JPH0141199B2 - - Google Patents

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JPH0141199B2
JPH0141199B2 JP54148462A JP14846279A JPH0141199B2 JP H0141199 B2 JPH0141199 B2 JP H0141199B2 JP 54148462 A JP54148462 A JP 54148462A JP 14846279 A JP14846279 A JP 14846279A JP H0141199 B2 JPH0141199 B2 JP H0141199B2
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average carbon
alkyl
sulfonate
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/37Mixtures of compounds all of which are anionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
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    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは
洗浄力、耐硬水性が優れ、且つ洗浄後のススギ性
の優れた洗浄剤組成物に関する。 洗浄剤組成物の主たる洗浄基剤は界面活性剤で
あつて、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α
−オレフインスルホン酸塩、アルカンスルホン酸
塩等のスルホネート系界面活性剤、特に直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩が使用されている。こ
の種の界面活性剤は洗浄用水中に含有される水の
硬度成分であるカルシウム、マグネシウムと反応
し、又は夾雑する多価金属と反応して水に不溶な
塩を形成し、洗浄剤組成物本来の目的である洗浄
効率の低下をきたす。この次点を除く為に洗浄剤
組成物には通常トリポリリン酸ナトリウム、ピロ
リン酸ナトリウム等々によつて代表されるキレー
ト剤がビルダー即ち洗浄助剤として併用されてい
る。しかし、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリ
ン酸ナトリウム等の燐を含有するビルダーは環境
に与える影響が問題視されているのが現状であ
る。この様な状況下において近時、耐硬水性の良
い界面活性剤が注目されており、典型的なものと
してはポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルがあ
る。しかし、これら界面活性剤は界面活性剤とし
て万能的な性能を保持しているものではなく、例
えばポリオキシエチレンアルキルエーテルにより
代表される非イオン界面活性剤は起泡挙動に欠点
があり、又、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エ
ステル塩は耐硬水性は改良されてはいるが洗浄後
のススギ容易性において劣り、更には粉末洗浄剤
組成物とした場合粉末物性が悪く固結を生じ易い
欠点をもつものである。これらスルホネート系界
面活性剤の代替物ともいえるポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
硫酸エステル塩の起泡挙動、ススギ特性は水資源
が限られた現状を鑑み大きな欠点として問題視さ
れスルホネート系界面活性剤を有効に使用するこ
とが熱望されている。 本発明者等はかかる問題について鋭意改良研究
を進めた結果、計らずも予想外にもスルホネート
系界面活性剤と、次の一般式(1)〜(5)で表わされる
化合物からなる群から選ばれたポリオキシアルキ
レンアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩を併
用することにより燐酸塩ビルダーの配合量を減少
若しくは配合せずに優れた洗浄力を持つ、更にス
スギ特性の良い即ちススギが容易な洗浄剤組成物
が得られることを見い出し本発明に到つた。 R1O(PO)m1(EO)m2SO3M (1) (ここで、R1は平均炭素数14乃至22の直鎖又
は分岐鎖の一級又は二級アルキル基又はアルケニ
ル基をあらわし、POはオキシプロピレン基、EO
はオキシエチレン基を表わし、m1,m2は各々正
の数でm1+m2は1〜10の数であつて、更にm1
m2=4/1〜1/4である。又、Mはアルカリ金属、
アルカリ土類金属又は炭素数2若しくは3のアル
カノール基を1乃至3個有するアルカノールアミ
ンを表わす。) R1O(BO)m1(EO)m2SO3M (2) (ここで、BOはオキシブチレン基を表わし、
他は一般式(1)と同じ。) R1O(PO,EO)m3SO3M (3) (ここで、(PO,EO)はオキシプロピレン基
とオキシエチレン基を任意の順序に累積させるこ
とを表わし、m3は1〜10の数を表わし、他は一
般式(1)と同じ。) R1O(BO)m3SO3M (4) R1O(PO,EO,BO)m3SO3M (5) (一般式(4),(5)の記号は一般式(1)〜(3)と同じ。) 本発明において使用されるスルホネート系界面
活性剤としては (イ) 平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖
又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 (ロ) 平均炭素数10〜20のオレフインスルホン酸塩 (ハ) 平均炭素数10〜20のアルカンスルホン酸塩 が例示され、対イオンとしてはナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオ
ン、炭素数2若しくは3のアルカノール基を1〜
3個有するアルカノールアミン(例えばモノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリイソプロパノールアミンなど)
を挙げることができる。特に好ましいスルホネー
ト系界面活性剤としてはアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム塩が挙げられる。スルホネート系
界面活性剤は洗浄剤組成物中5乃至40重量%(以
下単に%と略記する)配合され、好ましくは8乃
至30%である。 本発明において使用する上記一般式(1)〜(5)で表
わされる特定のオキシアルキレン基を有するポリ
オキシアルキレンアルキル又はアルケニル硫酸エ
ステル塩は洗浄剤組成物中0.5乃至30%(好まし
くは1.5乃至15%)配合される。0.5%未満では起
泡挙動、ススギ特性は不充分で、又30%を超えた
配合は効果が飽和に達し更に加成されず経済的に
は不利となる。 更に、本発明の組成物は必要に応じて0乃至40
%(好ましくは1〜20%)のリン酸塩ビルダーを
含有することが出来る。リン酸塩ビルダーとして
は、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリ
ウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸カリ
ウム、オルトリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン
酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸カリウム、テト
ラリン酸ナトリウム、テトラリン酸カリウム等が
好ましい例示である。 本発明は更に必要に応じて例えば次の洗浄剤組
成物公知成分を配合出来る。 界面活性剤:必須成分として配合される一般式
(1)で示されるポリオキシアルキレンアルキル又は
アルケニル硫酸エステル塩及びスルホネート系界
面活性剤の他に、平均炭素数10〜20の飽和又は不
飽和脂肪酸塩、平均炭素数10〜20のアルキル硫酸
エステル塩、ポリオキシエチレン(平均付加モル
数0.5〜10.0)アルキル(平均炭素数8〜20)硫
酸エステル塩、ポリオキシアルキレン(炭素数2
〜4、平均付加モル数0.5〜10.0)アルキル又は
アルケニル(平均炭素数10〜20)エーテルカルボ
ン酸塩、平均炭素数10〜20のα−スルホ脂肪酸塩
又はエステル等の陰イオン性界面活性剤、下記の
式で表わされる両性界面活性剤、 (ここでR′は平均炭素数10〜20のアルキル基
又はアルケニル基を表わし、R″,Rは炭素数
1〜4のアルキル基又は合計付加モル数1〜10の
エチレンオキサイド累積基団、n′は1〜3の整
数、Xは−COO 又は−SO3 基を表わす。) 更には非イオン性界面活性剤も配合出来、その
例示としては次に示すものがある。 (A) 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、1〜20モルのエチレンオキサイド
を付加したポリオキシエチレンアルキル又はア
ルケニルエーテル (B) 平均炭素数6〜12のアルキル基を有し、1〜
20モルのエチレンオキサイドを付加したポリオ
キシエチレンアルキルフエニルエーテル (C) 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、1〜20モルのプロピレンオキサイ
ドを付加したポリオキシプロピレンアルキル又
はアルケニルエーテル (D) 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し1〜20モルのブチレンオキサイドを
付加したポリオキシブチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル (E) 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、総和で1〜30モルのエチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドあるいはエチレ
ンオキサイドとブチレンオキサイドを付加した
非イオン性活性剤(エチレンオキサイド/プロ
ピレンオキサイド又はブチレンオキサイドの比
は0.1/9.9〜9.9/0.1) (F) 下記の一般式で表わされる高級脂肪酸アルカ
ノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付
加物 〔式中R2は炭素数10〜20のアルキル基又はア
ルケニル基であり、R3はH又はCH3であり、n
は1〜3の整数、mは0〜3の整数である。〕 (G) 平均炭素数10〜20の脂肪酸とシヨ糖から成る
シヨ糖脂肪酸エステル (H) 平均炭素数10〜20の脂肪酸とグリセリンから
成る脂肪酸グリセリンモノエステル (I) 下記の一般式で表わされるアルキルアミンオ
キサイド (式中R4は炭素数10〜20のアルキル基又はア
ルケニル基であり、R5,R6は炭素数1〜3のア
ルキル基である。〕 ビルダー成分:ニトリロ三酢酸塩、エチレンジ
アミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩
等のアミノポリ酢酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸
塩、グリコール酸塩等のオキシカルボン酸塩、ポ
リアクリル酸、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合物のアルカリ加水分解塩等の高分子電解質な
ど、更にアルカリ剤あるいは無機電解質として次
に示すものの各種のアルカリ金属塩の1種又は2
種以上を組成物中1〜50重量%、好ましくは5〜
30重量%含有することができる。ケイ酸塩、炭酸
塩、硫酸塩。又、有機性アルカリ剤として、トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエ
タノールアミン、トリイソプロパノールアミンな
どで代表されるアルカノールアミン類を配合する
こともできる。 次の式で示される結晶性あるいは/及び無定形
ゼオライトも配合できる。 X(M2O)・Al2O3・Y(SiO2)・Z(P2O5)ω
(H2O) 〔式中MはNa又はKをX,Y,Z,ωは次の
数値の範囲内にある各成分のモル数を表わす。 0.20≦X≦1.10 0.20≦Y≦4.00 0.001≦
Z≦0.80 ω:0を含む任意の正数〕 再汚染防止剤としてポリエチレングリコール、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
カルボキシメチルセルロースなど、漂白剤として
過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、硫酸ナトリウ
ム、塩化ナトリウム過酸化水素付加物などを、又
増白剤として市販螢光染料の他香料、酵素、青味
付剤なども必要に応じて配合することができる。 更に、水不溶性物質としてタルク、微粉末シリ
カ、粘土、カルシウムシリケート(例えば、
Johns−Manvill社のマイクロセルなど)なども
配合することができる。 本発明の洗浄剤組成物は粉末状、液状、ベース
ト状、固形状等任意の形態をとり得る。液状の場
合有機添加物として、エタノール、イソプロパノ
ール等の低級アルコール、エチレングリコール、
プロピレングリコール等のグリコール類及びその
低級アルキルエーテル、尿素、ベンゼンスルホン
酸塩、パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスル
ホン酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩等々を配合
出来るし、更には液状外観を不透明にする為に、
ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−スチレン共重合
体、ポリスチレン等を配合出来る。 かくして、洗浄力、耐硬水性に優れた燐酸塩を
ビルダーとして配合しない若しくは配合量の少な
い起泡性の良い、ススギ性の優れた洗浄剤組成物
を得ることが出来る。 以下、実施例により本発明を具体的に詳述する
が本発明はこれら実施例により制約されるもので
はない。 尚実施例にて用いた試験評価法は次のものであ
る。 (1) 洗浄力試験 洗剤水溶液1に10×10cmの人工汚染布12枚を
入れ、浴比が1/60になるように同一サイズの汚
染していない布を更に加えターゴトメーターにて
100rpmで次の条件で洗浄した。 洗浄条件及び人工汚染布の油組成は次の通り。 〔洗浄条件〕 洗剤濃度 0.1% 水の硬度 8゜DH 水温 20℃ ススギ 水道水にて5分間 〔人工汚染布の油組成〕 綿実油 60% コレステロール 10 オレイン酸 10 パルミチン酸 10 液体及び固体パラフイン 10 洗浄力は汚染(インジケーターとしてカーボン
ブラツクを常法により混入)前の原布及び洗浄前
後の汚染布の反射率を自記色彩計(島津製作所
製)にて測定し次式によつて洗浄率(%)を求め
た。(表には12枚の測定平均値を示す)。 洗浄率(%)=洗浄後の反射率−洗浄前の反射率/原布
の反射率−洗浄前の反射率 (2) ススギ性試験 パルセーター型電気洗濯機(東芝製)に20℃の
水道水30を注加し、洗剤40gを添加し、撹拌溶
解する。木綿の肌着1Kgに前記のモデル油性汚れ
3gを均一に塗布した汚染布を作り、これを上記
の洗濯液に添加し10分間強反転撹拌する。この洗
濯操作終了後、洗濯された汚染布を1分間脱水機
にかけて脱水する。一方、洗濯液も排水し清浄な
20℃の水道水30を第1回目のススギ液として注
加しておく。このススギ水に脱水した汚染布を入
れ、3分間強反転撹拌する。撹拌停止後、洗濯槽
内の泡立ちの状態を次に示す判定基準に従つて判
定し、ススギ1回目の泡立ちを評価する。同様の
操作をもう一度くり返して、ススギ2回目の泡立
ちを評価する。 ススギ時の泡立の判定基準は次の通りである。 指数 泡立ちの状態 5……泡が山になつて洗濯機の計器盤まで達す
る。 4……泡が山になつているが洗濯機の計器盤ま
では届かない。 3……泡が3〜5cmの厚さで液面全体をおおつ
ている。 2……泡が1〜2cmの厚さで液面全体をおおつ
ている。 1……泡が液面の半分位をおおうが半分位は水
面が見える。 0……全く泡が見られない。 更に、ススギ時における排水液の透明度もスス
ギ判定の重要な因子である。ススギ2回目の排水
の透明性を肉眼で判定した。 〇 水道水と同等の透明感を持つ × ススギ液中の衣料は見えるが、排水は濁つ
ている ×× 排水は濁り中の衣料は見えない ススギ性は0ランク、排水の透明性は〇ランク
のものが良い。 (3) 洗浄中の泡立ち ススギ性試験において洗濯操作終了直後の泡立
ちの状態をススギ時の泡立ち判定基準と同判定基
準により評価した。 実施例 1 第1表に示す組成を有する洗浄剤組成物を調整
し、その洗浄力、泡立ち、ススギ性(排水液透明
度)を比較検討した。結果を第1表に示す。
【表】 実施例 2 下記の洗浄剤組成物中のポリオキシアルキレン
アルキル硫酸エステル塩を種々変化させ、そのス
スギ性に与える効果について検討した。結果を第
2表に示す。 洗浄剤組成 アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(平均
炭素数12.5) 10 ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩
(第2表) 5 ピロリン酸ナトリウム 5 オルソリン酸ナトリウム 5 ケイ酸ナトリウム 13 炭酸ナトリウム 11 ポリエチレングリコール(平均分子量6000)
0.5 カルボキシメチルセルロース 0.5 螢染、香料 適量 水分 8 芒硝 バランス
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (イ) スルホネート系界面活性剤5乃至40重量
    %と、 (ロ) 次の一般式(1)〜(5)で表わされる化合物からな
    る群から選ばれたポリオキシアルキレンアルキ
    ル又はアルケニル硫酸エステル塩0.5乃至30重
    量% とを必須成分として含有する洗浄剤組成物。 R1O(PO)m1(EO)m2SO3M (1) (ここで、R1は平均炭素数14乃至22の直鎖又
    は分岐鎖の一級又は二級アルキル基又はアルケニ
    ル基をあらわし、POはオキシプロピレン基、EO
    はオキシエチレン基を表わし、m1,m2は各々正
    の数でm1+m2は1〜10の数であつて、更にm1
    m2=4/1〜1/4である。又、Mはアルカリ金属、
    アルカリ土類金属又は炭素数2若しくは3のアル
    カノール基を1乃至3個有するアルカノールアミ
    ンを表わす。) R1O(BO)m1(EO)m2SO3M (2) (ここで、BOはオキシブチレン基を表わし、
    他は一般式(1)と同じ。) R1O(PO,EO)m3SO3M (3) (ここで、(PO,EO)はオキシプロピレン基
    とオキシエチレン基を任意の順序に累積させるこ
    とを表わし、m3は1〜10の数を表わし、他は一
    般式(1)と同じ。) R1O(BO)m3SO3M (4) R1O(PO,EO,BO)m3SO3M (5) (一般式(4),(5)の記号は一般式(1)〜(3)と同じ。) 2 スルホネート系界面活性剤が、平均炭素数10
    乃至16のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖アル
    キルベンゼンスルホン酸塩、平均炭素数10乃至20
    のオレフインスルホン酸塩及び平均炭素数10乃至
    20のアルカンスルホン酸塩からなる群から選ばれ
    たものである特許請求の範囲第1項記載の洗浄剤
    組成物。 3 スルホネート系界面活性剤が平均炭素数10乃
    至16のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖アルキ
    ルベンゼンスルホン酸塩である特許請求の範囲第
    2項記載の洗浄剤組成物。
JP14846279A 1979-11-16 1979-11-16 Detergent composition Granted JPS5672092A (en)

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