれ同一重量グラムに相当するジブチルフ
タレート２倍量のエチルアセテートに加温溶解
し、５％のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
120mlを含む５％ゼラチン溶液1000mlを加えコロ
イドミルで乳化分散した。この分散液をゼラチン
沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％臭化銀94モル％）
1000mlに加えフイルムベース上に塗布乾燥してハ
ロゲン化銀カラー感光材料の試料を作成した（塗
布膜厚6μ、塗布銀料3.5ｇ／m2）。 この場合、用いた比較カプラーは、下記(A)〜(E)
であり、比較カプラー(A)および(E)は前記特開昭48
−66834号公報記載のものと同種のイエローカプ
ラー、比較カプラー(C)および(D)は前記特開昭48−
66835号公報記載のものと同種のイエローカプラ
ー、又比較カプラー(E)は米国特許第2600788号明
細書記載のものと同種のマゼンタカプラーであ
り、これらは拡散阻止基中の親油性基としてアリ
ールオキシアルキルアミド基またはアルキルモノ
エステル基を有するものである。 比較カプラー 次いでこれらの試料を通常の方法でウエツジ露
光し下記の処理を行なつた。 処理工程（38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15分 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定浴 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
のとおりである。 〔発色現像液組成〕 ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―ヒドロキシエチル）―アニリン硫酸塩
4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシアミン1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水
塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１として水酸化カリウムを用い
てPH10.0に調整する。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム
塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ｇ 水を加えて１として酢酸を用いてPH6.5に
調整する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 5.0ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 上記の条件で現像処理を行なつた。 得られた色画像の各濃度をPD―7R濃度計（小
西六写真工業社製）を用いて測定した結果を第１
表に示す。 又、得られた色画像の耐光性、耐湿性を調べる
為に、キセノンフエードメーターで100時間瀑射
後の又60℃80％の恒温相対湿度の恒湿槽に入れ、
２週間後の初濃度1.0に於けるテスト後の濃度を
色素残存率として各カプラーの安定性を調べたと
ころ、第１表に示される結果を得た。
【表】
ベンジルアルコール 1.0ml
ヘキサメタリン酸ナトリウム 3.00ｇ
無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ
臭化ナトリウム 1.40ｇ
臭化カリウム 0.50ｇ
ホウ酸（Na2B4O7・10H2O） 39.10ｇ
Ｎ―エチル―Ｎ―〔２―（メタンスルホンア
ミドエチル）〕―３―メチル―４―アミ ノア
ニリン硫酸塩 450ｇ 水を加えて１に仕上げ、水酸化ナトリウム
でPH10.3に調整した。 〔漂白定着液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸―２―アンモニ
ウム 5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１に仕上げ、PHを6.5に調整し
た。 〔安定化液〕 氷酢酸（３水塩） 20ml 純水800mlを加え、酢酸ナトリウム３水塩を
用いてPH3.5〜4.0に調整した後１に仕上げ
た。 上記の条件で現像処理を行なつて感度、カブリ
および最高濃度を測定した。又、得らた色素画像
の耐光性を調べるためにキセノンフエードメータ
ーで100時間曝射後、初濃度1.0に於ける曝射後の
濃度を色素残存率として各カプラーの安定性を調
べた。結果を第２表に示す。
ミドエチル）〕―３―メチル―４―アミ ノア
ニリン硫酸塩 450ｇ 水を加えて１に仕上げ、水酸化ナトリウム
でPH10.3に調整した。 〔漂白定着液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸―２―アンモニ
ウム 5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１に仕上げ、PHを6.5に調整し
た。 〔安定化液〕 氷酢酸（３水塩） 20ml 純水800mlを加え、酢酸ナトリウム３水塩を
用いてPH3.5〜4.0に調整した後１に仕上げ
た。 上記の条件で現像処理を行なつて感度、カブリ
および最高濃度を測定した。又、得らた色素画像
の耐光性を調べるためにキセノンフエードメータ
ーで100時間曝射後、初濃度1.0に於ける曝射後の
濃度を色素残存率として各カプラーの安定性を調
べた。結果を第２表に示す。
【表】
第２表から明らかなように、本発明におけるイ
エローカプラーを含有する試料18〜23はアシルア
ミド型親油性基を有するイエローカプラーを含有
する比較試料16より発色性が、アルキルモノエス
テル型親油性バラスト基を有する比較試料17より
発色性、耐光性が非常に優れていることがよく判
る。又本発明におけるマゼンタカプラーも比較試
料と比し、発色性、耐光性が優れていることがよ
く判る。 尚第２表中、感度はイエローカプラーは試料16
を、マゼンタカプラーは、試料24をそれぞれ100
％とし相対感度で示した。
エローカプラーを含有する試料18〜23はアシルア
ミド型親油性基を有するイエローカプラーを含有
する比較試料16より発色性が、アルキルモノエス
テル型親油性バラスト基を有する比較試料17より
発色性、耐光性が非常に優れていることがよく判
る。又本発明におけるマゼンタカプラーも比較試
料と比し、発色性、耐光性が優れていることがよ
く判る。 尚第２表中、感度はイエローカプラーは試料16
を、マゼンタカプラーは、試料24をそれぞれ100
％とし相対感度で示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔１〕で示される、芳香族第１級
アミン現像主薬の酸化生成物とカツプリングして
マゼンタまたは、イエロー色素を生成するカプラ
ーであつて、活性メチレン基または活性メチン基
を一つ有するカプラーを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔１〕 （式中R1は水素原子またはハロゲン原子を、
R2は、アルキル基、アルキルカルボニルアミノ
基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、
アルキルカルボニル基、またはコハク酸イミド―
１―イル基を表わし、Coupはカプラー残基を、
ｌは０または１、ｍは１または２を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10640179A JPS5630126A (en) | 1979-08-20 | 1979-08-20 | Silver halide photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10640179A JPS5630126A (en) | 1979-08-20 | 1979-08-20 | Silver halide photographic material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5630126A JPS5630126A (en) | 1981-03-26 |
| JPH0140340B2 true JPH0140340B2 (ja) | 1989-08-28 |
Family
ID=14432657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10640179A Granted JPS5630126A (en) | 1979-08-20 | 1979-08-20 | Silver halide photographic material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5630126A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01140153A (ja) | 1987-11-27 | 1989-06-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5834167A (en) * | 1995-11-30 | 1998-11-10 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing yellow dye-forming coupler comprising a dye light stability enhancing ballast and process |
| DE69608648T2 (de) * | 1995-11-30 | 2001-02-08 | Eastman Kodak Co., Rochester | Fotografisches Element mit einem einen Gelbfarbstoff bildenden Kuppler, der eine die Lichtbeständigkeit des Farbstoffs verbessernde Ballastgruppe aufweist, und Verfahren |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH628161A5 (de) * | 1976-12-24 | 1982-02-15 | Ciba Geigy Ag | Farbphotographisches material. |
-
1979
- 1979-08-20 JP JP10640179A patent/JPS5630126A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5630126A (en) | 1981-03-26 |
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