JPH0141116B2 - - Google Patents
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- JPH0141116B2 JPH0141116B2 JP60074595A JP7459585A JPH0141116B2 JP H0141116 B2 JPH0141116 B2 JP H0141116B2 JP 60074595 A JP60074595 A JP 60074595A JP 7459585 A JP7459585 A JP 7459585A JP H0141116 B2 JPH0141116 B2 JP H0141116B2
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- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/083—Mineral agents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
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- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、結晶性層状ケイ酸ナトリウムを含有
する水軟化剤に関する。本発明による水軟化剤
は、Caイオンおよび/またはMgイオンを含有す
る水を軟化するために使用でき、そして洗剤およ
び洗浄剤組成物に使用される。 表面水であれまたは地下水であれ天然に得られ
る水ならびに通常の水道水は、溶解されたガスの
ほかに土壌および岩石から溶け出しあるいは一部
は廃水の流入に由来する若干の塩類を含有する。
最も重要な成分は、ナトリウム、カルシウムおよ
びマグネシウムの塩である。水の硬度は、これら
のうちでアルカリ土類金属たるカリウムおよびマ
グネシウムにのみ起因する。通常その表示は、水
1当りのアルカリ土類金属酸化物のmg数であ
る。その際、10.00mgCaOまたは7.19mgMgO/
がドイツ硬度(゜d)の単位に相当する。一般
に、水の全硬度(ドイツ連邦共和国における)
は、70〜85%までCa−硬度からなり、そして30
〜15%までMg−硬度からなる。 この硬度は、洗濯および洗浄過程を妨げる。何
となれば、アルカリ土類金属イオンは、界面活性
剤の洗浄効果を損うからである。この理由から、
いわゆるビルダーが洗浄および清浄剤に添加さ
れ、これらが洗浄溶液の硬度を完全にあるいは部
分的に取除き、かくしてアルカリ土類金属イオン
と界面活性剤との間の相互作用を防ぎ、そして界
面活性剤の洗浄効果を増大させることができる。
この軟化は、アルカリ土類金属のイオンを可溶性
の錯塩に変換させることによつて達成される。不
溶性のアルカリ土類金属塩が織物上または洗濯機
の部材の上に沈着するおそれがある場合には、沈
殿は、あまり望ましくない。もう一つの方法にお
いては、イオン交換体のナトリウムイオンは、洗
濯液からのアルカリ土類金属イオンによつて置換
される。 三リン酸五ナトリウム、Na5P3O10は、洗剤調
合物における広く使用されている極めて有効なビ
ルダーである。しかしながら、リン酸塩は、河川
および湖沼の富栄養化、すなわち藻類の成長およ
び酸素消費量の増加の原因となつている。従つ
て、多くの国々において洗剤中のリン酸塩の含量
を規制する法的措置をとつている。 ニトリロ三酢酸三ナトリウム、3Na+N
(CH2CO2 -)3は、もう一つの錯化剤である。この
物質にも生態学上の懸念がある。何故ならば、ニ
トリロ三酢酸が河川および湖沼中の岩石から出る
重金属をどの程度まで溶解しうるかということが
未だ正確には知られていないからである。 これらの錯化ビルダーの代用品としてゼオライ
トAが最近使用されている。このゼオライトは、
イオン交換によつてCa2+含量を低減しうるがそ
のMg−結合力は低い。 ケイ酸ナトリウム類は、すでに長期間にわたつ
て洗剤に使用されている。それらの主要な機能
は、Na+イオンを供給しそしてPH値を高めること
にあるものと思われる。市販されている洗剤にお
いては、約1:2ないし1:3.3のNa2O:SiO2の
モル組成を有する無定形のケイ酸ナトリウムのみ
が使用される。洗剤中のケイ酸ナトリウムの使用
に関する特許文献中には、相当する結晶性化合物
の使用に関して言及されていない。 約1:2ないし1:4のNa2O:SiO2の比を有
する結晶性ケイ酸ナトリウムは、原理的にはずつ
と以前から知られていたが、それらは公知の方法
によつて製造することがそれらの無定形の同族体
に比較してかなり高価である。従つて、−ガラス
の形態で−無水であるかまたは水を含有する固体
として入手しうる無定形のケイ酸塩のみが一般的
に使用される。最後に、水性ケイ酸塩溶液もまた
使用される。 水軟化剤として使用するための特に高い効果を
発揮するケイ酸ナトリウムを提供するという課題
があつた。 本発明の対象は、NaMSixO2x+1・yH2O(ここ
にMはナトリウムまたは水素を意味しそしてxは
1.9ないし4であり、yは0ないし20である)の
組成を有する結晶性層状ケイ酸ナトリウムを含有
する水軟化剤であり、この水軟化剤は、カルシウ
ムおよび/またはマグネシウムのイオンを含有す
る水を軟化するために、また洗剤および洗浄剤組
成物用に使用されうる。 本発明に従つて使用される結晶性ケイ酸ナトリ
ウムは、走査電子顕微鏡写真において層状である
ことが立証される。 式Na2SixO2x+1・yH2Oで表わされる公知の化
合物から酸を用いて、そして或る場合には更に水
を用いて処理することによつて対応する化合物
NaHSixO2x+1・yH2Oが製造されうる。数yによ
つて与えられる含水量は、結晶水と付着水との差
を示さない。Mは好ましくはナトリウムを表わ
す。xの好ましい値は、2、3または4である。
組成NaMSi2O5・yH2Oを有する化合物が特に好
ましい。本発明によつて使用されるケイ酸ナトリ
ウムは、結晶性化合物であるから、それらはその
x線回折図によつて容易に特徴づけることができ
る。 xについて規定された範囲内においては、本発
明に従つて使用されうる多くの結晶性層状ケイ酸
ナトリウムが知られている。 粉末回折標準に関する合同委員会(Joint
Commitee on Powder Diffraction Standards)
において、対応するケイ酸ナトリウムのX線回折
図が下記の数をもつて示されている: 18−1241、22−1397、22−1397A、19−1233、
19−1234、19−1237、23−529、24−、1123、24
−1123A、29−1261、18−1242、22−1395、19−
1235、22−1396、19−1236、18−1240、19−
1232、18−1239、12−102、23−703、25−1309、
27−708、27−709。 第1ないし7表において、本発明により成功裏
に使用されうる結晶性層状ケイ酸ナトリウムの特
性的なX線回折反射が示されている。 従来の無定形のケイ酸ナトリウムに比較して、
若干の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、明らかに
増大した石灰結合能力を示す。このことは、例え
ば第1および3表のケイ酸塩に、そして特に第2
表のケイ酸ナトリウムに当てはまる。これらの結
晶性層状ケイ酸ナトリウムは、洗剤および清浄剤
における無定形の水ガラスまたは水ガラス溶液に
取つて替わりうる。しかしながら、それらを補強
するために使用することもできる。 これらの結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ある
場合にはそれらのナトリウム含量に応じて、限ら
れた水溶解性を有するかあるいはほとんど溶解し
ない。 同じ組成の無定形のケイ酸塩に比較して増大さ
れた水軟化性は、おそらく結晶性の層状構造およ
びケイ酸塩骨格の重合度の増加に帰せられる。 石灰結合能力に及ぼす結晶構造の予想外の影響
は、同じ分析上の組成に対して結晶性構造(X線
回折図によつて同定可能)によつて明らかに異な
つた数値が得られるという事実によつて明らかに
される。 第1ないし7表は、本発明により使用されうる
結晶性の層状ケイ酸ナトリウムのX線回折図の特
性的な反射(10-8cmで表わしたd値)を示す。第
2表によるケイ酸塩が特に好ましい。 相対強度は、第1ないし7表において極強(極
めて強い=75〜100)、強(強い=50〜75)、普通
(普通=25〜50)および弱(弱い=0〜25)とし
て示されている。 本発明によつて使用されるケイ酸ナトリウムの
もう一つの特徴的な性質は、鉱酸によつて対応す
る遊離のケイ酸に変換されうることである。その
場合、それらは、その結晶性を失う。 ケイ酸ナトリウムのイオン交換能力は、水溶液
中の鉱酸を用い、好ましくは湿潤試料を使用する
電位差滴定によつて決定されうる。測定値は、平
行して行なわれる乾燥減量の測定によつて乾燥生
成物に換算されうる。 この測定方法によつて乾燥ケイ酸塩100g当り
Na+400ないし1200ミリモルのイオン交換値を与
えるケイ酸ナトリウムが好ましくは、水の軟化に
使用される。無水状態において式NaHSi2O5にほ
ぼ相当しそして生成物100g当りNa+約500ないし
600ミリモルの交換能力を有するようなケイ酸塩
が特に好ましい。これらの生成物は、実質的に
NaHSi2O5からなる。Na2Si2O5の概略式を有し
そして100g当りNa+約1000ないし1100ミリモル
の交換能力を有するような生成物が更に好まし
い。これらの生成物は、実質的にNa2Si2O5から
なる。 天然産の結晶性の層状ケイ酸ナトリウムおよび
また合成生成物もまた使用されうる。 結晶性ケイ酸塩の製造は、無定形のガラス状ケ
イ酸ナトリウムから行なわれ、そして例えば
Phys.Chem.Glasses、7、127−138(1966)およ
びZ.Kristallogr.129、396−404(1969)に記載さ
れている。その他の合成経路もまた可能である。 δ−Na2Si2O5に類似するNa−SKS−6および
β−Na2Si2O5に類似するNa−SKS−7は、水の
軟化に特に好適である。ナトロシライトのような
式Na2Si2O5・yH2Oの天然産の結晶性ケイ酸塩お
よびカネマイトNaHSi2O5のような水和ケイ酸塩
もまた使用されうる。結晶水の含量および付着水
は、軟化の効果にとつて重要なことではない。従
つて、yは0ないし2の数、特に0を表わすケイ
酸ナトリウムが好ましい。 結晶性層状ケイ酸塩は、純粋な形で、または
種々のケイ酸塩の混合物として使用されうる。そ
れらは、また他の所望の水軟化剤の存在下に、例
えば三リン酸五ナトリウム、ニトリロ−三スルホ
ン酸三ナトリウムおよび/またはゼオライトAと
一緒に使用されうること;ホスホン酸塩、ポリカ
ルボキシレートまたはその他の無定形または結晶
性のケイ酸塩ならびに前記の水軟化剤または他の
水軟化剤の混合物もまた結晶性のケイ酸ナトリウ
ムと共に使用されうることは有利なことである。 結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、また層状構造
を有する、対応する結晶性の遊離ケイ酸または他
の対応するアルカリ金属ケイ酸塩、特にケイ酸カ
リウムおよびケイ酸リチウムからイオン交換する
ことによつても製造されうる。このイオン交換
は、もしナトリウムイオンが過剰に存在するなら
ば、水の軟化中に行なうこともできる。これは例
えば大抵の織物洗剤を使用する場合である。 本発明に従つて使用されるケイ酸ナトリウムの
結晶の大きさは、広範囲に変動しうる。これらの
ケイ酸塩は、約0.01μmないし約1000μm、好まし
くは0.1〜10μmの寸法でありうる。洗浄液が約9
〜12のPH値のアルカリ性の範囲内でかつNa+イオ
ンの存在下にすぐれた作用を発揮するということ
は、上記の結晶性の層状ケイ酸ナトリウムの利点
である。このことは、また約350mgCaO/また
は約144mgMgO/よりも著しく低い含量を有す
る洗浄液に対しても当てはまる。洗剤において通
例であるような、比較的高いNa+濃度の存在もま
た本発明によるケイ酸ナトリウムの水軟化効果を
極めて僅かしか低下させない。 従つて、これらの結晶性の層状ケイ酸ナトリウ
ムは、洗剤および清浄剤(特に食器用洗剤)中の
ビルダーとして有利に使用されうる。表面活性剤
の存在は、これらのケイ酸ナトリウムの作用を損
なわない。 本発明による水軟化剤は、カルシウムおよび/
またはマグネシウムイオンならびにナトリウムイ
オンを含有しそして約8ないし12のPH値を有する
水を軟化するために使用されうる。その際、組成
NaMSixO2x+1・yH2O(ここにMはナトリウムま
たは水素を意味し、xは1.9ないし4の数であり
そしてyは0ないし20の数である)を有する結晶
性層状ケイ酸ナトリウムを含有する本発明による
水軟化剤が使用される。この軟化方法において
は、反応混合物は、好ましくは運動状態に保たれ
る。 本発明に従つて使用される水軟化剤の効果およ
び水を軟化する方法の効果は、塩化カルシウムま
たはマグネシウム溶液が水酸化ナトリウムの希薄
溶液によつて10のPHにもたらされそして軟化剤が
添加されるという手順によつて測定されうる。得
られた懸濁液は、一般に室温(約22〜26℃)にお
いて15分間撹拌され、そして懸濁液中に存在する
固体は次に別される。液の残存硬度が次に測
定され、そして算出された本発明による水軟化剤
の量に基づいた、Ca2+またはMg2+の濃度の減少
は、最初の硬度との差から計算される。400℃に
おける乾燥によつて測定されうる水軟化剤の存在
する含水量もまた計量された量に算入される。か
くしてCa−またはMg結合能力が求められ、そし
て結晶性層状ケイ酸ナトリウム(無水)1g当り
のCaOのmgまたはMgOのmg数で表わされる。下
記の等式は、Ca−結合能力の計算法を示す: Ca−結合能力=CaOのmg数(出発溶液)−CaOのmg数
(残存硬度)/秤分けされた結晶性層状ケイ酸ナトリウ
ム(無水) この測定方法においては、イオン交換によつ
て、そして場合によつては沈殿によつてもたらさ
れる水軟化の部分のみが考慮に入れられる。低い
PH値において特に著しくなりうる溶解された結晶
性層状ケイ酸ナトリウムの錯化作用は、考慮に入
れられない。従つて、実際の水軟化作用は、この
測定方法によつて見出されたものよりも大であ
る。 Ca−およびMg−結合能力の程度は、出発溶液
のアルカリ土類金属の濃度、秤りわけた量、また
はそれに結び付いた量、所望の残存硬度、温度、
PH、ケイ酸塩の粒度、適用形態(溶解、水和物と
して、無水物、他の物質と噴霧乾燥その他)、イ
オン交換の期間、ケイ酸塩のナトリウム含量およ
び特に結晶構造に依存する。9.5〜11.5のPH値が
好ましい。 最適のイオン交換期間が一般に存在する。何故
ならば、水溶液中にケイ酸塩のゆるやかな加水分
解が起るからである。ケイ酸塩および軟化される
べき水は、好ましくは5ないし240分間、特に10
〜60分間接触せしめられる。ケイ酸ナトリウムの
量は、完全な軟化(他の軟化剤が不存在の場合)
のためには、硬度成分に少くとも等量でなければ
ならない。軟化されるべき水は、約10〜200mg
MgO/および50〜500mgCaO/、特に20〜
100mgMgO/および60〜350mgCaO/を含有
する。結晶性ケイ酸ナトリウムの高いナトリウム
含量は、一般に高い特定の交換能力をも意味す
る。 原則的には、秤分け量に基づいてカルシウム−
またはマグネシウム結合能力の値は、カルシウム
およびマグネシウムイオンの高い出発濃度によつ
て増大せしめられる。従つて、水軟化に関する比
較試験においては、どの出発硬度が選ばれたかと
いうことに注意を払うことが重要である。所望の
残存硬度は、更に決定的であり、それに関連して
いるものは、添加しなければならない結晶性層状
ケイ酸ナトリウムの所望の量である。小さな残留
硬度を低下させるためには、過剰量の水軟化剤を
添加しなければ、ならないことが見出された。 X線回折図において特性的な反射を(3.97±
0.08)×10-8cmおよび(2.43+0.5)×10-8cm(より
強度の弱い)において有する結晶性Na2Si2O5
(Na−SKS−6)500mgを、CaO約300mgを含有し
そして10のPH値を有する水溶液1に添加するな
らば、前記の測定法によつて結晶性Na2SiO2O5
の約150ないしほとんど200mgCaO/gのCa−結
合能力が室温で測定される。もしMgO約200mgを
含有しそして10のPH値を有する溶液1に結晶性
Na2Si2O5約500mgが添加されるならば、
Na2Si2O5の約160〜170mgMgO/gのMg−結合
能力に相当する溶解されたMg2+イオンの減少が
達成される。 結晶性層状ケイ酸ナトリウムを含有する本発明
による水軟化剤は、洗剤および洗浄剤組成物に使
用される。これらの洗剤および洗浄剤には、本発
明によるケイ酸塩のほかに、その他の通常の成分
として特に界面活性剤、ビルダー、漂白剤、漂白
活性剤および酵素が含有される。これらの成分
は、広い範囲内で変動しうる。 界面活性剤には、陰イオン界面活性剤、例え
ば、石ケン、アルキルベンゼンスルホネート、ア
ルカンスルホネート、α−オレフインスルホネー
ト、ヒドロキシアルカンスルホネート、α−スル
ホ脂肪酸メチルエステル、アルキルサルフエー
ト、アルキルエーテルサルフエート、更に非イオ
ン界面活性剤、例えば、第一または第二アルコー
ルオキシエチレート、アルキルフエノールエチレ
ート、脂肪酸エタノールアミド、アミノオキシ
ド、更に陽イオン界面活性剤、例えばテトラアル
キル−アンモニウムクロライドならびに両性界面
活性剤、例えばスルホベタインおよびベタインが
ある。 ビルダーには、一定の洗濯アルカリ、例えば炭
酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムおよびケイ
酸ソーダ、更に錯化剤、例えば三リン酸ナトリウ
ム、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン
酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、ニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、1,
2,3,4−シクロペンタテトラカルボン酸、ク
エン酸、o−(カルボキシメチル)−タルトロン
酸、およびo−(カルボキシメチル)−リンゴ酸が
ある。更に、例えばアクリル酸、アクロレイン、
マレイン酸、グリオキサル酸を基礎にした重合体
または共重合体カルボキシレートが使用されう
る。 漂白剤には、なかんずく過酸化物および次亜塩
素酸塩を基剤としたもの、例えば過ホウ酸ナトリ
ウムまたは次亜塩素酸ナトリウム溶液がある。 更に、漂白活性剤、例えばテトラアセチル−エ
チレンジアミン、漂白触媒および漂白安定剤、例
えばケイ酸マグネシウムが使用されうる。 助剤には、酵素、灰色防止剤、泡調節剤、腐食
防止剤、光学的明色化剤、香料、染料、ならびに
調整剤、例えば硫酸ナトリウム、および仕上げ用
助剤がある。 本発明による洗剤は、好ましくは、下記のもの
を含有する: 本発明によるケイ酸塩 1〜80% その他のビルダー 0〜50% 界面活性剤 5〜95% 漂白剤 0〜50% 調整剤 0〜50% その他の助剤 0〜50% および水 特に、 本発明によるケイ酸塩 5〜40% その他のビルダー 0〜30% 界面活性剤 20〜80% 漂白剤 0〜40% その他の助剤 3〜40% ならびに水。 更に、本発明によるケイ酸塩は、種々の他のケ
イ酸塩およびビルダーと共に使用することがで
き、その場合、特に0〜10対1、特に0.2〜4対
1の割合のゼオライト−層状ケイ酸塩の組合せが
挙げられ、その際、水中におけるMgの割合が高
い場合には、ゼオライト対層状ケイ酸塩の比を
Ca含量が高い場合よりも小さくすべきである。
しばしばポリカルボキシレートを5%まで添加す
ることが有利であるが、その際生態学的理由か
ら、時として生物学的に分解し得ない重合体を断
念するのが得策であると思われる。 洗浄剤、特に食器用洗浄剤は、ビルダーのほか
に、その他のケイ酸塩、塩素担体(塩素源)、界
面活性剤およびその他の添加物質を含有する。ビ
ルダーとしては、本発明による層状ケイ酸塩を除
いて、またペンタナトリウムトリホスフエート、
ホスホネート、ポリカルボキシレートまたはその
他の無定形または結晶性のケイ酸塩が使用され
る。ホスホネートとポリカルボキシレートとの例
については、洗剤の場合にすでに示した。更に、
ナトリウムニトリロトアセテートとゼオライトと
の組合せもまた可能である。ゼオライトの不溶性
のゆえに、極めて微細な粒度と0〜20%の全含有
量が推奨される。 その他のケイ酸塩の場合には、食器洗浄剤の場
合に通例のように、特にメタケイ酸ナトリウムお
よびオルトリン酸ナトリウムが挙げられ、また更
に無定形ケイ酸ナトリウムもまた挙げられる。 塩素担体は、例えば塩素化トリナトリウムホス
フエートである。更に、ナトリウムジクロロシア
ヌレート、ジクロロシアヌール酸、1,3−ジク
ロロ−5,5−ジヌチル−ヒダントイン、N,
N′−シクロロベンゾイル−尿素、p−トルエン
スルホン酸ジクロロアミドならびに次亜塩素酸ナ
トリウムまたはその他の次亜塩素酸塩が適当であ
る。 界面活性剤としては、好ましくは、通常のアル
コキシル化、特にエトキシル化非イオン性界面活
性剤、例えば、約10〜20個の炭素原子を有する飽
和または不飽和のアルコールまたは脂肪酸1モル
とエチレンオキシド約4〜50モルとの縮合生成物
が適当である。更に、1400ないし約30000の分子
量を有するポリエチレングリコール、アルキルフ
エノールとエチレンオキシドとの縮合生成物なら
びにポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン
−縮合物その他が食器用洗剤用の通常の界面活性
剤として挙げられる。 その他の添加物質としては、なかんずく、泡止
め剤、ケイ酸アルミニウムおよびアルミン酸塩を
含む陶材保護剤ならびに充填剤がある。食品用洗
浄剤の可能な添加剤、例えば、その他の界面活性
剤、塩素担体、その他は、米国特許第4199467号
に記載されている。上記の洗浄剤は、好ましく
は、 本発明によるケイ酸塩 5〜98% その他のケイ酸塩 0〜50% その他のビルダー 0〜50% 界面活性剤 0.3〜30% 塩素担体 0〜40% その他の添加剤 0〜60% 特に、 本発明によるケイ酸塩 10〜70% その他のケイ酸塩 0〜30% その他のビルダー 0〜20% 界面活性剤 1〜10% 塩素担体 0.2〜1.5% その他の添加剤 2〜40% を含有する。 下記の例によつて本発明をより詳細に説明す
る。 例 第11〜16表において示されたX−線回折図は、
試験された組成Na2Si2O5を有する結晶性ケイ酸
ナトリウムを示す。試料1〜4は、550〜800℃に
おいて2.0のモジユール(モル比SiO2/Na2O)を
有するX線による無定形ケイ酸ナトリウムの結晶
化によつて調製された。比較のために試験された
ゼオライトA(ナトリウム形)は、17.1%の水含
量を有し、そのX線回折図は、第15表に示されて
いる。 希薄な水酸化ナトリウム溶液でPH10に調整され
そしてその含量をEDTA溶液を用いる滴定によ
つて測定されたCaCl2溶液またはMgCl2溶液に一
定量の結晶性ケイ酸塩を添加することによつて、
カルシウム−またはマグネシウム結合能力を測定
した。反応混合物は、一般に15分間撹拌され、そ
して次にブルーバンドフイルターで過された。
液中のカルシウムまたはマグネシウムイオンの
含量は、EDTAを用いる滴定によつて測定され
た。この測定方法において、マグネシウムおよび
カルシウムイオンを含有する水軟化剤の可溶性錯
体は、これらのイオンと異ならない。従つて、実
際の水の軟化は、この方法により測定されそして
各表に示されているものよりも大である。実験結
果は、第8および9表に示されている。 これらの結果は、試験された組成Na2Si2O5を
有する結晶性ケイ酸ナトリウムは、カルシウム結
合能力についてゼオライトAと等しい良好な結果
をもたらし、そしてある場合には、この物質より
もすぐれてさえいることを示している。マグネシ
ウム結合能力においては、ゼオライトAよりも明
らかにすぐれていることが判つた。 第10表には、本発明により使用された水軟化剤
と他の水軟化剤との組合せのカルシウム結合能力
の測定において得られた結果が示されている。例
22と21との比較および例24と23との比較は、それ
ぞれの場合において全体の水軟化作用が結晶性
Na2Si2O5を添加することによつて明らかに増大
していることを示している。 更に、結晶性ケイ酸ナトリウムは、きびしい加
水分解の条件に曝された後においてさえなおカル
シウムに対する結合能力を示す。例25において
は、試料2の200mlが脱イオン水10ml中で煮沸さ
れた。その際この物質は溶解して多少混濁した溶
液を与えた。冷却後、このものを例8に相当する
カルシウム溶液200mlに添加した。試料2の111mg
CaO/gのカルシウム結合能力が見出された。 ほぼNaHSi2O5・yH2Oの組成を有する試料2
の結晶性加水分解生成物は、試料2を水に懸濁せ
しめ、この懸濁液を過しそして固体を乾燥する
ことによつて得られた。105℃において乾燥され
た生成物のX線回折図が第16表に示されている。
例8の条件下では、この物質は、124mgCaO/g
のカルシウム結合能力を有する。 約2.06:1のSiO2/Na2Oのモル比を有する水
ガラス溶液を500℃において2時間加熱した場合
には、試料1ないし4と同じ組成を有するX線上
で無定形のケイ酸ナトリウムが得られる。類似の
カルシウム結合能力の測定を行なつた場合、無定
形ケイ酸塩1g当りCaO0〜40mgの値が得られた
(例26参照)。 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 Na−SKS−5は、Glastechn.Ber.37、194−
200(1964)に従つて製造されうる。X線スペクト
ルは、数18−1241および22−1397を有する。この
生成物は、概略組成Na2Si2O5を有する。X線回
折図において、それはα−Na2Si2O5に類似する。
試料4は、少量のNa−SKS−6不純物を有する
Na−SKS−5に相当する。 Na−SKS−6は、ツアイトシユリフト・フユ
ール・クリスタログラフイー(Zeitschrift fu¨r
Kristallogr.)129、396−404(1969)に従つて製
造されうる。それは概略組成Na2Si2O5を有しそ
してδ−Na2Si2O5に類似する。試料1および2
は、Na−SKS−6に相当する。 Na−SKS−7は、グラステヒツシエ・ベリヒ
テ(Glastechn.Ber.)37、194−200(1964)に従
つて製造されうる。それはβ−Na2Si2O5に類似
する。試料3は、Na−SKS−7に相当する。 Na−SKS−11は、グラステヒニツシエ、ベリ
ヒテ(Glastech.Ber.)37、194−200(1964)およ
びツアイトシユリフト・フユール・クリスタロギ
ー(Zeitchrift fu¨r Kristallogr.)129、396−404
(1969)に従つて製造されうる。それはγ−
Na2Si2O5に類似する。 Na−SKS−9は、Bull.Soc.franc.Min.Crist.、
95、371−382(1972)に従つて製造されうる。そ
れは概略組成NaHSi2O5・H2Oを有する。X線ス
ペクトルは、数27−709を有する。試料2の加水
分解生成物は、Na−SKS−9に相当する。 Na−SKS−10は、Bull.Soc.franc.Min.Crist.、
95、371−382(1972)およびAmer.Mineral.、62、
763−771(1977)に従つて製造されうる。X線ス
ペクトルは、数25−1309を有する。この生成物
は、概略組成NaHSi2O5・2H2Oを有する。それ
は、鉱物カネマイトに類似する。 Na−SKS−13は、Bull.Soc.franc.Min.Crist.、
95、371−382(1972)に従つて製造されうる。X
線スペクトルは、数27−708を有する。この生成
物は、概略組成NaHSi2O5を有する。 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】
する水軟化剤に関する。本発明による水軟化剤
は、Caイオンおよび/またはMgイオンを含有す
る水を軟化するために使用でき、そして洗剤およ
び洗浄剤組成物に使用される。 表面水であれまたは地下水であれ天然に得られ
る水ならびに通常の水道水は、溶解されたガスの
ほかに土壌および岩石から溶け出しあるいは一部
は廃水の流入に由来する若干の塩類を含有する。
最も重要な成分は、ナトリウム、カルシウムおよ
びマグネシウムの塩である。水の硬度は、これら
のうちでアルカリ土類金属たるカリウムおよびマ
グネシウムにのみ起因する。通常その表示は、水
1当りのアルカリ土類金属酸化物のmg数であ
る。その際、10.00mgCaOまたは7.19mgMgO/
がドイツ硬度(゜d)の単位に相当する。一般
に、水の全硬度(ドイツ連邦共和国における)
は、70〜85%までCa−硬度からなり、そして30
〜15%までMg−硬度からなる。 この硬度は、洗濯および洗浄過程を妨げる。何
となれば、アルカリ土類金属イオンは、界面活性
剤の洗浄効果を損うからである。この理由から、
いわゆるビルダーが洗浄および清浄剤に添加さ
れ、これらが洗浄溶液の硬度を完全にあるいは部
分的に取除き、かくしてアルカリ土類金属イオン
と界面活性剤との間の相互作用を防ぎ、そして界
面活性剤の洗浄効果を増大させることができる。
この軟化は、アルカリ土類金属のイオンを可溶性
の錯塩に変換させることによつて達成される。不
溶性のアルカリ土類金属塩が織物上または洗濯機
の部材の上に沈着するおそれがある場合には、沈
殿は、あまり望ましくない。もう一つの方法にお
いては、イオン交換体のナトリウムイオンは、洗
濯液からのアルカリ土類金属イオンによつて置換
される。 三リン酸五ナトリウム、Na5P3O10は、洗剤調
合物における広く使用されている極めて有効なビ
ルダーである。しかしながら、リン酸塩は、河川
および湖沼の富栄養化、すなわち藻類の成長およ
び酸素消費量の増加の原因となつている。従つ
て、多くの国々において洗剤中のリン酸塩の含量
を規制する法的措置をとつている。 ニトリロ三酢酸三ナトリウム、3Na+N
(CH2CO2 -)3は、もう一つの錯化剤である。この
物質にも生態学上の懸念がある。何故ならば、ニ
トリロ三酢酸が河川および湖沼中の岩石から出る
重金属をどの程度まで溶解しうるかということが
未だ正確には知られていないからである。 これらの錯化ビルダーの代用品としてゼオライ
トAが最近使用されている。このゼオライトは、
イオン交換によつてCa2+含量を低減しうるがそ
のMg−結合力は低い。 ケイ酸ナトリウム類は、すでに長期間にわたつ
て洗剤に使用されている。それらの主要な機能
は、Na+イオンを供給しそしてPH値を高めること
にあるものと思われる。市販されている洗剤にお
いては、約1:2ないし1:3.3のNa2O:SiO2の
モル組成を有する無定形のケイ酸ナトリウムのみ
が使用される。洗剤中のケイ酸ナトリウムの使用
に関する特許文献中には、相当する結晶性化合物
の使用に関して言及されていない。 約1:2ないし1:4のNa2O:SiO2の比を有
する結晶性ケイ酸ナトリウムは、原理的にはずつ
と以前から知られていたが、それらは公知の方法
によつて製造することがそれらの無定形の同族体
に比較してかなり高価である。従つて、−ガラス
の形態で−無水であるかまたは水を含有する固体
として入手しうる無定形のケイ酸塩のみが一般的
に使用される。最後に、水性ケイ酸塩溶液もまた
使用される。 水軟化剤として使用するための特に高い効果を
発揮するケイ酸ナトリウムを提供するという課題
があつた。 本発明の対象は、NaMSixO2x+1・yH2O(ここ
にMはナトリウムまたは水素を意味しそしてxは
1.9ないし4であり、yは0ないし20である)の
組成を有する結晶性層状ケイ酸ナトリウムを含有
する水軟化剤であり、この水軟化剤は、カルシウ
ムおよび/またはマグネシウムのイオンを含有す
る水を軟化するために、また洗剤および洗浄剤組
成物用に使用されうる。 本発明に従つて使用される結晶性ケイ酸ナトリ
ウムは、走査電子顕微鏡写真において層状である
ことが立証される。 式Na2SixO2x+1・yH2Oで表わされる公知の化
合物から酸を用いて、そして或る場合には更に水
を用いて処理することによつて対応する化合物
NaHSixO2x+1・yH2Oが製造されうる。数yによ
つて与えられる含水量は、結晶水と付着水との差
を示さない。Mは好ましくはナトリウムを表わ
す。xの好ましい値は、2、3または4である。
組成NaMSi2O5・yH2Oを有する化合物が特に好
ましい。本発明によつて使用されるケイ酸ナトリ
ウムは、結晶性化合物であるから、それらはその
x線回折図によつて容易に特徴づけることができ
る。 xについて規定された範囲内においては、本発
明に従つて使用されうる多くの結晶性層状ケイ酸
ナトリウムが知られている。 粉末回折標準に関する合同委員会(Joint
Commitee on Powder Diffraction Standards)
において、対応するケイ酸ナトリウムのX線回折
図が下記の数をもつて示されている: 18−1241、22−1397、22−1397A、19−1233、
19−1234、19−1237、23−529、24−、1123、24
−1123A、29−1261、18−1242、22−1395、19−
1235、22−1396、19−1236、18−1240、19−
1232、18−1239、12−102、23−703、25−1309、
27−708、27−709。 第1ないし7表において、本発明により成功裏
に使用されうる結晶性層状ケイ酸ナトリウムの特
性的なX線回折反射が示されている。 従来の無定形のケイ酸ナトリウムに比較して、
若干の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、明らかに
増大した石灰結合能力を示す。このことは、例え
ば第1および3表のケイ酸塩に、そして特に第2
表のケイ酸ナトリウムに当てはまる。これらの結
晶性層状ケイ酸ナトリウムは、洗剤および清浄剤
における無定形の水ガラスまたは水ガラス溶液に
取つて替わりうる。しかしながら、それらを補強
するために使用することもできる。 これらの結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ある
場合にはそれらのナトリウム含量に応じて、限ら
れた水溶解性を有するかあるいはほとんど溶解し
ない。 同じ組成の無定形のケイ酸塩に比較して増大さ
れた水軟化性は、おそらく結晶性の層状構造およ
びケイ酸塩骨格の重合度の増加に帰せられる。 石灰結合能力に及ぼす結晶構造の予想外の影響
は、同じ分析上の組成に対して結晶性構造(X線
回折図によつて同定可能)によつて明らかに異な
つた数値が得られるという事実によつて明らかに
される。 第1ないし7表は、本発明により使用されうる
結晶性の層状ケイ酸ナトリウムのX線回折図の特
性的な反射(10-8cmで表わしたd値)を示す。第
2表によるケイ酸塩が特に好ましい。 相対強度は、第1ないし7表において極強(極
めて強い=75〜100)、強(強い=50〜75)、普通
(普通=25〜50)および弱(弱い=0〜25)とし
て示されている。 本発明によつて使用されるケイ酸ナトリウムの
もう一つの特徴的な性質は、鉱酸によつて対応す
る遊離のケイ酸に変換されうることである。その
場合、それらは、その結晶性を失う。 ケイ酸ナトリウムのイオン交換能力は、水溶液
中の鉱酸を用い、好ましくは湿潤試料を使用する
電位差滴定によつて決定されうる。測定値は、平
行して行なわれる乾燥減量の測定によつて乾燥生
成物に換算されうる。 この測定方法によつて乾燥ケイ酸塩100g当り
Na+400ないし1200ミリモルのイオン交換値を与
えるケイ酸ナトリウムが好ましくは、水の軟化に
使用される。無水状態において式NaHSi2O5にほ
ぼ相当しそして生成物100g当りNa+約500ないし
600ミリモルの交換能力を有するようなケイ酸塩
が特に好ましい。これらの生成物は、実質的に
NaHSi2O5からなる。Na2Si2O5の概略式を有し
そして100g当りNa+約1000ないし1100ミリモル
の交換能力を有するような生成物が更に好まし
い。これらの生成物は、実質的にNa2Si2O5から
なる。 天然産の結晶性の層状ケイ酸ナトリウムおよび
また合成生成物もまた使用されうる。 結晶性ケイ酸塩の製造は、無定形のガラス状ケ
イ酸ナトリウムから行なわれ、そして例えば
Phys.Chem.Glasses、7、127−138(1966)およ
びZ.Kristallogr.129、396−404(1969)に記載さ
れている。その他の合成経路もまた可能である。 δ−Na2Si2O5に類似するNa−SKS−6および
β−Na2Si2O5に類似するNa−SKS−7は、水の
軟化に特に好適である。ナトロシライトのような
式Na2Si2O5・yH2Oの天然産の結晶性ケイ酸塩お
よびカネマイトNaHSi2O5のような水和ケイ酸塩
もまた使用されうる。結晶水の含量および付着水
は、軟化の効果にとつて重要なことではない。従
つて、yは0ないし2の数、特に0を表わすケイ
酸ナトリウムが好ましい。 結晶性層状ケイ酸塩は、純粋な形で、または
種々のケイ酸塩の混合物として使用されうる。そ
れらは、また他の所望の水軟化剤の存在下に、例
えば三リン酸五ナトリウム、ニトリロ−三スルホ
ン酸三ナトリウムおよび/またはゼオライトAと
一緒に使用されうること;ホスホン酸塩、ポリカ
ルボキシレートまたはその他の無定形または結晶
性のケイ酸塩ならびに前記の水軟化剤または他の
水軟化剤の混合物もまた結晶性のケイ酸ナトリウ
ムと共に使用されうることは有利なことである。 結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、また層状構造
を有する、対応する結晶性の遊離ケイ酸または他
の対応するアルカリ金属ケイ酸塩、特にケイ酸カ
リウムおよびケイ酸リチウムからイオン交換する
ことによつても製造されうる。このイオン交換
は、もしナトリウムイオンが過剰に存在するなら
ば、水の軟化中に行なうこともできる。これは例
えば大抵の織物洗剤を使用する場合である。 本発明に従つて使用されるケイ酸ナトリウムの
結晶の大きさは、広範囲に変動しうる。これらの
ケイ酸塩は、約0.01μmないし約1000μm、好まし
くは0.1〜10μmの寸法でありうる。洗浄液が約9
〜12のPH値のアルカリ性の範囲内でかつNa+イオ
ンの存在下にすぐれた作用を発揮するということ
は、上記の結晶性の層状ケイ酸ナトリウムの利点
である。このことは、また約350mgCaO/また
は約144mgMgO/よりも著しく低い含量を有す
る洗浄液に対しても当てはまる。洗剤において通
例であるような、比較的高いNa+濃度の存在もま
た本発明によるケイ酸ナトリウムの水軟化効果を
極めて僅かしか低下させない。 従つて、これらの結晶性の層状ケイ酸ナトリウ
ムは、洗剤および清浄剤(特に食器用洗剤)中の
ビルダーとして有利に使用されうる。表面活性剤
の存在は、これらのケイ酸ナトリウムの作用を損
なわない。 本発明による水軟化剤は、カルシウムおよび/
またはマグネシウムイオンならびにナトリウムイ
オンを含有しそして約8ないし12のPH値を有する
水を軟化するために使用されうる。その際、組成
NaMSixO2x+1・yH2O(ここにMはナトリウムま
たは水素を意味し、xは1.9ないし4の数であり
そしてyは0ないし20の数である)を有する結晶
性層状ケイ酸ナトリウムを含有する本発明による
水軟化剤が使用される。この軟化方法において
は、反応混合物は、好ましくは運動状態に保たれ
る。 本発明に従つて使用される水軟化剤の効果およ
び水を軟化する方法の効果は、塩化カルシウムま
たはマグネシウム溶液が水酸化ナトリウムの希薄
溶液によつて10のPHにもたらされそして軟化剤が
添加されるという手順によつて測定されうる。得
られた懸濁液は、一般に室温(約22〜26℃)にお
いて15分間撹拌され、そして懸濁液中に存在する
固体は次に別される。液の残存硬度が次に測
定され、そして算出された本発明による水軟化剤
の量に基づいた、Ca2+またはMg2+の濃度の減少
は、最初の硬度との差から計算される。400℃に
おける乾燥によつて測定されうる水軟化剤の存在
する含水量もまた計量された量に算入される。か
くしてCa−またはMg結合能力が求められ、そし
て結晶性層状ケイ酸ナトリウム(無水)1g当り
のCaOのmgまたはMgOのmg数で表わされる。下
記の等式は、Ca−結合能力の計算法を示す: Ca−結合能力=CaOのmg数(出発溶液)−CaOのmg数
(残存硬度)/秤分けされた結晶性層状ケイ酸ナトリウ
ム(無水) この測定方法においては、イオン交換によつ
て、そして場合によつては沈殿によつてもたらさ
れる水軟化の部分のみが考慮に入れられる。低い
PH値において特に著しくなりうる溶解された結晶
性層状ケイ酸ナトリウムの錯化作用は、考慮に入
れられない。従つて、実際の水軟化作用は、この
測定方法によつて見出されたものよりも大であ
る。 Ca−およびMg−結合能力の程度は、出発溶液
のアルカリ土類金属の濃度、秤りわけた量、また
はそれに結び付いた量、所望の残存硬度、温度、
PH、ケイ酸塩の粒度、適用形態(溶解、水和物と
して、無水物、他の物質と噴霧乾燥その他)、イ
オン交換の期間、ケイ酸塩のナトリウム含量およ
び特に結晶構造に依存する。9.5〜11.5のPH値が
好ましい。 最適のイオン交換期間が一般に存在する。何故
ならば、水溶液中にケイ酸塩のゆるやかな加水分
解が起るからである。ケイ酸塩および軟化される
べき水は、好ましくは5ないし240分間、特に10
〜60分間接触せしめられる。ケイ酸ナトリウムの
量は、完全な軟化(他の軟化剤が不存在の場合)
のためには、硬度成分に少くとも等量でなければ
ならない。軟化されるべき水は、約10〜200mg
MgO/および50〜500mgCaO/、特に20〜
100mgMgO/および60〜350mgCaO/を含有
する。結晶性ケイ酸ナトリウムの高いナトリウム
含量は、一般に高い特定の交換能力をも意味す
る。 原則的には、秤分け量に基づいてカルシウム−
またはマグネシウム結合能力の値は、カルシウム
およびマグネシウムイオンの高い出発濃度によつ
て増大せしめられる。従つて、水軟化に関する比
較試験においては、どの出発硬度が選ばれたかと
いうことに注意を払うことが重要である。所望の
残存硬度は、更に決定的であり、それに関連して
いるものは、添加しなければならない結晶性層状
ケイ酸ナトリウムの所望の量である。小さな残留
硬度を低下させるためには、過剰量の水軟化剤を
添加しなければ、ならないことが見出された。 X線回折図において特性的な反射を(3.97±
0.08)×10-8cmおよび(2.43+0.5)×10-8cm(より
強度の弱い)において有する結晶性Na2Si2O5
(Na−SKS−6)500mgを、CaO約300mgを含有し
そして10のPH値を有する水溶液1に添加するな
らば、前記の測定法によつて結晶性Na2SiO2O5
の約150ないしほとんど200mgCaO/gのCa−結
合能力が室温で測定される。もしMgO約200mgを
含有しそして10のPH値を有する溶液1に結晶性
Na2Si2O5約500mgが添加されるならば、
Na2Si2O5の約160〜170mgMgO/gのMg−結合
能力に相当する溶解されたMg2+イオンの減少が
達成される。 結晶性層状ケイ酸ナトリウムを含有する本発明
による水軟化剤は、洗剤および洗浄剤組成物に使
用される。これらの洗剤および洗浄剤には、本発
明によるケイ酸塩のほかに、その他の通常の成分
として特に界面活性剤、ビルダー、漂白剤、漂白
活性剤および酵素が含有される。これらの成分
は、広い範囲内で変動しうる。 界面活性剤には、陰イオン界面活性剤、例え
ば、石ケン、アルキルベンゼンスルホネート、ア
ルカンスルホネート、α−オレフインスルホネー
ト、ヒドロキシアルカンスルホネート、α−スル
ホ脂肪酸メチルエステル、アルキルサルフエー
ト、アルキルエーテルサルフエート、更に非イオ
ン界面活性剤、例えば、第一または第二アルコー
ルオキシエチレート、アルキルフエノールエチレ
ート、脂肪酸エタノールアミド、アミノオキシ
ド、更に陽イオン界面活性剤、例えばテトラアル
キル−アンモニウムクロライドならびに両性界面
活性剤、例えばスルホベタインおよびベタインが
ある。 ビルダーには、一定の洗濯アルカリ、例えば炭
酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムおよびケイ
酸ソーダ、更に錯化剤、例えば三リン酸ナトリウ
ム、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン
酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、ニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、1,
2,3,4−シクロペンタテトラカルボン酸、ク
エン酸、o−(カルボキシメチル)−タルトロン
酸、およびo−(カルボキシメチル)−リンゴ酸が
ある。更に、例えばアクリル酸、アクロレイン、
マレイン酸、グリオキサル酸を基礎にした重合体
または共重合体カルボキシレートが使用されう
る。 漂白剤には、なかんずく過酸化物および次亜塩
素酸塩を基剤としたもの、例えば過ホウ酸ナトリ
ウムまたは次亜塩素酸ナトリウム溶液がある。 更に、漂白活性剤、例えばテトラアセチル−エ
チレンジアミン、漂白触媒および漂白安定剤、例
えばケイ酸マグネシウムが使用されうる。 助剤には、酵素、灰色防止剤、泡調節剤、腐食
防止剤、光学的明色化剤、香料、染料、ならびに
調整剤、例えば硫酸ナトリウム、および仕上げ用
助剤がある。 本発明による洗剤は、好ましくは、下記のもの
を含有する: 本発明によるケイ酸塩 1〜80% その他のビルダー 0〜50% 界面活性剤 5〜95% 漂白剤 0〜50% 調整剤 0〜50% その他の助剤 0〜50% および水 特に、 本発明によるケイ酸塩 5〜40% その他のビルダー 0〜30% 界面活性剤 20〜80% 漂白剤 0〜40% その他の助剤 3〜40% ならびに水。 更に、本発明によるケイ酸塩は、種々の他のケ
イ酸塩およびビルダーと共に使用することがで
き、その場合、特に0〜10対1、特に0.2〜4対
1の割合のゼオライト−層状ケイ酸塩の組合せが
挙げられ、その際、水中におけるMgの割合が高
い場合には、ゼオライト対層状ケイ酸塩の比を
Ca含量が高い場合よりも小さくすべきである。
しばしばポリカルボキシレートを5%まで添加す
ることが有利であるが、その際生態学的理由か
ら、時として生物学的に分解し得ない重合体を断
念するのが得策であると思われる。 洗浄剤、特に食器用洗浄剤は、ビルダーのほか
に、その他のケイ酸塩、塩素担体(塩素源)、界
面活性剤およびその他の添加物質を含有する。ビ
ルダーとしては、本発明による層状ケイ酸塩を除
いて、またペンタナトリウムトリホスフエート、
ホスホネート、ポリカルボキシレートまたはその
他の無定形または結晶性のケイ酸塩が使用され
る。ホスホネートとポリカルボキシレートとの例
については、洗剤の場合にすでに示した。更に、
ナトリウムニトリロトアセテートとゼオライトと
の組合せもまた可能である。ゼオライトの不溶性
のゆえに、極めて微細な粒度と0〜20%の全含有
量が推奨される。 その他のケイ酸塩の場合には、食器洗浄剤の場
合に通例のように、特にメタケイ酸ナトリウムお
よびオルトリン酸ナトリウムが挙げられ、また更
に無定形ケイ酸ナトリウムもまた挙げられる。 塩素担体は、例えば塩素化トリナトリウムホス
フエートである。更に、ナトリウムジクロロシア
ヌレート、ジクロロシアヌール酸、1,3−ジク
ロロ−5,5−ジヌチル−ヒダントイン、N,
N′−シクロロベンゾイル−尿素、p−トルエン
スルホン酸ジクロロアミドならびに次亜塩素酸ナ
トリウムまたはその他の次亜塩素酸塩が適当であ
る。 界面活性剤としては、好ましくは、通常のアル
コキシル化、特にエトキシル化非イオン性界面活
性剤、例えば、約10〜20個の炭素原子を有する飽
和または不飽和のアルコールまたは脂肪酸1モル
とエチレンオキシド約4〜50モルとの縮合生成物
が適当である。更に、1400ないし約30000の分子
量を有するポリエチレングリコール、アルキルフ
エノールとエチレンオキシドとの縮合生成物なら
びにポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン
−縮合物その他が食器用洗剤用の通常の界面活性
剤として挙げられる。 その他の添加物質としては、なかんずく、泡止
め剤、ケイ酸アルミニウムおよびアルミン酸塩を
含む陶材保護剤ならびに充填剤がある。食品用洗
浄剤の可能な添加剤、例えば、その他の界面活性
剤、塩素担体、その他は、米国特許第4199467号
に記載されている。上記の洗浄剤は、好ましく
は、 本発明によるケイ酸塩 5〜98% その他のケイ酸塩 0〜50% その他のビルダー 0〜50% 界面活性剤 0.3〜30% 塩素担体 0〜40% その他の添加剤 0〜60% 特に、 本発明によるケイ酸塩 10〜70% その他のケイ酸塩 0〜30% その他のビルダー 0〜20% 界面活性剤 1〜10% 塩素担体 0.2〜1.5% その他の添加剤 2〜40% を含有する。 下記の例によつて本発明をより詳細に説明す
る。 例 第11〜16表において示されたX−線回折図は、
試験された組成Na2Si2O5を有する結晶性ケイ酸
ナトリウムを示す。試料1〜4は、550〜800℃に
おいて2.0のモジユール(モル比SiO2/Na2O)を
有するX線による無定形ケイ酸ナトリウムの結晶
化によつて調製された。比較のために試験された
ゼオライトA(ナトリウム形)は、17.1%の水含
量を有し、そのX線回折図は、第15表に示されて
いる。 希薄な水酸化ナトリウム溶液でPH10に調整され
そしてその含量をEDTA溶液を用いる滴定によ
つて測定されたCaCl2溶液またはMgCl2溶液に一
定量の結晶性ケイ酸塩を添加することによつて、
カルシウム−またはマグネシウム結合能力を測定
した。反応混合物は、一般に15分間撹拌され、そ
して次にブルーバンドフイルターで過された。
液中のカルシウムまたはマグネシウムイオンの
含量は、EDTAを用いる滴定によつて測定され
た。この測定方法において、マグネシウムおよび
カルシウムイオンを含有する水軟化剤の可溶性錯
体は、これらのイオンと異ならない。従つて、実
際の水の軟化は、この方法により測定されそして
各表に示されているものよりも大である。実験結
果は、第8および9表に示されている。 これらの結果は、試験された組成Na2Si2O5を
有する結晶性ケイ酸ナトリウムは、カルシウム結
合能力についてゼオライトAと等しい良好な結果
をもたらし、そしてある場合には、この物質より
もすぐれてさえいることを示している。マグネシ
ウム結合能力においては、ゼオライトAよりも明
らかにすぐれていることが判つた。 第10表には、本発明により使用された水軟化剤
と他の水軟化剤との組合せのカルシウム結合能力
の測定において得られた結果が示されている。例
22と21との比較および例24と23との比較は、それ
ぞれの場合において全体の水軟化作用が結晶性
Na2Si2O5を添加することによつて明らかに増大
していることを示している。 更に、結晶性ケイ酸ナトリウムは、きびしい加
水分解の条件に曝された後においてさえなおカル
シウムに対する結合能力を示す。例25において
は、試料2の200mlが脱イオン水10ml中で煮沸さ
れた。その際この物質は溶解して多少混濁した溶
液を与えた。冷却後、このものを例8に相当する
カルシウム溶液200mlに添加した。試料2の111mg
CaO/gのカルシウム結合能力が見出された。 ほぼNaHSi2O5・yH2Oの組成を有する試料2
の結晶性加水分解生成物は、試料2を水に懸濁せ
しめ、この懸濁液を過しそして固体を乾燥する
ことによつて得られた。105℃において乾燥され
た生成物のX線回折図が第16表に示されている。
例8の条件下では、この物質は、124mgCaO/g
のカルシウム結合能力を有する。 約2.06:1のSiO2/Na2Oのモル比を有する水
ガラス溶液を500℃において2時間加熱した場合
には、試料1ないし4と同じ組成を有するX線上
で無定形のケイ酸ナトリウムが得られる。類似の
カルシウム結合能力の測定を行なつた場合、無定
形ケイ酸塩1g当りCaO0〜40mgの値が得られた
(例26参照)。 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 Na−SKS−5は、Glastechn.Ber.37、194−
200(1964)に従つて製造されうる。X線スペクト
ルは、数18−1241および22−1397を有する。この
生成物は、概略組成Na2Si2O5を有する。X線回
折図において、それはα−Na2Si2O5に類似する。
試料4は、少量のNa−SKS−6不純物を有する
Na−SKS−5に相当する。 Na−SKS−6は、ツアイトシユリフト・フユ
ール・クリスタログラフイー(Zeitschrift fu¨r
Kristallogr.)129、396−404(1969)に従つて製
造されうる。それは概略組成Na2Si2O5を有しそ
してδ−Na2Si2O5に類似する。試料1および2
は、Na−SKS−6に相当する。 Na−SKS−7は、グラステヒツシエ・ベリヒ
テ(Glastechn.Ber.)37、194−200(1964)に従
つて製造されうる。それはβ−Na2Si2O5に類似
する。試料3は、Na−SKS−7に相当する。 Na−SKS−11は、グラステヒニツシエ、ベリ
ヒテ(Glastech.Ber.)37、194−200(1964)およ
びツアイトシユリフト・フユール・クリスタロギ
ー(Zeitchrift fu¨r Kristallogr.)129、396−404
(1969)に従つて製造されうる。それはγ−
Na2Si2O5に類似する。 Na−SKS−9は、Bull.Soc.franc.Min.Crist.、
95、371−382(1972)に従つて製造されうる。そ
れは概略組成NaHSi2O5・H2Oを有する。X線ス
ペクトルは、数27−709を有する。試料2の加水
分解生成物は、Na−SKS−9に相当する。 Na−SKS−10は、Bull.Soc.franc.Min.Crist.、
95、371−382(1972)およびAmer.Mineral.、62、
763−771(1977)に従つて製造されうる。X線ス
ペクトルは、数25−1309を有する。この生成物
は、概略組成NaHSi2O5・2H2Oを有する。それ
は、鉱物カネマイトに類似する。 Na−SKS−13は、Bull.Soc.franc.Min.Crist.、
95、371−382(1972)に従つて製造されうる。X
線スペクトルは、数27−708を有する。この生成
物は、概略組成NaHSi2O5を有する。 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 組成NaMSixO2x+1・yH2O(ここにMはナト
リウムまたは水素を意味し、xは1.9〜4の数で
あり、そしてyは0〜20の数である)を有する結
晶性層状ケイ酸ナトリウムを含有するカルシウム
および/またはマグネシウムイオンを含有する水
を軟化するための水軟化剤。 2 X線回折図における特性反射が第1〜7表に
対応する結晶性層状ケイ酸ナトリウムを含有する
特許請求の範囲第1項記載の水軟化剤。 3 組成NaMSi2O5・yH2Oを有する結晶性層状
ケイ酸ナトリウムを含有する特許請求の範囲第1
項記載の水軟化剤。 4 電位差滴定において鉱酸による終点を有する
結晶性層状ケイ酸ナトリウムを含有する特許請求
の範囲第1項記載の水軟化剤。 5 結晶性層状ケイ酸ナトリウムが生成物(無水
の物質として計算して)100g当りNa+400ないし
1200ミリモルのイオン交換能力を有する特許請求
の範囲第4項記載の水軟化剤。 6 軟化されるべき水がすでにナトリウムイオン
を含有しそして8〜12のPH値を有する特許請求の
範囲第1項記載の水軟化剤。 7 洗剤および洗浄剤組成物用に使用される特許
請求の範囲第1項記載の水軟化剤。
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|---|---|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997003018A1 (fr) * | 1995-07-12 | 1997-01-30 | Lion Corporation | Silicates stratifies hydriques et compositions de detergents les contenant |
Families Citing this family (516)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3627773A1 (de) * | 1986-08-16 | 1988-02-18 | Hoechst Ag | Phosphatfreies geschirrspuelmittel |
| US5211930A (en) * | 1987-06-01 | 1993-05-18 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of crystalline sodium silicates having a sheet structure |
| DE3718350A1 (de) * | 1987-06-01 | 1988-12-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von kristallinen natriumsilikaten mit schichtstruktur |
| DE3742043A1 (de) * | 1987-12-11 | 1989-06-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von kristallinen natriumschichtsilikaten |
| DE3812556A1 (de) * | 1988-04-15 | 1989-10-26 | Hoechst Ag | Waschmittel mit lagerstabilisiertem bleichsystem |
| DE3920704A1 (de) * | 1989-06-24 | 1991-01-03 | Hoechst Ag | Builder fuer textilwaschmittel |
| DE3929896A1 (de) * | 1989-09-08 | 1991-03-14 | Hoechst Ag | Geschirrspuelmittel |
| GB9018157D0 (en) † | 1990-08-17 | 1990-10-03 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| WO1992006155A1 (en) * | 1990-09-28 | 1992-04-16 | The Procter & Gamble Company | Polyhydroxy fatty acid amide surfactants in bleach-containing detergent compositions |
| AU8652591A (en) * | 1990-09-28 | 1992-04-28 | Procter & Gamble Company, The | High catalyst process for glucamide detergents |
| US5194639A (en) * | 1990-09-28 | 1993-03-16 | The Procter & Gamble Company | Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents |
| AU660948B2 (en) * | 1990-09-28 | 1995-07-13 | Procter & Gamble Company, The | Phase transfer assisted process for glucamide detergents |
| EP0550651B1 (en) * | 1990-09-28 | 1995-03-08 | The Procter & Gamble Company | Improved catalyzed process for glucamide detergents |
| FI931359A7 (fi) * | 1990-09-28 | 1993-03-26 | Procter & Gamble | Polyhydroksirasvahappoamidi- ja alkyyliesterisulfonaattitensidiä sisäl tävät pesuainekoostumukset |
| WO1992006152A1 (en) * | 1990-09-28 | 1992-04-16 | The Procter & Gamble Company | Polyhydroxy fatty acid amides in soil release agent-containing detergent compositions |
| US5174927A (en) * | 1990-09-28 | 1992-12-29 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing brightener-containing liquid detergent compositions with polyhydroxy fatty acid amines |
| DE4034131C2 (de) * | 1990-10-26 | 1999-08-26 | Henkel Kgaa | Gerüststoff für Waschmittel |
| US5108646A (en) * | 1990-10-26 | 1992-04-28 | The Procter & Gamble Company | Process for agglomerating aluminosilicate or layered silicate detergent builders |
| US5254281A (en) * | 1991-01-29 | 1993-10-19 | The Procter & Gamble Company | Soap bars with polyhydroxy fatty acid amides |
| DE4102743A1 (de) * | 1991-01-30 | 1992-08-06 | Henkel Kgaa | Phosphatfreies reinigungsmittel |
| GB9108639D0 (en) * | 1991-04-23 | 1991-06-12 | Procter & Gamble | Particulate detergent compositions |
| US5540855A (en) * | 1991-04-23 | 1996-07-30 | The Procter & Gamble Company | Particulate detergent compositions |
| DE4122689C2 (de) * | 1991-07-09 | 1996-05-02 | Benckiser Gmbh Joh A | Umweltschonendes Waschverfahren und Verwendung eines Fleckensalzes dazu |
| US5449770A (en) * | 1992-01-14 | 1995-09-12 | The Procter & Gamble Company | Process for making N-alkylamino polyols |
| CA2114106C (en) * | 1991-07-26 | 2002-05-28 | Junan Kao | Process for preparing n-alkyl polyhydroxyalkyl amines in aqueous/hydroxy solvents |
| DE4134914A1 (de) * | 1991-10-23 | 1993-04-29 | Henkel Kgaa | Wasch- und reinigungsmittel mit ausgewaehlten builder-systemen |
| US5427711A (en) * | 1991-12-29 | 1995-06-27 | Kao Corporation | Synthesized inorganic ion exchange material and detergent composition containing the same |
| JP2525318B2 (ja) * | 1991-12-29 | 1996-08-21 | 花王株式会社 | 合成無機ビルダ― |
| EP0550077A1 (en) * | 1992-01-03 | 1993-07-07 | The Procter & Gamble Company | Granular laundry bleaching composition |
| DE4234376A1 (de) * | 1992-10-12 | 1994-04-14 | Henkel Kgaa | Wertstoffe und Wertstoffgemische für Netz-, Wasch- und/oder Reinigungsmittel in neuer Zubereitungsform |
| TW240243B (ja) * | 1992-03-12 | 1995-02-11 | Kao Corp | |
| US5814289A (en) * | 1992-03-28 | 1998-09-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the peparation of cogranulates comprising aluminosilicates and sodium silicates |
| DE4223545A1 (de) * | 1992-07-17 | 1994-01-20 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Natriumsilikaten mit Schichtstruktur sowie ihre Verwendung |
| DE4223546A1 (de) * | 1992-07-17 | 1994-01-20 | Hoechst Ag | Verfahren zur Hertellung eines Gemisches aus Natriumsilikaten und einem weiteren Salz sowie die Verwendung des Gemisches |
| GB9216409D0 (en) * | 1992-08-01 | 1992-09-16 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US5442100A (en) * | 1992-08-14 | 1995-08-15 | The Procter & Gamble Company | β-aminoalkyl and β-N-peptidylaminoalkyl boronic acids |
| DE4303448A1 (de) * | 1993-02-05 | 1994-08-11 | Henkel Kgaa | Gerüststoff für Wasch- oder Reinigungsmittel |
| DE4306665A1 (de) * | 1993-03-03 | 1994-09-08 | Sued Chemie Ag | Waschmittelzusatz für gewebeweichmachende Waschmittel |
| DE4306663A1 (de) * | 1993-03-03 | 1994-09-08 | Sued Chemie Ag | Verfahren zur umweltfreundlichen Verwertung von sauren Abwässern |
| DE4307671A1 (de) * | 1993-03-11 | 1994-09-15 | Hoechst Ag | Feinwaschmittel |
| GB9307493D0 (en) * | 1993-04-08 | 1993-06-02 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US6689305B1 (en) | 1993-05-05 | 2004-02-10 | Ecolab Inc. | Process for consolidating particulate solids and cleaning products therefrom II |
| DE4318242A1 (de) * | 1993-06-02 | 1994-12-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von kristallinem Natriumschichtsilikat mit Kanemitstruktur |
| US5378388A (en) * | 1993-06-25 | 1995-01-03 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions containing selected builders in optimum ratios |
| JP2525342B2 (ja) * | 1993-06-26 | 1996-08-21 | 花王株式会社 | 合成無機ビルダ―及び洗浄剤組成物 |
| DE4327884A1 (de) * | 1993-08-19 | 1995-02-23 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus Natriumsilikaten und weiteren Salzen sowie die Verwendung des Gemisches |
| DE4403323A1 (de) * | 1993-09-23 | 1995-08-10 | Henkel Kgaa | Extrudierte Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbesserten Löseeigenschaften |
| DE4332849A1 (de) * | 1993-09-27 | 1995-03-30 | Henkel Kgaa | Pastenförmiges Waschmittel |
| US5932532A (en) * | 1993-10-14 | 1999-08-03 | Procter & Gamble Company | Bleach compositions comprising protease enzyme |
| GB9322530D0 (en) * | 1993-11-02 | 1993-12-22 | Unilever Plc | Process for the production of a detergent composition |
| US5354425A (en) * | 1993-12-13 | 1994-10-11 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper treated with polyhydroxy fatty acid amide softener systems that are biodegradable |
| DE4402851A1 (de) * | 1994-01-31 | 1995-08-03 | Henkel Kgaa | Wirbelschicht-Oxidationsverfahren zur Herstellung von Polycarboxylaten auf Polysaccharid-Basis |
| DE4404279A1 (de) * | 1994-02-10 | 1995-08-17 | Henkel Kgaa | Tablette mit Buildersubstanzen |
| DE4404333A1 (de) | 1994-02-11 | 1995-08-17 | Benckiser Knapsack Ladenburg | Waschmittel |
| DE4405511A1 (de) * | 1994-02-22 | 1995-08-24 | Henkel Kgaa | Waschmittel mit amorphen silikatischen Buildersubstanzen |
| US5691295A (en) * | 1995-01-17 | 1997-11-25 | Cognis Gesellschaft Fuer Biotechnologie Mbh | Detergent compositions |
| US5618783A (en) * | 1994-03-03 | 1997-04-08 | Kao Corporation | Synthesized inorganic ion exchange material and detergent composition containing the same |
| WO1995028354A1 (en) * | 1994-04-13 | 1995-10-26 | Romano Dominic A | Apparatus for and method of treatment of media containing unwanted substances |
| USH1468H (en) | 1994-04-28 | 1995-08-01 | Costa Jill B | Detergent compositions containing cellulase enzyme and selected perfumes for improved odor and stability |
| DE4415362A1 (de) * | 1994-05-02 | 1995-11-09 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung silikatischer Buildergranulate mit erhöhtem Schüttgewicht |
| GB9410677D0 (en) | 1994-05-27 | 1994-07-13 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| US5643358A (en) * | 1994-06-10 | 1997-07-01 | Pq Corporation | Crystalline hydrated layered sodium and potassium silicates and method of producing same |
| US5614160A (en) * | 1994-06-10 | 1997-03-25 | Pq Corporation | Composite silicate materials |
| US5739098A (en) * | 1994-07-05 | 1998-04-14 | Pq Corporation | Crystalline sodium potassium silicates |
| JP2958506B2 (ja) * | 1994-06-15 | 1999-10-06 | 花王株式会社 | 微粒子固体ビルダーの製造方法 |
| DE4422433A1 (de) * | 1994-06-28 | 1996-01-04 | Cognis Bio Umwelt | Mehrenzymgranulat |
| GB2294268A (en) | 1994-07-07 | 1996-04-24 | Procter & Gamble | Bleaching composition for dishwasher use |
| EP0693549A1 (en) | 1994-07-19 | 1996-01-24 | The Procter & Gamble Company | Solid bleach activator compositions |
| DE4436151A1 (de) * | 1994-08-16 | 1996-05-02 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung eines Flüssigwaschmittels mit Bleiche |
| DE4429550A1 (de) * | 1994-08-19 | 1996-02-22 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmitteltabletten |
| GB9417354D0 (en) * | 1994-08-26 | 1994-10-19 | Unilever Plc | Detergent particles and process for their production |
| GB9417356D0 (en) * | 1994-08-26 | 1994-10-19 | Unilever Plc | Detergent particles and process for their production |
| FR2723858B1 (fr) | 1994-08-30 | 1997-01-10 | Ard Sa | Procede de preparation d'agents tensioactifs a partir de sous-produits du ble et nouveaux xylosides d'alkyle |
| US5684260A (en) * | 1994-09-09 | 1997-11-04 | Texas Instruments Incorporated | Apparatus and method for generation and synthesis of audio |
| DE4439679A1 (de) * | 1994-11-07 | 1996-05-09 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten durch Mikrowellen- und Heißluftbehandlung |
| DE19500644B4 (de) * | 1995-01-12 | 2010-09-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Sprühgetrocknetes Waschmittel oder Komponente hierfür |
| DE19501269A1 (de) | 1995-01-18 | 1996-07-25 | Henkel Kgaa | Amorphes Alkalisilikat-Compound |
| GB2297978A (en) | 1995-02-15 | 1996-08-21 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing amylase |
| ES2150607T3 (es) * | 1995-03-06 | 2000-12-01 | Clariant Gmbh | Silicato de sodio estratificado cristalino. |
| DE19507717A1 (de) * | 1995-03-07 | 1996-09-12 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von neutralisierten Polycarboxylaten auf Polysaccharid-Basis |
| DE19510313A1 (de) * | 1995-03-22 | 1996-09-26 | Henkel Kgaa | Verbessertes Oxidationsverfahren zur Herstellung von Polycarboxylaten aus Polysacchariden |
| DE19510813A1 (de) | 1995-03-24 | 1996-09-26 | Degussa | Aktivatoren für Peroxoverbindungen und sie enthaltende Mittel |
| DE19515072A1 (de) * | 1995-04-28 | 1996-10-31 | Cognis Bio Umwelt | Cellulasehaltiges Waschmittel |
| US5707959A (en) * | 1995-05-31 | 1998-01-13 | The Procter & Gamble Company | Processes for making a granular detergent composition containing a crystalline builder |
| US5731279A (en) * | 1995-05-31 | 1998-03-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a crystalline builder material having improved performance |
| US5658867A (en) * | 1995-05-31 | 1997-08-19 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a crystalline builder material in selected particle size ranges for improved performance |
| US5733865A (en) * | 1995-05-31 | 1998-03-31 | The Procter & Gamble Company | Processes for making a crystalline builder having improved performance |
| US5723673A (en) * | 1995-06-07 | 1998-03-03 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing amides of N-alkyl polyhydroxyalkyls |
| US5777165A (en) * | 1995-06-07 | 1998-07-07 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing amides of N-alkyl polyhydroxyalkyl amines |
| EP0753571A1 (en) | 1995-07-10 | 1997-01-15 | The Procter & Gamble Company | Process for making granular detergent composition |
| DE19525197A1 (de) * | 1995-07-11 | 1997-01-16 | Hoechst Ag | Granularer Waschmittelbuilder |
| DE19525378A1 (de) * | 1995-07-12 | 1997-01-16 | Henkel Kgaa | Amorphes Alkalisilicat-Compound |
| EP0790298B1 (en) * | 1995-09-04 | 2006-03-15 | Kao Corporation | Washing method and detergent compositions |
| DE19533790A1 (de) * | 1995-09-13 | 1997-03-20 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung eines amorphen Alkalisilikats mit Imprägnierung |
| AUPN538295A0 (en) * | 1995-09-13 | 1995-10-05 | Australian National University, The | Magnesiosilicate cation exchange compounds |
| DE19535082A1 (de) | 1995-09-21 | 1997-03-27 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel |
| EP0876464A1 (en) * | 1995-10-19 | 1998-11-11 | Ciba SC Holding AG | Bleaching or washing composition |
| DE69524956D1 (de) | 1995-11-02 | 2002-02-14 | Procter & Gamble | Aminoester von Parfümalkoholen und ihre Verwendung in Reinigungs- und Waschmittelzusammensetzungen |
| JP3008166B2 (ja) * | 1995-11-02 | 2000-02-14 | 花王株式会社 | 洗剤粒子及び粒状洗剤組成物 |
| KR100258495B1 (ko) * | 1995-11-22 | 2000-07-01 | 가오가부시끼가이샤 | 의료용 분말 세제 조성물 |
| GB9524494D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB9524488D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| EP0778342A1 (en) | 1995-12-06 | 1997-06-11 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| DE19545729A1 (de) | 1995-12-08 | 1997-06-12 | Henkel Kgaa | Bleich- und Waschmittel mit enzymatischem Bleichsystem |
| GB9525773D0 (en) | 1995-12-16 | 1996-02-14 | Unilever Plc | Detergent composition |
| DE19600018A1 (de) | 1996-01-03 | 1997-07-10 | Henkel Kgaa | Waschmittel mit bestimmten oxidierten Oligosacchariden |
| JP3810847B2 (ja) | 1996-01-22 | 2006-08-16 | 花王株式会社 | 高密度粉末洗剤組成物 |
| JP3810854B2 (ja) | 1996-01-22 | 2006-08-16 | 花王株式会社 | 高密度粉末洗剤組成物 |
| DE19605688A1 (de) * | 1996-02-16 | 1997-08-21 | Henkel Kgaa | Übergangsmetallkomplexe als Aktivatoren für Persauerstoffverbindungen |
| GB9604000D0 (en) * | 1996-02-26 | 1996-04-24 | Unilever Plc | Production of anionic detergent particles |
| GB9604022D0 (en) * | 1996-02-26 | 1996-04-24 | Unilever Plc | Anionic detergent particles |
| GB2310849A (en) * | 1996-03-08 | 1997-09-10 | Procter & Gamble | Crystalline layered silicate |
| GB9605534D0 (en) * | 1996-03-15 | 1996-05-15 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| DE19613060A1 (de) * | 1996-04-01 | 1997-10-02 | Hoechst Ag | Verwendung von Schichtsilikaten |
| DE19620411A1 (de) | 1996-04-01 | 1997-10-02 | Henkel Kgaa | Übergangsmetallamminkomplexe als Aktivatoren für Persauerstoffverbindungen |
| US6235695B1 (en) | 1996-04-01 | 2001-05-22 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Cleaning agent with oligoammine activator complexes for peroxide compounds |
| GB9606913D0 (en) | 1996-04-02 | 1996-06-05 | Unilever Plc | Surfactant blends processes for preparing them and particulate detergent compositions containing them |
| US6046149A (en) * | 1996-04-17 | 2000-04-04 | Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| DE19616693A1 (de) * | 1996-04-26 | 1997-11-06 | Henkel Kgaa | Enolester als Bleichaktivatoren für Wasch- und Reinigungsmittel |
| AU5725996A (en) | 1996-05-03 | 1997-11-26 | Procter & Gamble Company, The | Detergent compositions comprising polyamine polymers with improved soil dispersancy |
| WO1998000490A1 (en) * | 1996-06-28 | 1998-01-08 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition containing crystalline layered silicate and dianionic sulfated cleaning agent |
| DE19636035A1 (de) | 1996-09-05 | 1998-03-12 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel |
| GB9620093D0 (en) * | 1996-09-26 | 1996-11-13 | Unilever Plc | Photofading inhibitor derivatives and their use in fabric treatment compositions |
| DE19704634A1 (de) | 1997-02-07 | 1998-08-27 | Henkel Kgaa | pH-gesteuerte Freisetzung von Waschmittelkomponenten |
| JP3705392B2 (ja) * | 1997-03-12 | 2005-10-12 | 花王株式会社 | 洗濯方法 |
| DE19713852A1 (de) | 1997-04-04 | 1998-10-08 | Henkel Kgaa | Aktivatoren für Persauerstoffverbindungen in Wasch- und Reinigungsmitteln |
| GB9711359D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Detergent powder composition |
| GB9711356D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Particulate detergent composition |
| PL337039A1 (en) | 1997-05-30 | 2000-07-31 | Unilever Nv | Particulate granular detergent compositions |
| GB9711350D0 (en) * | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Granular detergent compositions and their production |
| GB9711829D0 (en) | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9712583D0 (en) | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| GB9712580D0 (en) * | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| DE19725508A1 (de) | 1997-06-17 | 1998-12-24 | Clariant Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittel |
| DE19726287A1 (de) | 1997-06-20 | 1998-12-24 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Verfahren zum Waschen von Wäsche, insbesondere von Berufsbekleidung |
| GB9713748D0 (en) * | 1997-06-27 | 1997-09-03 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| DE19732750A1 (de) | 1997-07-30 | 1999-02-04 | Henkel Kgaa | Glucanasehaltiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen |
| DE19732749A1 (de) | 1997-07-30 | 1999-02-04 | Henkel Kgaa | Glucanasehaltiges Waschmittel |
| DE19732751A1 (de) | 1997-07-30 | 1999-02-04 | Henkel Kgaa | Neue Beta-Glucanase aus Bacillus |
| DE19746780A1 (de) | 1997-10-23 | 1999-04-29 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Duftperlen |
| DE19752163A1 (de) | 1997-11-26 | 1999-05-27 | Henkel Kgaa | Niedrigkonzentrierte höherviskose Flüssigwaschmittel |
| DE19752165A1 (de) | 1997-11-26 | 1999-05-27 | Henkel Kgaa | Stabile höherviskose Flüssigwaschmittel |
| DE19756696A1 (de) | 1997-12-19 | 1999-07-01 | Clariant Gmbh | Schichtsilikathaltige Wasch- und Reinigungsmittelkomponente |
| DE19801186A1 (de) | 1998-01-15 | 1999-07-22 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung gefärbter Wasch- und Reinigungsmittel |
| TR200002330T2 (tr) * | 1998-02-10 | 2000-12-21 | Unilever N.V | Tablet deterjan bileşimleri |
| WO1999041345A1 (fr) * | 1998-02-11 | 1999-08-19 | Rhodia Chimie | Compositions detergentes solides a base de silicate de sodium et de silicone amine |
| DE19807805A1 (de) | 1998-02-26 | 1999-09-02 | Henkel Kgaa | Tensidkombination, enthaltend spezielle anionische Tenside |
| US6610645B2 (en) | 1998-03-06 | 2003-08-26 | Eugene Joseph Pancheri | Selected crystalline calcium carbonate builder for use in detergent compositions |
| DE19824705A1 (de) | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Henkel Kgaa | Amylase und Protease enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel |
| JP2000008081A (ja) * | 1998-06-25 | 2000-01-11 | Kao Corp | 洗浄剤組成物 |
| EP0972822B1 (de) * | 1998-07-08 | 2007-02-21 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Granulares Tensidcompound |
| ES2209286T3 (es) | 1998-07-08 | 2004-06-16 | Clariant Gmbh | Disilicato de sodio cristalino y finamente dividido. |
| US6387869B2 (en) | 1998-07-08 | 2002-05-14 | Clariant Gmbh | Granular surfactant composition of improved flowability compromising sodium silicate and linear alkylbenzenesulfonates |
| DE19831702A1 (de) | 1998-07-15 | 2000-01-20 | Henkel Kgaa | Nichtwäßrige Flüssigwaschmittel mit Bleiche |
| WO2000004122A1 (de) | 1998-07-15 | 2000-01-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verfahren zur herstellung mehrphasiger wasch- und reinigungsmittelformkörper |
| DE19831703A1 (de) * | 1998-07-15 | 2000-01-20 | Henkel Kgaa | Portionierte Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung |
| JP4185188B2 (ja) | 1998-07-17 | 2008-11-26 | 花王株式会社 | 複合粉体 |
| DE19844522A1 (de) | 1998-09-29 | 2000-03-30 | Henkel Kgaa | Granulationsverfahren |
| DE19844523A1 (de) | 1998-09-29 | 2000-03-30 | Henkel Kgaa | Granulationsverfahren |
| DE19850100A1 (de) | 1998-10-29 | 2000-05-04 | Henkel Kgaa | Polymer-Granulate durch Wirbelschichtgranulation |
| DE19854267A1 (de) | 1998-11-25 | 2000-05-31 | Henkel Kgaa | Verkapseltes Reinigungsmittel |
| DE19854960A1 (de) | 1998-11-29 | 2000-05-31 | Clariant Gmbh | Maschinengeschirrspülmittel |
| DE19857543A1 (de) | 1998-12-14 | 2000-06-15 | Henkel Kgaa | Verwendung von Protease in flüssigen bis gelförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln |
| DE19857687A1 (de) | 1998-12-15 | 2000-06-21 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Pastenförmiges Waschmittel |
| DE19858886C2 (de) | 1998-12-19 | 2002-10-31 | Cognis Deutschland Gmbh | Tensidgranulate |
| DE19904513A1 (de) | 1999-02-04 | 2000-08-10 | Cognis Deutschland Gmbh | Detergensgemische |
| DE19914811A1 (de) | 1999-03-31 | 2000-10-05 | Henkel Kgaa | Enzym- und bleichaktivatorhaltige Wasch- und Reinigungsmittel |
| DE19918188A1 (de) | 1999-04-22 | 2000-10-26 | Cognis Deutschland Gmbh | Reinigungsmittel für harte Oberflächen |
| US6764986B1 (en) | 1999-07-08 | 2004-07-20 | Procter & Gamble Company | Process for producing particles of amine reaction products |
| US6740713B1 (en) | 1999-07-08 | 2004-05-25 | Procter & Gamble Company | Process for producing particles of amine reaction products |
| US6972276B1 (en) | 1999-07-09 | 2005-12-06 | Procter & Gamble Company | Process for making amine compounds |
| ES2252027T3 (es) | 1999-07-09 | 2006-05-16 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Porcion de agente detergente o limpiador. |
| JP2003521567A (ja) | 1999-07-16 | 2003-07-15 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 双極性ポリアミンおよび中間鎖分岐界面活性剤を含んでなる洗濯洗剤組成物 |
| DE19936613B4 (de) | 1999-08-04 | 2010-09-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels mit löslichem Buildersystem |
| DE19939538A1 (de) | 1999-08-20 | 2001-02-22 | Cognis Deutschland Gmbh | Verzweigte, weitgehend ungesättigte Fettalkoholpolyglycolether |
| DE19939565A1 (de) | 1999-08-20 | 2001-02-22 | Cognis Deutschland Gmbh | Verzweigte, weitgehend ungesättigte Fettalkoholsulfate |
| DE19940547A1 (de) | 1999-08-26 | 2001-03-01 | Henkel Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper mit Partialcoating |
| DE19943237A1 (de) | 1999-09-11 | 2001-05-17 | Clariant Gmbh | Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln |
| DE19943551A1 (de) * | 1999-09-11 | 2001-03-15 | Clariant Gmbh | Schwerlösliches Alkalisilikat |
| DE19943550A1 (de) * | 1999-09-11 | 2001-03-15 | Clariant Gmbh | Hochalkalisches kristallines Natriumsilikat |
| DE19943470A1 (de) | 1999-09-11 | 2001-03-15 | Clariant Gmbh | Kristallines Alkalischichtsilikat |
| DE19944218A1 (de) | 1999-09-15 | 2001-03-29 | Cognis Deutschland Gmbh | Waschmitteltabletten |
| CN1398235A (zh) | 1999-09-22 | 2003-02-19 | 宝洁公司 | 手持液体容器 |
| US6610752B1 (en) | 1999-10-09 | 2003-08-26 | Cognis Deutschland Gmbh | Defoamer granules and processes for producing the same |
| US6686327B1 (en) | 1999-10-09 | 2004-02-03 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Shaped bodies with improved solubility in water |
| DE19951598A1 (de) | 1999-10-27 | 2001-05-03 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellugn von festen Zuckertensiden |
| DE19953792A1 (de) | 1999-11-09 | 2001-05-17 | Cognis Deutschland Gmbh | Waschmitteltabletten |
| DE19956803A1 (de) | 1999-11-25 | 2001-06-13 | Cognis Deutschland Gmbh | Tensidgranulate mit verbesserter Auflösegeschwindigkeit |
| DE19956802A1 (de) | 1999-11-25 | 2001-06-13 | Cognis Deutschland Gmbh | Waschmitteltabletten |
| US6790814B1 (en) | 1999-12-03 | 2004-09-14 | Procter & Gamble Company | Delivery system having encapsulated porous carrier loaded with additives, particularly detergent additives such as perfumes |
| DE19960744A1 (de) | 1999-12-16 | 2001-07-05 | Clariant Gmbh | Granulares Alkalischichtsilicat-Compound |
| DE19961937A1 (de) | 1999-12-22 | 2001-06-28 | Cognis Deutschland Gmbh | Mehrkomponentige Wertstoffgemische in fester Form zur Anregung und Förderung des Wachstums von Pflanzen |
| DE19962886A1 (de) | 1999-12-24 | 2001-07-05 | Cognis Deutschland Gmbh | Tensidgranulate mit verbesserter Auflösegeschwindigkeit |
| DE19962885A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-07-05 | Cognis Deutschland Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit verbesserten Zerfallseigenschaften |
| DE19962859A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-07-12 | Cognis Deutschland Gmbh | Feste Waschmittel |
| DE19962883A1 (de) | 1999-12-24 | 2001-07-12 | Cognis Deutschland Gmbh | Waschmitteltabletten |
| DE10002009A1 (de) * | 2000-01-19 | 2001-07-26 | Cognis Deutschland Gmbh | Tensidgranulate |
| DE10003124A1 (de) | 2000-01-26 | 2001-08-09 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten |
| DE10004677A1 (de) * | 2000-02-03 | 2001-08-09 | Cognis Deutschland Gmbh | Tensidmischung mit Fettalkoholalkoxylaten aus pflanzlichen Rohstoffen |
| DE10005017A1 (de) * | 2000-02-04 | 2001-08-09 | Cognis Deutschland Gmbh | Duftstofftabletten |
| DE10012949A1 (de) | 2000-03-16 | 2001-09-27 | Henkel Kgaa | Kieselsäureester-Mischungen |
| DE10018812A1 (de) | 2000-04-15 | 2001-10-25 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensidgranulaten |
| DE10019344A1 (de) | 2000-04-18 | 2001-11-08 | Cognis Deutschland Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittel |
| DE10019405A1 (de) | 2000-04-19 | 2001-10-25 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Waschmittelgranulaten |
| DE10031619A1 (de) | 2000-06-29 | 2002-01-10 | Cognis Deutschland Gmbh | Tensidgranulate mit verbesserter Auflösegeschwindigkeit |
| ES2279467T3 (es) | 2000-07-14 | 2007-08-16 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Solido ahuecado compartimentado que contiene una porcion de detergente, producto de limpieza o aclarador. |
| CN100491525C (zh) | 2000-07-28 | 2009-05-27 | 汉高两合股份公司 | 从芽孢杆菌a7-7(dsm 12368)中提取的新型淀粉分解酶以及含有该新型淀粉分解酶的洗涤剂和清洗剂 |
| DE10038845A1 (de) * | 2000-08-04 | 2002-02-21 | Henkel Kgaa | Teilchenförmig konfektionierte Acetonitril-Derivate als Bleichaktivatoren in festen Waschmitteln |
| DE10040724A1 (de) * | 2000-08-17 | 2002-03-07 | Henkel Kgaa | Mechanisch stabile, flüssig formulierte Waschmittel-, Spülmittel- oder Reinigungsmittel-Portionen |
| DE10044471A1 (de) | 2000-09-08 | 2002-03-21 | Cognis Deutschland Gmbh | Waschmittel |
| DE10044472A1 (de) | 2000-09-08 | 2002-03-21 | Cognis Deutschland Gmbh | Waschmittel |
| DE10046251A1 (de) | 2000-09-19 | 2002-03-28 | Cognis Deutschland Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittel auf Basis von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosiden und Fettalkoholen |
| DE10056346A1 (de) | 2000-11-14 | 2002-05-16 | Clariant Gmbh | Builder-Zusammensetzung |
| DE10058645A1 (de) | 2000-11-25 | 2002-05-29 | Clariant Gmbh | Verwendung von cyclischen Zuckerketonen als Katalysatoren für Persauerstoffverbindungen |
| PL361363A1 (en) | 2000-11-28 | 2004-10-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Novel cyclodextrin glucanotransferase (cgtase), obtained from bacillus agaradherens (dsm 9948) and detergents and cleaning agents containing said novel cyclodextrin glucanotransferase |
| DE10063762A1 (de) | 2000-12-21 | 2002-06-27 | Cognis Deutschland Gmbh | Nichtionische Tenside |
| DE10064985A1 (de) | 2000-12-23 | 2002-07-11 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit Beschichtung |
| GB0031827D0 (en) | 2000-12-29 | 2001-02-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB0031823D0 (en) | 2000-12-29 | 2001-02-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| DE10102248A1 (de) | 2001-01-19 | 2002-07-25 | Clariant Gmbh | Verwendung von Übergangsmetallkomplexen mit Oxim-Liganden als Bleichkatalysatoren |
| US20020183226A1 (en) * | 2001-02-28 | 2002-12-05 | Chandrika Kasturi | Liquid detergent composition exhibiting enhanced alpha-amylase enzyme stability |
| EP1239025A3 (de) | 2001-03-03 | 2003-09-03 | Clariant GmbH | Waschmittel und Wäschebehandlungsmittel enthaltend farbübertragungsinhibierend Farbfixiermittel |
| DE10150724A1 (de) | 2001-03-03 | 2003-04-17 | Clariant Gmbh | Waschmittel und Wäschebehandlungsmittel enthaltend ein oder mehrere farbübertragungsinhibierende Farbfixiermittel |
| DE10113334A1 (de) * | 2001-03-20 | 2002-09-26 | Cognis Deutschland Gmbh | Quartäre Tenside |
| DE10118270A1 (de) * | 2001-04-12 | 2002-10-17 | Cognis Deutschland Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittelformittelkörper mit verbesserten Zerfallseigenschaften |
| DE10121051A1 (de) | 2001-04-28 | 2002-10-31 | Clariant Gmbh | Builder-Zusammensetzung |
| DE10121463A1 (de) * | 2001-05-02 | 2003-02-27 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease-Varianten und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neuen Alkalischen Protease-Varianten |
| DE10138753B4 (de) * | 2001-08-07 | 2017-07-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel mit Hybrid-Alpha-Amylasen |
| EP1438346A1 (de) | 2001-10-22 | 2004-07-21 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Baumwollaktive schmutzablösevermögende polymere auf urethan-basis |
| DE10152161A1 (de) * | 2001-10-25 | 2003-05-15 | Henkel Kgaa | Mittel und Vorrichtung sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE10153792A1 (de) | 2001-10-31 | 2003-05-22 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease-Varianten und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neuen Alkalischen Protease-Varianten |
| GB0127036D0 (en) | 2001-11-09 | 2002-01-02 | Unilever Plc | Polymers for laundry applications |
| GB2382342A (en) | 2001-11-27 | 2003-05-28 | Reckitt Benckiser Nv | Water-softening tablet |
| WO2003051126A1 (de) * | 2001-12-18 | 2003-06-26 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Adhäsionshemmung von schimmelpilzen |
| DE10162727A1 (de) | 2001-12-20 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14391) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease |
| DE10162728A1 (de) | 2001-12-20 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14393) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease |
| DE10163748A1 (de) | 2001-12-21 | 2003-07-17 | Henkel Kgaa | Neue Glykosylhydrolasen |
| DE10163281A1 (de) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Cognis Deutschland Gmbh | Wasch- und reinigungsaktive Zubereitungen, enthaltend feste granuläre nichtion ische Tenside |
| DE10163884A1 (de) * | 2001-12-22 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease |
| DE10163856A1 (de) | 2001-12-22 | 2003-07-10 | Cognis Deutschland Gmbh | Hydroxymischether und Polymere in Form von festen Mitteln als Vorcompound für Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel |
| DE10163883A1 (de) * | 2001-12-22 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease aus Bacillus sp. (DSM 14390) und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease |
| GB2385857B (en) * | 2002-02-27 | 2004-04-21 | Reckitt Benckiser Nv | Washing materials |
| GB2386612A (en) * | 2002-03-22 | 2003-09-24 | Reckitt Benckiser Nv | Cleaning method |
| US20050119151A1 (en) * | 2002-04-10 | 2005-06-02 | Konstanze Mayer | Textile cleaning agent which is gentle on textiles |
| DE10257387A1 (de) | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Henkel Kgaa | Mehrkomponenten-Flüssigwaschmittel |
| EP1581646A4 (en) * | 2002-10-07 | 2006-07-05 | Marligen Biosciences Inc | EXTRACTION OF DNA FROM BIOLOGICAL SAMPLES |
| US20050215449A1 (en) * | 2002-11-20 | 2005-09-29 | Josef Penninger | Textile care product |
| DE10260903A1 (de) | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Henkel Kgaa | Neue Perhydrolasen |
| DE10260930A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Henkel Kgaa | Neue Cholinoxidasen |
| JP4890027B2 (ja) | 2002-12-23 | 2012-03-07 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 洗濯添加剤としての疎水的に変性されたポリマー |
| DE10351321A1 (de) * | 2003-02-10 | 2004-08-26 | Henkel Kgaa | Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch eine Kombination von Cellulosderivaten |
| DE10351325A1 (de) | 2003-02-10 | 2004-08-26 | Henkel Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat |
| JP2006517244A (ja) * | 2003-02-10 | 2006-07-20 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン | セルロース誘導体および吸湿性ポリマーによる洗濯洗剤の洗浄性能の向上 |
| ATE342953T1 (de) * | 2003-02-10 | 2006-11-15 | Henkel Kgaa | Bleichmittelhaltiges waschmittel mit baumwollaktivem schmutzablösevermögendem cellulosederivat |
| DE502004003835D1 (de) | 2003-02-10 | 2007-06-28 | Henkel Kgaa | Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel mit wasserlöslichem buildersystem und schmutzablösevermögendem cellulosederivat |
| EP1592768A2 (de) * | 2003-02-10 | 2005-11-09 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Verwendung von cellulosederivaten als schaumregulatoren |
| ATE350447T1 (de) * | 2003-02-10 | 2007-01-15 | Henkel Kgaa | Erhöhung der wasseraufnahmefähigkeit von textilien |
| US7216702B2 (en) * | 2003-02-28 | 2007-05-15 | Yates Petroleum Corporation | Methods of evaluating undersaturated coalbed methane reservoirs |
| DE10311852A1 (de) * | 2003-03-17 | 2004-10-14 | Henkel Kgaa | Textilbehandlungsmittel |
| GB0313901D0 (en) | 2003-06-16 | 2003-07-23 | Unilever Plc | Detergent composition |
| WO2004110148A1 (de) | 2003-06-17 | 2004-12-23 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Hemmung der asexuellen vermehrung von pilzen durch eugenol und/oder dessen derivate |
| MXPA05013694A (es) * | 2003-06-17 | 2006-03-13 | Henkel Kgaa | Agentes contra microorganismos, que contienen aceite de pachuli, alcohol de pachuli y/o derivados de los mismos. |
| DE10327137A1 (de) * | 2003-06-17 | 2005-01-05 | Henkel Kgaa | Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen |
| GB2403719A (en) * | 2003-07-07 | 2005-01-12 | Reckitt Benckiser Nv | Water-softening method |
| DE10334047A1 (de) * | 2003-07-25 | 2005-02-24 | Clariant Gmbh | Adsorbat aus Schichtsilicat und seine Verwendung |
| DE10338070A1 (de) | 2003-08-19 | 2005-03-17 | Henkel Kgaa | Auf Substratoberflächen aufziehende Mittel |
| EP1670693B1 (de) * | 2003-10-07 | 2008-04-16 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Folienverpackte mittelportion sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| GB0323754D0 (en) * | 2003-10-10 | 2003-11-12 | Reckitt Benckiser Uk Ltd | Article and method |
| DE10354561A1 (de) * | 2003-11-21 | 2005-07-14 | Henkel Kgaa | Lösliches Buildersystem |
| DE10358534A1 (de) | 2003-12-13 | 2005-07-14 | Henkel Kgaa | Adhäsionshemmung von Mikroorganismen durch nichtionische Tenside |
| DE10360805A1 (de) | 2003-12-23 | 2005-07-28 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease und Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend diese neue Alkalische Protease |
| GB2410496A (en) * | 2004-01-31 | 2005-08-03 | Reckitt Benckiser Nv | Water softening tablets |
| GB2410742A (en) * | 2004-02-07 | 2005-08-10 | Reckitt Benckiser Nv | Water-softening method |
| DE102004007860A1 (de) * | 2004-02-17 | 2005-09-15 | Henkel Kgaa | Spenderflasche für Flüssigwaschmittel, die aus mindestens zwei Teilzusammensetzungen bestehen |
| DE102004016497B4 (de) * | 2004-04-03 | 2007-04-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Granulaten und deren Einsatz in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln |
| DE102004018051A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-11-10 | Clariant Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Farbfixiermittel und Soil Release Polymere |
| DE102004018790B4 (de) | 2004-04-15 | 2010-05-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserlöslich umhüllte Bleichmittelteilchen |
| DE102004020015A1 (de) * | 2004-04-21 | 2005-11-10 | Henkel Kgaa | Textilpflegemittel |
| DE102004019751A1 (de) | 2004-04-23 | 2005-11-17 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Proteasen und Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend diese neuen Alkalischen Proteasen |
| DE102004020400A1 (de) | 2004-04-23 | 2005-11-17 | Henkel Kgaa | Parfümierte Feststoffe |
| DE102004021732A1 (de) * | 2004-04-30 | 2005-11-24 | Henkel Kgaa | Textilplegemittel mit amingruppenhaltigem Celluloseether |
| GB0410744D0 (en) * | 2004-05-14 | 2004-06-16 | Reckitt Benckiser Nv | Water-softening method |
| DE102004024816A1 (de) * | 2004-05-17 | 2005-12-15 | Henkel Kgaa | Bleichverstärkerkombination für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln |
| WO2005116179A1 (de) * | 2004-05-17 | 2005-12-08 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Waschmittel mit gegebenenfalls in situ erzeugtem bleichverstärkendem übergangsmetallkomplex |
| DE102004029310A1 (de) * | 2004-06-17 | 2005-12-29 | Clariant Gmbh | Hochkonzentrierte, wässrige Formulierungen von Oligo-und Polyestern |
| DE102004029475A1 (de) * | 2004-06-18 | 2006-01-26 | Henkel Kgaa | Neues enzymatisches Bleichsystem |
| GB0415316D0 (en) * | 2004-07-08 | 2004-08-11 | Reckitt Benckiser Nv | Method of removing laundry ash |
| GB0415291D0 (en) * | 2004-07-08 | 2004-08-11 | Reckitt Benckiser Nv | Method of removing laundry ash |
| DE102004038104A1 (de) * | 2004-08-05 | 2006-02-23 | Henkel Kgaa | Verwendung von ortho-Phenylphenol und/oder dessen Derivaten zur Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen |
| DE102004040849A1 (de) | 2004-08-23 | 2006-03-02 | Henkel Kgaa | Klares Wasch- und Reinigungsmittel mit Fließgrenze |
| DE102004047777B4 (de) | 2004-10-01 | 2018-05-09 | Basf Se | Alpha-Amylase-Varianten mit erhöhter Lösungsmittelstabilität, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE102004050562A1 (de) * | 2004-10-15 | 2006-05-04 | Henkel Kgaa | Aufnahmefähige Partikel |
| DE102004054620A1 (de) | 2004-11-11 | 2006-06-08 | Henkel Kgaa | Geranonitril-Substitut |
| EP1669438B1 (en) | 2004-12-08 | 2007-10-17 | Unilever N.V. | Detergent tablet |
| ATE430796T1 (de) | 2005-01-04 | 2009-05-15 | Unilever Nv | Wasch- und reinigungsmittelformkörper |
| DE102005003122A1 (de) * | 2005-01-21 | 2006-07-27 | Henkel Kgaa | Antiadhäsive Polymere zur Verhinderung der Adhäsion von Mikroorganismen an Textilien und zur Verhinderung von Wäschegeruch |
| EP1705240A1 (en) | 2005-03-23 | 2006-09-27 | Unilever N.V. | Detergent tablets |
| ATE404660T1 (de) | 2005-03-23 | 2008-08-15 | Unilever Nv | Körperförmige wasch- oder reinigungsmittelzusammensetzungen |
| DE102005018243A1 (de) | 2005-04-19 | 2006-10-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Erzeugung flüssiger Zubereitungen mit Festkörpergehalt |
| US20060264346A1 (en) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Sullivan Mary K | Timed-release cleansing and/or treatment formulation and method for making and using the same |
| DE102005026544A1 (de) | 2005-06-08 | 2006-12-14 | Henkel Kgaa | Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch Polymer |
| DE102005026522B4 (de) | 2005-06-08 | 2007-04-05 | Henkel Kgaa | Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch Polymer |
| US8455404B2 (en) * | 2005-07-15 | 2013-06-04 | Halliburton Energy Services, Inc. | Treatment fluids with improved shale inhibition and methods of use in subterranean operations |
| EP1746152A1 (en) | 2005-07-20 | 2007-01-24 | Unilever N.V. | Detergent compositions |
| EP1746151A1 (en) | 2005-07-20 | 2007-01-24 | Unilever N.V. | Detergent tablet compositions |
| DE102005039580A1 (de) | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Henkel Kgaa | Farbschützendes Waschmittel |
| DE102005053529A1 (de) | 2005-11-08 | 2007-06-21 | Henkel Kgaa | System zur enzymatischen Generierung von Wasserstoffperoxid |
| GB0524659D0 (en) | 2005-12-02 | 2006-01-11 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric treatment compositions |
| DE102005062268A1 (de) * | 2005-12-24 | 2007-08-02 | Henkel Kgaa | Pulverförmige Stylingmittel und deren Spendersysteme |
| DE102006011087A1 (de) * | 2006-03-08 | 2007-09-13 | Henkel Kgaa | Aminoalkyl-Gruppen enthaltende Wirkstoffträger auf Silizium-Basis |
| EP1832648A1 (en) | 2006-03-08 | 2007-09-12 | Unilever Plc | Laundry detergent composition and process |
| DE102006012018B3 (de) | 2006-03-14 | 2007-11-15 | Henkel Kgaa | Farbschützendes Waschmittel |
| DE102006018344A1 (de) * | 2006-04-19 | 2007-10-31 | Henkel Kgaa | Umhüllte Imidoperoxocarbonsäureteilchen |
| DE102006022224A1 (de) * | 2006-05-11 | 2007-11-15 | Henkel Kgaa | Subtilisin aus Bacillus pumilus und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend dieses neue Subtilisin |
| EP2021451A1 (de) * | 2006-05-18 | 2009-02-11 | Henkel AG & Co. KGaA | Farbschützendes waschmittel |
| AU2007257680C1 (en) * | 2006-06-12 | 2012-10-25 | Rhodia Inc. | Hydrophilized substrate and method for hydrophilizing a hydrophobic surface of a substrate |
| CA2671810A1 (en) | 2006-12-11 | 2008-06-19 | The Procter & Gamble Company | Improved visual perceptibility of images on printed film |
| DE102007003143A1 (de) * | 2007-01-16 | 2008-07-17 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease |
| US20080210265A1 (en) | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Crawford Charles A | Coating removal composition |
| DE102007013217A1 (de) | 2007-03-15 | 2008-09-18 | Clariant International Ltd. | Anionische Soil Release Polymere |
| WO2008119836A2 (de) * | 2007-04-03 | 2008-10-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittel, enthaltend schmutzablösevermögende wirkstoffe |
| DE102007038456A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polycarbonat-, Polyurethan- und/oder Polyharnstoff-Polyorganosiloxan-Verbindungen als schmutzablösevermögende Wirkstoffe |
| DE102007038455A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polycarbonat-, Polyurethan- und/oder Polyharnstoff-Polyorganosiloxan-Verbindungen als die Primärwaschkraft verbessernde Wirkstoffe |
| KR20090128438A (ko) | 2007-04-03 | 2009-12-15 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 제 1 세척력을 개선하는 활성 성분을 가지는 세제 |
| ES2554983T3 (es) | 2007-04-03 | 2015-12-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Agente de lavado inhibidor del agrisado |
| EP2487232B1 (de) | 2007-04-03 | 2014-12-03 | Henkel AG & Co. KGaA | Reinigungsmittel |
| DE102007023827A1 (de) | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als schmutzablösevermögende Wirkstoffe |
| DE102007016391A1 (de) | 2007-04-03 | 2008-10-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbschützendes Wasch- oder Reinigungsmittel |
| KR20090128444A (ko) | 2007-04-03 | 2009-12-15 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 색보호 세제 또는 세정제 |
| DE102007023870A1 (de) | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als die Primärwaschkraft verbessernde Wirkstoffe |
| PL2129760T3 (pl) | 2007-04-03 | 2017-01-31 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Produkt do traktowania twardych powierzchni |
| JP5563444B2 (ja) * | 2007-05-04 | 2014-07-30 | エコラボ インコーポレイティド | 清浄化剤としての水溶性マグネシウム化合物を用いる方法 |
| WO2008154633A2 (en) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Rhodia Inc. | Detergent composition with hydrophilizing soil-release agent and methods for using same |
| US7524800B2 (en) | 2007-06-12 | 2009-04-28 | Rhodia Inc. | Mono-, di- and polyol phosphate esters in personal care formulations |
| CA2690744A1 (en) | 2007-06-12 | 2008-12-24 | Rhodia, Inc. | Mono-, di- and polyol alkoxylate phosphate esters in oral care formulations and methods for using same |
| WO2008154617A2 (en) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Rhodia Inc. | Hard surface cleaning composition with hydrophilizing agent and method for cleaning hard surfaces |
| DE102007030406A1 (de) | 2007-06-29 | 2009-01-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verminderung der Adhäsion von biologischem Material durch Algenextrakte |
| CN101755027B (zh) * | 2007-07-20 | 2014-11-19 | 罗迪亚公司 | 从地层中开采原油的方法 |
| DE102007036394A1 (de) * | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textilpflegemittel mit amingruppenhaltigem Celluloseether |
| EP2484747A1 (en) | 2007-08-16 | 2012-08-08 | The Procter & Gamble Company | Process for making a detergent composition |
| ES2385748T3 (es) * | 2007-08-16 | 2012-07-31 | The Procter & Gamble Company | Procedimiento para producir una composición detergente |
| DE102007049830A1 (de) | 2007-10-16 | 2009-04-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Neue Proteinvarianten durch zirkulare Permutation |
| DE102007051092A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Subtilisin aus Becillus pumilus und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend dieses neue Subtilisin |
| DE102007058343A1 (de) | 2007-12-03 | 2009-06-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verminderung der Adhäsion von Schmutz, Staub und biologischem Material durch Polyesteramide |
| DE102007058342A1 (de) | 2007-12-03 | 2009-06-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verminderung der Biofilmbildung durch multifunktionelle Copolymere |
| WO2009084729A1 (ja) | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Kao Corporation | 衣料用洗剤組成物 |
| EP2083065A1 (en) | 2008-01-22 | 2009-07-29 | The Procter and Gamble Company | Colour-Care Composition |
| TWI457431B (zh) * | 2008-01-30 | 2014-10-21 | Chemetall Gmbh | 將金屬表面施以一種潤滑劑組成物的方法 |
| TWI457433B (zh) * | 2008-01-30 | 2014-10-21 | Chemetall Gmbh | 將金屬表面施以一磷酸鹽層然後施以一潤滑劑層的方法 |
| JP2011511123A (ja) * | 2008-01-31 | 2011-04-07 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | キトサンのアセチル化 |
| US20090253612A1 (en) | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Symrise Gmbh & Co Kg | Particles having a high load of fragrance or flavor oil |
| DE102008023803A1 (de) | 2008-05-15 | 2009-11-26 | Clariant International Ltd. | Additive für Wasch- und Reinigungsmittel |
| JP5525755B2 (ja) | 2008-05-19 | 2014-06-18 | 花王株式会社 | 界面活性剤担持用顆粒群 |
| EP2154235A1 (en) * | 2008-07-28 | 2010-02-17 | The Procter and Gamble Company | Process for preparing a detergent composition |
| DE102008063070A1 (de) | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung sternförmiger Polymere mit peripheren negativ geladenen Gruppen und/oder peripheren Silyl-Gruppen zur Ausrüstung von Oberflächen |
| EP2210520A1 (en) | 2009-01-22 | 2010-07-28 | The Procter & Gamble Company | Package comprising an adhesive perfume delivery material |
| GB0904700D0 (en) | 2009-03-19 | 2009-04-29 | Unilever Plc | Improvements relating to benefit agent delivery |
| CN102459555B (zh) | 2009-06-30 | 2014-05-07 | 花王株式会社 | 高体积密度洗涤剂粒子群的制造方法 |
| WO2011062236A1 (ja) | 2009-11-18 | 2011-05-26 | 花王株式会社 | 洗剤粒子群の製造方法 |
| GB201006076D0 (en) | 2010-04-12 | 2010-05-26 | Xeros Ltd | Novel cleaning apparatus and method |
| GB201005963D0 (en) | 2010-04-12 | 2010-05-26 | Reckitt Benckiser Nv | Device |
| GB201011905D0 (en) | 2010-07-15 | 2010-09-01 | Unilever Plc | Benefit delivery particle,process for preparing said particle,compositions comprising said particles and a method for treating substrates |
| WO2012084426A1 (en) | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Unilever Nv | Enzymatic laundry detergent composition for the promotion of hygiene and the prevention of malodour |
| DE102011010818A1 (de) | 2011-02-10 | 2012-08-16 | Clariant International Ltd. | Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren in Wasch- und Reinigungsmitteln |
| WO2012117024A1 (de) | 2011-03-01 | 2012-09-07 | Basf Se | Farbübertragungsinhibierend wirkende polymere mit verbesserter lagerstabilität und verarbeitbarkeit für wasch- und reinigungsmittel |
| WO2012117030A1 (de) | 2011-03-01 | 2012-09-07 | Basf Se | Carboxylgruppenhaltige polymere mit verbesserter lagerstabilität und verarbeitbarkeit |
| FR2973034B1 (fr) | 2011-03-21 | 2014-05-02 | Ard Sa | Nouvelles compositions d'oligomeres polyesters et utilisation comme agents tensioactifs |
| EP2726442B2 (de) | 2011-06-29 | 2019-04-10 | Basf Se | Modifizierte aminocarboxylate mit verbesserter lagerstabilität und verarbeitbarkeit |
| US9403731B2 (en) | 2011-06-29 | 2016-08-02 | Basf Se | Modified aminocarboxylates with improved storage stability and processability |
| US20140193887A1 (en) | 2011-07-12 | 2014-07-10 | Clariant International Ltd. | Use of Secondary Paraffin Sulfonates for Increasing the Cleaning Capacity of Enzymes |
| JP2014522896A (ja) | 2011-07-12 | 2014-09-08 | クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド | 液状洗濯洗剤の洗浄能力を高めるための、第二パラフィンスルホネートとアミラーゼとの組み合わせの使用 |
| DE102011112778A1 (de) | 2011-09-09 | 2013-03-14 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Die Primärwaschkraft verbessernde polymere Wirkstoffe |
| DE102011112777A1 (de) | 2011-09-09 | 2013-03-14 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Die Primärwaschkraft verbessernde polymere Wirkstoffe |
| GB201117421D0 (en) | 2011-10-10 | 2011-11-23 | Reckitt & Colman Overseas | Product |
| GB201117425D0 (en) | 2011-10-10 | 2011-11-23 | Reckitt & Colman Overseas | Product |
| BR112014013945A2 (pt) | 2011-12-16 | 2017-06-13 | Unilever Nv | composiçãos detergente para lavar roupa e processo para tratar tecido |
| DE102011089948A1 (de) | 2011-12-27 | 2013-06-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Die Primärwaschkraft verbessernde polyalkoxylierte Polyamine |
| GB201204074D0 (en) | 2012-03-08 | 2012-04-18 | Reckitt & Colman Overseas | Novel cleaning method |
| GB201204071D0 (en) | 2012-03-08 | 2012-04-18 | Reckitt & Colman Overseas | Polymer treatment method |
| GB2500917A (en) | 2012-04-05 | 2013-10-09 | Reckitt & Colman Overseas | Detergent dispensing cartridge |
| GB2501258A (en) | 2012-04-17 | 2013-10-23 | Reckitt & Colman Overseas | A detergent dispensing cartridge unit for use with a washing machine |
| DE102012015826A1 (de) | 2012-08-09 | 2014-02-13 | Clariant International Ltd. | Flüssige tensidhaltige Alkanolamin-freie Zusammensetzungen |
| DE102012220241A1 (de) | 2012-11-07 | 2014-05-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polymere mit polaren Gruppen als schmutzablösevermögende Wirkstoffe |
| CN104781383B (zh) | 2012-11-19 | 2018-06-01 | 荷兰联合利华有限公司 | 涉及包封的有益剂的改进 |
| FR2998305B1 (fr) | 2012-11-22 | 2015-02-20 | Henkel Ag & Co Kgaa | Substances actives contenant des groupes sulfonates ameliorant la puissance de lavage primaire |
| DE102012221573A1 (de) | 2012-11-26 | 2014-05-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Die Primärwaschkraft verbessernde polyalkoxylierte Polyamine |
| DE102012024442A1 (de) | 2012-12-14 | 2014-06-18 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Die Primärwaschkraft verbessernde polymere Wirkstoffe |
| DE102012024440A1 (de) | 2012-12-14 | 2014-06-18 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Die Primärwaschkraft verbessernde polymere Wirkstoffe |
| DE102012223336A1 (de) | 2012-12-17 | 2014-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel mit polyalkoxyliertem Polyamin und angepasstem Niotensid |
| EP2774481B1 (en) | 2013-03-08 | 2018-06-13 | Symrise AG | Antimicrobial compositions |
| DE102013004428A1 (de) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Clariant International Ltd. | Verfahren zum Waschen und Reinigen von Textilien |
| EP2807925A1 (en) | 2013-05-26 | 2014-12-03 | Symrise AG | Antimicrobial compositions |
| EP2857486A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
| EP2857485A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising alkanolamine-free cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
| EP2857487A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
| DE102013017047A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Stabilisierung von Enzymen in tensidhaltigen wässrigen Systemen |
| DE102013019269A1 (de) | 2013-11-15 | 2015-06-03 | Weylchem Switzerland Ag | Geschirrspülmittel sowie dessen Verwendung |
| DE102013226098A1 (de) | 2013-12-16 | 2015-06-18 | Henkel Kgaa | Silylenolether von Riechstoffketonen oder -aldehyden |
| DE102013226216A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Michael-Systeme für die Duftstoff-Stabilisierung |
| DE102013226602A1 (de) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung von CNGA2-Agonisten zur Verstärkung der olfaktorischen Wirkung eines Riechstoffs |
| MX2016010817A (es) | 2014-02-20 | 2016-10-26 | Henkel Ag & Co Kgaa | Agentes de limpieza o lavado que tienen caracteristicas de una mejor formacion de espuma bajo la alta carga de suciedad. |
| EP2962678A1 (en) | 2014-06-30 | 2016-01-06 | Symrise AG | Flavour and fragrance compositions comprising acetophenone derivatives |
| EP2963100B1 (en) | 2014-07-04 | 2018-09-19 | Kolb Distribution Ltd. | Liquid rinse aid compositions |
| EP2963103A1 (de) | 2014-07-04 | 2016-01-06 | Henkel AG & Co. KGaA | pH-sensitive Nanokapseln |
| DE102014213315A1 (de) | 2014-07-09 | 2016-01-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polyalkoxylierte Polyamine in neuartigen Waschverfahren |
| EP2979682B1 (en) | 2014-07-30 | 2018-09-05 | Symrise AG | A fragrance composition |
| FR3024736B1 (fr) | 2014-08-06 | 2016-08-26 | Snf Sas | Utilisation dans des compositions detergentes de polymeres obtenus par polymerisation en emulsion inverse basse concentration avec un faible taux de monomeres neutralises |
| DE102014017964A1 (de) | 2014-12-05 | 2016-06-09 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Wasch- und Reinigungsmittel mit polymerem Wirkstoff |
| DE102014017962A1 (de) | 2014-12-05 | 2016-06-09 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Wasch- und Reinigungsmittel mit polymerem Wirkstoff |
| DE102014018149A1 (de) | 2014-12-10 | 2016-06-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Festes Wasch- und Reinigungsmittel mit Amylase |
| EP3237593A1 (en) | 2014-12-23 | 2017-11-01 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Laundry detergent compositions |
| BR112017013600A2 (pt) | 2014-12-23 | 2018-03-06 | Lubrizol Advanced Mat Inc | composição. |
| DE102015002877B4 (de) | 2015-03-09 | 2024-09-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- oder reinigungsaktive Extrudate, deren Herstellung und Verwendung in granularen Wasch- oder Reinigungsmitteln |
| DE102015205799A1 (de) | 2015-03-31 | 2016-10-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittelzusammensetzung mit verbesserter Fleckentfernung |
| DE102015004400A1 (de) | 2015-04-10 | 2016-10-13 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Wasch- und Reinigungsmittel mit polymerem Wirkstoff |
| DE102015004399A1 (de) | 2015-04-10 | 2016-10-13 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Wasch- und Reinigungsmittel mit polymerem Wirkstoff |
| DE102015212963A1 (de) | 2015-07-10 | 2017-01-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Die Primärwaschkraft verbessernde polymere Wirkstoffe |
| CN107922882A (zh) | 2015-09-08 | 2018-04-17 | 西姆莱斯股份公司 | 香料混合物 |
| MX2018003486A (es) * | 2015-10-02 | 2018-09-06 | Halliburton Energy Services Inc | Uso de silicatos de metales alcalinos durante la formulacion de fluidos de perforacion. |
| WO2017097434A1 (en) | 2015-12-06 | 2017-06-15 | Symrise Ag | A fragrance composition |
| DE102016201295A1 (de) | 2016-01-28 | 2017-08-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | C8-10-Alkylamidoalkylbetain als Antiknitterwirkstoff |
| US10982132B2 (en) | 2016-06-23 | 2021-04-20 | Basf Se | Process of fracturing subterranean formations with water-soluble layered silicate |
| US11400035B2 (en) | 2016-08-20 | 2022-08-02 | Symrise Ag | Preservative mixture |
| MX2018014358A (es) | 2016-10-11 | 2019-03-14 | Symrise Ag | Composiciones antimicrobianas. |
| DE102016221850B4 (de) | 2016-11-08 | 2025-12-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Festes Wasch- oder Reinigungsmittel mit Amylase und löslichem Builder |
| DE102016223588A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen |
| DE102016223585A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymere und deren verwendung in waschmittel-zusammensetzungen |
| DE102016223590A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymer enthaltende reinigungsmittelzusammensetzungen |
| DE102016223584A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymer enthaltende waschmittelzusammensetzungen |
| DE102016223586A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen |
| WO2018099580A1 (en) | 2016-12-01 | 2018-06-07 | Symrise Ag | Mixtures comprising phenyl alkanol and linear alcohol |
| DE102017206013A1 (de) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbessertem Schaumverhalten |
| WO2018204812A1 (en) | 2017-05-04 | 2018-11-08 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Dual activated microgel |
| EP3409752A1 (en) | 2017-06-01 | 2018-12-05 | Henkel AG & Co. KGaA | Spray-dried powder detergent comprising light silicate |
| DE202017007679U1 (de) | 2017-08-09 | 2024-03-15 | Symrise Ag | 1,2-Alkandiole |
| EP3664772B1 (en) | 2017-08-09 | 2024-03-20 | Symrise AG | 1,2-alkanediols and a process for their production |
| DE102017123282A1 (de) | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hydrolyselabile Silylenolether von Riechstoffketonen oder -aldehyden |
| DE102017124612A1 (de) | 2017-10-20 | 2019-04-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hydrolyselabile Dienolsilylether von Riechstoffketonen oder -aldehyden |
| DE102017124611A1 (de) | 2017-10-20 | 2019-04-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Thermolabile Duftspeicherstoffe von Riechstoffketonen |
| DE102017125560A1 (de) | 2017-11-01 | 2019-05-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reinigungszusammensetzungen, die dispersine iii enthalten |
| DE102017125558A1 (de) | 2017-11-01 | 2019-05-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reinigungszusammensetzungen, die dispersine i enthalten |
| DE102017125559A1 (de) | 2017-11-01 | 2019-05-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reinigungszusammensetzungen, die dispersine ii enthalten |
| DE102017010653A1 (de) | 2017-11-17 | 2019-05-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel mit polymerem Wirkstoff |
| DE102017010656A1 (de) | 2017-11-17 | 2019-05-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel mit polymerem Wirkstoff |
| DE102017010654A1 (de) | 2017-11-17 | 2019-05-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel mit polymerem Wirkstoff |
| DE102017127776A1 (de) | 2017-11-24 | 2019-05-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hydrolyselabile Heterocyclen von Riechstoffketonen oder -aldehyden |
| DE102017128126A1 (de) | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel mit optischem Aufheller |
| EP3578629B1 (de) | 2018-06-07 | 2023-06-07 | Henkel AG & Co. KGaA | Verfahren zur herstellung eines flüssigen wasch- oder reinigungsmittels mit einer konservierungsmittelfreien farbstofflösung |
| US12264299B2 (en) | 2018-07-18 | 2025-04-01 | Symrise Ag | Detergent composition |
| CA3113469A1 (en) | 2018-08-27 | 2020-03-05 | Symrise Ag | Antimicrobial mixtures comprising at least one hydroxyphenone derivative |
| US12403076B2 (en) | 2018-09-20 | 2025-09-02 | Symrise Ag | Compositions comprising odorless 1,2-pentanediol |
| EP3647398B1 (en) | 2018-10-31 | 2024-05-15 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions containing dispersins v |
| EP3647397A1 (en) | 2018-10-31 | 2020-05-06 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions containing dispersins iv |
| EP3877494A1 (en) | 2018-11-08 | 2021-09-15 | Symrise AG | An antimicrobial surfactant based composition |
| US11155771B2 (en) | 2018-11-09 | 2021-10-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Method for preparing a liquid washing or cleaning agent using a preservative-free dye solution |
| CN113543637B (zh) | 2019-01-17 | 2023-07-14 | 西姆莱斯股份公司 | 一种抗微生物混合物 |
| EP3938054A1 (en) | 2019-03-11 | 2022-01-19 | Symrise AG | A method for improving the performance of a fragrance or a fragrance mixture |
| CA3131978A1 (en) | 2019-03-12 | 2020-09-17 | Symrise Ag | An antimicrobial mixture |
| EP3760699A1 (en) | 2019-07-02 | 2021-01-06 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| CN114555611B (zh) | 2019-08-22 | 2024-07-30 | 艾德凡斯化学公司 | 具有表面活性性质的氨基酸的硅氧烷衍生物 |
| WO2021043585A1 (en) | 2019-09-04 | 2021-03-11 | Symrise Ag | A perfume oil mixture |
| CN114929849A (zh) | 2019-11-19 | 2022-08-19 | 路博润先进材料公司 | 再沉积抑制性聚合物和含有所述再沉积抑制性聚合物的洗涤剂组合物 |
| US12503672B2 (en) | 2019-11-29 | 2025-12-23 | Symrise Ag | Rim block with improved scent performance |
| EP4073215B1 (en) | 2019-12-11 | 2023-08-09 | Unilever IP Holdings B.V. | Detergent composition |
| PH12022551230A1 (en) | 2019-12-11 | 2023-06-14 | Unilever Ip Holdings B V | Detergent composition |
| CA3161212A1 (en) | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Edward Asirvatham | Surfactants for use in personal care and cosmetic products |
| WO2021126715A1 (en) | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Surfactants for inks, paints, and adhesives |
| CA3161300C (en) | 2019-12-19 | 2024-01-02 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Surfactants for agricultural products |
| BR112022011730A2 (pt) | 2019-12-19 | 2022-08-30 | Lubrizol Advanced Mat Inc | Polímeros inibidores de redeposição e composições detergentes contendo os mesmos |
| JP7346744B2 (ja) | 2019-12-20 | 2023-09-19 | アドバンシックス・レジンズ・アンド・ケミカルズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | ヘルスケア製品における使用のための界面活性剤 |
| KR20220119609A (ko) | 2019-12-20 | 2022-08-30 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 디스페르신 vi을 포함하는 세정 조성물 |
| WO2021122120A2 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Cleaning compositions comprising dispersins viii |
| AU2020405786A1 (en) | 2019-12-20 | 2022-08-11 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Cleaning compositions comprising dispersins IX |
| JP7462758B2 (ja) | 2019-12-20 | 2024-04-05 | アドバンシックス・レジンズ・アンド・ケミカルズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | クリーニング製品のための界面活性剤 |
| WO2021122117A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Cleaning composition coprising a dispersin and a carbohydrase |
| CN115151623B (zh) | 2019-12-31 | 2023-09-12 | 艾德凡斯化学公司 | 用于油气生产的表面活性剂 |
| EP3862412A1 (en) | 2020-02-04 | 2021-08-11 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| PL4101009T3 (pl) | 2020-02-05 | 2024-08-19 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Środki powierzchniowo czynne dla elektroniki |
| EP4118174A1 (en) | 2020-03-11 | 2023-01-18 | AdvanSix Resins & Chemicals LLC | Surfactants for cleaning products |
| EP3892708A1 (en) | 2020-04-06 | 2021-10-13 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions comprising dispersin variants |
| WO2021228352A1 (en) | 2020-05-11 | 2021-11-18 | Symrise Ag | A fragrance composition |
| EP3936593A1 (en) | 2020-07-08 | 2022-01-12 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions and uses thereof |
| CN116075582B (zh) | 2020-07-13 | 2025-08-19 | 艾德凡斯化学公司 | 用于清洁产品的支链氨基酸表面活性剂 |
| WO2022023250A1 (en) | 2020-07-27 | 2022-02-03 | Unilever Ip Holdings B.V. | Use of an enzyme and surfactant for inhibiting microorganisms |
| US20240050337A1 (en) | 2020-12-09 | 2024-02-15 | Symrise Ag | A mixture comprising 1,2-alkanediols |
| DE102020216458A1 (de) | 2020-12-22 | 2022-06-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Handgeschirrspülmittelformkörper mit Ausbuchtungen |
| JP2024510569A (ja) | 2021-03-03 | 2024-03-08 | シムライズ アーゲー | 香り変化を有するトイレリムブロック |
| WO2022199790A1 (en) | 2021-03-22 | 2022-09-29 | Symrise Ag | A liquid detergent composition |
| EP4083050A1 (en) | 2021-05-01 | 2022-11-02 | Analyticon Discovery GmbH | Microbial glycolipids |
| CN117242164A (zh) | 2021-05-19 | 2023-12-15 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 制备喷雾干燥的洗涤剂颗粒的方法 |
| CN117255847A (zh) | 2021-05-19 | 2023-12-19 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 制备喷雾干燥的洗涤剂颗粒的方法 |
| BR112023024027A2 (pt) | 2021-05-19 | 2024-02-06 | Unilever Ip Holdings B V | Processo para preparar uma partícula de detergente seca por atomização, partícula de detergente seca por atomização, composição detergente para lavagem de roupas e produto embalado para lavagem de roupas |
| CN117255848A (zh) | 2021-05-19 | 2023-12-19 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 制备喷雾干燥的洗涤剂颗粒的方法 |
| EP4433565A1 (en) | 2021-11-17 | 2024-09-25 | Symrise AG | Fragrances and fragrance mixtures |
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| EP4482844A1 (en) | 2022-02-23 | 2025-01-01 | AdvanSix Resins & Chemicals LLC | Siloxane derivatives of amino acids having surface-active properties |
| WO2023160805A1 (en) | 2022-02-25 | 2023-08-31 | Symrise Ag | Fragrances with methoxy acetate structure |
| CN119317695A (zh) | 2022-05-04 | 2025-01-14 | 西姆莱斯股份公司 | 香料混合物(v) |
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| WO2023232243A1 (en) | 2022-06-01 | 2023-12-07 | Symrise Ag | A fragrance mixture (v) |
| US20250326984A1 (en) | 2022-06-01 | 2025-10-23 | Symrise Ag | Fragrances with cyclopropyl structure |
| WO2024027922A1 (en) | 2022-08-05 | 2024-02-08 | Symrise Ag | A fragrance mixture (ii) |
| WO2024037712A1 (en) | 2022-08-17 | 2024-02-22 | Symrise Ag | 1-cyclooctylpropan-2-one as a fragrance |
| EP4331564A1 (en) | 2022-08-29 | 2024-03-06 | Analyticon Discovery GmbH | Antioxidant composition comprising 5-deoxyflavonoids |
| CN119790128A (zh) | 2022-09-06 | 2025-04-08 | 西姆莱斯股份公司 | 香料混合物(iii) |
| EP4602141A1 (en) | 2022-10-10 | 2025-08-20 | Symrise AG | A fragrance mixture (vi) |
| US20260071144A1 (en) | 2022-10-25 | 2026-03-12 | Symrise Ag | Detergents with improved dye transfer inhibition |
| WO2024088520A1 (en) | 2022-10-25 | 2024-05-02 | Symrise Ag | Liquid detergents and cleaning compositions with improved hydrotrope power |
| EP4608945A1 (en) | 2022-10-25 | 2025-09-03 | Symrise AG | Detergents and cleaning compositions with improved anti-redeposition properties |
| DE102023200330A1 (de) | 2023-01-17 | 2024-07-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittel mit erhöhter Waschkraft gegenüber öligen und fettigen Anschmutzungen |
| WO2024156331A1 (en) | 2023-01-23 | 2024-08-02 | Symrise Ag | A fragrance composition |
| DE202023000933U1 (de) | 2023-04-27 | 2023-05-08 | WeylChem Performance Products GmbH | Geschirrspülmittel sowie dessen Verwendung |
| WO2025034831A1 (en) | 2023-08-07 | 2025-02-13 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Surfactants for cleaning products |
| WO2025051371A1 (en) | 2023-09-07 | 2025-03-13 | Symrise Ag | A fragrance pastille |
| WO2025212774A1 (en) | 2024-04-03 | 2025-10-09 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Highly acidic cleaning compositions for hard surfaces |
| EP4732825A1 (en) | 2024-10-25 | 2026-04-29 | BRAIN Biotech AG | An antioxidant composition comprising a cinnamic acid derivative |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE581836A (ja) * | 1958-03-10 | |||
| GB1141032A (en) * | 1965-02-24 | 1969-01-22 | Kinnis & Brown Ltd | A method of preventing or reducing scale and/or corrosion in water systems |
| GB1149859A (en) * | 1965-10-08 | 1969-04-23 | Unilever Ltd | Alkali metal silicates |
| US3840348A (en) * | 1971-05-10 | 1974-10-08 | Philadelphia Quartz Co | Crystallizing alkali metal contact with silicate droplets in countercurrent air flow |
| US3918921A (en) * | 1971-05-14 | 1975-11-11 | Philadelphia Quartz Co | Process for making granular hydrated alkali metal silicate |
| US3838192A (en) * | 1971-10-28 | 1974-09-24 | Huber Corp J M | Production of alkali metal polysilicates |
| US4019998A (en) * | 1974-09-27 | 1977-04-26 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing a pyrophosphate-silicate detergent product |
| DE2549167A1 (de) * | 1975-11-03 | 1977-05-12 | Woellner Werke | Verfahren zur herstellung von alkalidisilikaten |
| SE437014B (sv) * | 1982-07-09 | 1985-02-04 | Eka Ab | Sett att framstella ytmodifierat, granulerat alkalimetallmetasilikatpentahydrat samt anvendning av detsamma i disk- och rengoringskompositioner |
| DE4119992A1 (de) * | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Amazonen Werke Dreyer H | Baukastensystem fuer verteilmaschinen |
-
1984
- 1984-04-11 DE DE19843413571 patent/DE3413571A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-04-03 DE DE8585104029T patent/DE3571023D1/de not_active Expired
- 1985-04-03 EP EP85104029A patent/EP0164514B1/de not_active Expired
- 1985-04-09 US US06/721,287 patent/US4664839A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1985-04-10 JP JP60074595A patent/JPS60227895A/ja active Granted
-
1987
- 1987-02-27 US US07/020,079 patent/US4820439A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-08-19 HK HK857/93A patent/HK85793A/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997003018A1 (fr) * | 1995-07-12 | 1997-01-30 | Lion Corporation | Silicates stratifies hydriques et compositions de detergents les contenant |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60227895A (ja) | 1985-11-13 |
| US4820439A (en) | 1989-04-11 |
| EP0164514A1 (de) | 1985-12-18 |
| PT80259B (pt) | 1987-09-30 |
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| PT80259A (en) | 1985-05-01 |
| US4664839A (en) | 1987-05-12 |
| EP0164514B1 (de) | 1989-06-14 |
| DE3571023D1 (en) | 1989-07-20 |
| DE3413571A1 (de) | 1985-10-24 |
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