JPH0142314B2 - - Google Patents
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- JPH0142314B2 JPH0142314B2 JP57091387A JP9138782A JPH0142314B2 JP H0142314 B2 JPH0142314 B2 JP H0142314B2 JP 57091387 A JP57091387 A JP 57091387A JP 9138782 A JP9138782 A JP 9138782A JP H0142314 B2 JPH0142314 B2 JP H0142314B2
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Description
本発明は水性接着剤組成物に関するものであ
り、特に水性コンタクト接着剤に関するものであ
る。 従来からコンタクト接着剤として最も有用とさ
れているものはクロロプレンゴムを有機溶剤に溶
解したもので、接着力、耐熱性、耐水性などの諸
物性にすぐれ、木工、靴、履物、自動車、ゴム、
車両、電機、家庭用など、各分野で大量に使用さ
れている。しかし、この溶剤型コンタクト接着剤
は大きな問題点をかかえている。それは引火性の
強い希撥性溶剤を多量に含有しているため、溶剤
揮散による作業環境汚染、溶剤の吸入による作業
者の人体への悪影響、あるいは作業中の火災の危
険性等である。こうした溶剤型コンタクト接着剤
の問題点を解決する方法として、最近水性コンタ
クト接着剤が開発されている。しかし今迄の水性
コンタクト接着剤は、環境衛生上の障害、火災の
危険性については緩和されたが、溶剤型コンタク
ト接着剤の有する特性、例えば初期接着性、接着
力、耐熱、耐水性などが未だ不十分で、溶剤型コ
ンタクト接着剤に切り換わる迄には到つていな
い。 本発明者らは従来のコンタクト接着剤の上記欠
点を克服した水性コンタクト接着剤について鋭意
検討した結果、本発明の接着剤組成物を見出すに
到つた。 すなわち本発明は水に下記重合体〔〕と第４
級アンモニウム塩〔〕を分散してなり、これら
３成分の合計量に対し〔〕と〔〕の合計が25
重量％以上で水が75重量％以下であり、かつ
〔〕は〔〕100重量部に対して0.1〜１重量部
であり、さらにPHが３〜10である水性接着剤組成
物である。 〔〕 つぎの重合性単量体(1)〜(5)よりなる重合
体 (1) 炭素数４〜８のアルキル基を有するアクリ
ル酸エステル30重量％以上 (2) スチレン 10〜40重量％ (3) 重合性不飽和カルボン酸１〜10重量％ (4) グリシジル基を有する重合性不飽和化合物
５重量％以下 (5) 上記(1)〜(4)以外のこれらと共重合可能な単
量体０〜20重量％ 本発明に係る水性コンタクト接着剤は従来の水
性コンタクト接着剤に比べ、種々の被着体に対
し、強い接着力を示し、耐熱性、耐水性も良好
で、指圧程度の弱い圧力で容易に接着出来るな
ど、すぐれた特長を有しており、木材、合板、
紙、綿布、ボード類、鉄、アルミニウム等の金属
類、硬質塩ビ、ABS、ポリスチロール等のプラ
スチツク類、合成ゴム、発泡ポリスチロール、ウ
レタンフオーム発泡ポリエチレン等のフオーム
類、天然皮革、合成皮革等の皮革、レザーその他
モルタル、コンクリート、スレート等の無機成型
品など種々の材料の同種材料あるいは異種材料の
接着用として有用である。 又本発明の接着剤組成物は水性エマルジヨン型
のポリマー分散液であるから、本質的に有機溶剤
を含有していない。 本発明組成物において、水中に分散される重合
体とは、前記重合性単量体(1)〜(5)より成る共重合
体であり、各単量体成分について詳述するとつぎ
の通りである。 (1) 炭素数４〜８のアルキル基を有するアクリル
酸エステル30重量％以上 これに該当するアクリル酸エステルとはｎ―
ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、ｎ―オクチルアク
リレート、２―エチルヘキシルアクリレート等
であり、これらはいずれもTg点が−30℃以下
のホモポリマーを形成する軟かいモノマーであ
り、重合体中の含有量が30重量％未満では得ら
れる重合体に充分な弾性が期待出来ず、接着剤
とした場合の初期接着性が劣り、剥離接着強度
が著しく低下する。 (2) スチレン10〜40重量％ これは重合体に硬さを与えるために必須の成
分であると共に、接着剤に耐水性を付与させる
のに有用な成分でもあり、重合体中の含有量が
10重量％未満では上記機能が期待出来ず、また
引張接着強度、剪断接着強度が低下する。 また40重量％を越える量では重合体が硬くな
りすぎ、得られる組成物を接着に供した場合剥
離接着強度が極度に低下すると共に、Tg点が
高くなり、製膜性に欠け、特に常温での接着性
が劣る。 (3) 不飽和カルボン酸１〜10重量％ これは各種材料の接着力を向上させるのに必
須の成分であり、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸などのほか、イ
タコン酸モノメチル、マレイン酸モノブチルな
どの不飽和多価カルボン酸のアルキル半エステ
ルなどが該当する。重合体中の含有量が１重量
％未満では接着力向上にはほとんど効果がな
く、10重量％を越える量では耐水性の低下が目
立ち好ましくない。 (4) グリシジル基を有する重合性不飽和化合物５
重量％以下 これは重合体を架橋化させ、接着剤に耐熱性
を付与させるのに有効であるが、重合体中の含
有量は５重量％以下が適当で、耐熱性の付与、
貯蔵安定性の点から0.1〜３重量％が特に好ま
しい。重合体中に５重量％を越えて含有した場
合には重合体が架橋しすぎ、硬くなつて、剥離
接着強度が低下すると共に、接着剤組成物が不
安定となり、貯蔵安定性に欠けることになる。
これに該当する化合物としてはグリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、アリル
グリシジルエーテルなどが挙げられる。 (5) 上記(1)〜(4)以外のこれらと共重合可能な単量
体０〜20重量％ この種の単量体としてはメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、酢酸ビニル、シクロヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、アクリロ
ニトリル、Ｎ―メチロールアクリルアミドなど
を挙げる事が出来るが、共重合量は初期接着性
及び耐水性の点から単量体の20重量％以下とす
べきである。 上記重合性単量体(1)〜(5)よりなる重合体を得る
には例えば各単量体成分を水中で乳化重合して得
る方法がある。すなわち(1)〜(5)の単量体成分を水
に溶解あるいは分散させ、通常のアニオン性乳化
剤、例えばラウリル硫酸ソーダなどの高級脂肪ア
ルコール硫酸塩を混合し、乳化させ、これを過硫
酸アンモニウム等の過硫酸塩、ｔ―ブチルハイド
ロパーオキサイドのごとき有機パーオキサイド開
始剤などの公知の重合開始剤を使用して乳化重合
する。 また重合体の0.5重量％以下のメルカプト基を
有する連鎖移動剤、例えばｎ―ドデシルメルカプ
タン、ラウリルメルカプタン等を使用し、生成す
る重合体の分子量、分子量分布を調整し、目的に
応じた接着剤組成物とすることも出来る。 本発明の水性接着剤組成物において、上記の重
合体と共に水中に分散されるべき他の成分である
第４級アンモニウム塩は、接着剤組成物の貯蔵安
定性を損わずに、接着後の耐熱性を発現させるの
に有効な成分である。この第４級アンモニウム塩
の量は重合体100重量部に対し、0.1〜１重量部で
あり、0.1重量部未満の場合は耐熱性の発現には
ほとんど効果がなく、また１重量部を越えると、
貯蔵安定性が悪化する。この第４級アンモニウム
塩としては、トリメチルベンジルアンモニウムク
ロライド、コリンクロライド、ラウリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチ
ルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。 従来より、グリシジル基の反応性を利用して、
樹脂を架橋化させる方法としては、第１、第２、
第３アミン化合物を使用することは公知であり、
本発明組成物において第４級アンモニウム塩の代
わりにこれらアミン化合物を使用すると、架橋反
応が速やかに進行し、樹脂の耐熱性は向上するが
かかるアミン化合物を配合した組成物を接着剤と
した場合には貯蔵安定性に欠け、長期の保管に耐
えなくなる。 本発明の接着剤組成物における前記重合体と第
４級アンモニウム塩と水との割合は、これら３成
分の合計量に対し、重合体と第４級アンモニウム
塩の合計が25重量％以上で水が75重量％以下であ
る。水の含有量が75重量％を越えると、接着に供
した場合乾燥に時間がかゝりすぎ、且つ加熱乾燥
する場合には余分のエネルギーが必要となり、作
業能率、省エネルギーの点からも好ましくない。
又、本発明組成物を製造する際、別途製造された
重合体を水中に分散させる方法によつても調製可
能であるが、直接単量体を水中に分散して重合す
る事により組成物を得る場合には、水の含有量は
25重量％以上が好ましく、更に云えば40〜60重量
％が特に好ましい。これは水が少なすぎると重合
時の粘度が高くなり、その結果重合熱の除去が不
良となつたり、重合時の撹拌が不均一になる為ス
ムーズに重合出来ず、得られた水性エマルジヨン
組成物中に粗大な重合物の塊（ブツ）が混在する
恐れが生じる為である。 本発明接着剤組成物のPHは３〜10、好ましくは
４〜８が適当である。PHが３を下まわると接着剤
をスプレーあるいはロールコーター等の機器で塗
布する場合の機械安定性に劣り、作業中にエマル
ジヨンの破壊が起こり、樹脂の凝集化が起こる。
またPHが10を越えた場合は機械安定性は向上する
が、組成物の貯蔵安定性が劣り、貯蔵中に前記(4)
の架橋化が進行し、接着に供した際の初期接着性
が期待出来なくなると共に、PH調整剤の種類によ
つては刺激臭を有するなど好ましくない。 又、必要に応じて本発明の接着剤組成物はつぎ
のような成分を含むこともできる。 ○イ 接着剤を増粘する目的で、少量で有効なポリ
アクリル酸塩。 ○ロ 凍結安定性を与えるために、少量で有効な既
存の融点低下剤。 ○ハ 固型分濃度を上げ、コスト低下を目的として
炭酸カルシウム、クレイなどの充填剤。 ○ニ 使用時の乾燥性を高めるための少量で有効な
低沸点揮発性溶剤。 以下本発明を実施例、試験例、比較例によつ
て、さらに具体的に説明する。以下特に記載のな
い限り、部数および％は重量基準であらわす。各
実施例で得た最終組成物の成分割合は後記の第１
表に示すとおりである。 実施例 １ ブチルアクリレート（以下BAと略す）78部、
スチレン（以下Stと略す）13.8部、メタクリル酸
（以下MAAと略す）5.5部、グリシジルメタクリ
レート（以下GMAと略す）2.7部より成る単量体
混合物にドデシルメルカプタン（以下DMと略
す）0.2部、アニオン性乳化剤レベノールWZ〔商
品名：花王アトラス(株)製〕４部、水31.5部を加
え、プレエマルジヨンをつくつた。別に還流冷却
器、温度計、撹拌機を備えた反応釜に水31.5部を
入れ、反応釜内を窒素置換したのち、80℃に加温
し、５％の過硫酸アンモニウム水（以下APS水
と略す）１部を加え、次いで前記プレエマルジヨ
ン全量の２％を添加し、重合を開始した。続いて
プレエマルジヨンの残部（全量の98％）及び５％
APS水８部を連続的に80±１℃の温度で３時間
で滴下し、滴下終了後、更に同温度に１時間保持
して重合を完結させ、室温に迄冷却し重合体の水
性エマルジヨンを得た。このものの固型分は55.5
％、PHは2.1で粘度520cps／20℃であつた。この
水性エマルジヨン100部にトリメチルベンジルア
ンモニウムクロライド（以下TMBACと略す）
0.4部を加え、10％アンモニア水でPHを6.5に調整
した。このようにして調整された水性接着剤組成
物は、室温で６ケ月放置後も変化なく、安定であ
つた。 実施例 ２ BA69部、St23部、MAA5.5部、GMA2.7部よ
りなる単量体混合物を使用する以外は実施例１と
同様にして重合体の水性エマルジヨンを得た。こ
の水性エマルジヨン100部にTMBAC0.2部を加
え、アクリル系増粘剤AS−7022〔商品名：東亜合
成化学工業(株)製〕0.7部を加えたのち、10％アン
モニア水でPHを6.0に調整した結果、組成物の粘
度は4800cps／20℃で固型分は56.1％であつた。
上記の水性接着剤組成物を室温で６ケ月貯蔵後、
液のPH、粘度を測定したところ、PH＝5.7
4400cps／20℃と、ほとんど変化がなく安定であ
つた。 実施例 ３ ２―エチルヘキシルアクリレート（以下HAと
略す）75部、St25部、MAA3.0部、GMA0.3部の
単量体混合物を使用する以外は実施例１と同様に
して重合体の水性エマルジヨンを得た。この水性
エマルジヨン100部にTMBAC0.1部を加え、10％
アンモニア水でPHを5.5に調整した。 このようにして得た水性接着剤組成物の固型分
は55.2％で、粘度310cps／20℃であつた。 実施例 ４ BA45.0部、St37.0部、MAA5.5部、GMA1.5
部、酢酸ビニル（以下VAcと略す）10部の単量
体混合物を使用する以外は実施例１と同様にして
重合体の水性エマルジヨンを得た。このものはPH
＝2.0、固型分57.0％、粘度470cps／20℃であつ
た。この水性エマルジヨン100部にTMBAC0.4部
を添加し、10％アンモニア水でPHを4.5に調整し
た。 上記の水性接着剤組成物は、室温で６ケ月放置
したのちもPH、粘度変化が少なく、接着剤として
充分使用出来る状態であつた。 実施例 ５ BA78部、St13.8部、MAA5.5部、GMA1.5部、
VAC9部、シクロヘキシルアクリレート（以下
CHAと略す）５部を単量体混合物とし、実施例
１と同様にしてプレエマルジヨンを作り、水を
40.5部とした他は実施例１と同様にして重合し固
型分53.7％、PH＝1.8、粘度720cps／20℃である
重合体水性エマルジヨンを得た。このもの100部
にTMBAC0.3部を添加し、10％アンモニア水で
PHを7.4に調整してなる水性接着剤組成物は、室
温で３ケ月にわたつて液のPHおよび粘度の変化が
なく安定であつた。
り、特に水性コンタクト接着剤に関するものであ
る。 従来からコンタクト接着剤として最も有用とさ
れているものはクロロプレンゴムを有機溶剤に溶
解したもので、接着力、耐熱性、耐水性などの諸
物性にすぐれ、木工、靴、履物、自動車、ゴム、
車両、電機、家庭用など、各分野で大量に使用さ
れている。しかし、この溶剤型コンタクト接着剤
は大きな問題点をかかえている。それは引火性の
強い希撥性溶剤を多量に含有しているため、溶剤
揮散による作業環境汚染、溶剤の吸入による作業
者の人体への悪影響、あるいは作業中の火災の危
険性等である。こうした溶剤型コンタクト接着剤
の問題点を解決する方法として、最近水性コンタ
クト接着剤が開発されている。しかし今迄の水性
コンタクト接着剤は、環境衛生上の障害、火災の
危険性については緩和されたが、溶剤型コンタク
ト接着剤の有する特性、例えば初期接着性、接着
力、耐熱、耐水性などが未だ不十分で、溶剤型コ
ンタクト接着剤に切り換わる迄には到つていな
い。 本発明者らは従来のコンタクト接着剤の上記欠
点を克服した水性コンタクト接着剤について鋭意
検討した結果、本発明の接着剤組成物を見出すに
到つた。 すなわち本発明は水に下記重合体〔〕と第４
級アンモニウム塩〔〕を分散してなり、これら
３成分の合計量に対し〔〕と〔〕の合計が25
重量％以上で水が75重量％以下であり、かつ
〔〕は〔〕100重量部に対して0.1〜１重量部
であり、さらにPHが３〜10である水性接着剤組成
物である。 〔〕 つぎの重合性単量体(1)〜(5)よりなる重合
体 (1) 炭素数４〜８のアルキル基を有するアクリ
ル酸エステル30重量％以上 (2) スチレン 10〜40重量％ (3) 重合性不飽和カルボン酸１〜10重量％ (4) グリシジル基を有する重合性不飽和化合物
５重量％以下 (5) 上記(1)〜(4)以外のこれらと共重合可能な単
量体０〜20重量％ 本発明に係る水性コンタクト接着剤は従来の水
性コンタクト接着剤に比べ、種々の被着体に対
し、強い接着力を示し、耐熱性、耐水性も良好
で、指圧程度の弱い圧力で容易に接着出来るな
ど、すぐれた特長を有しており、木材、合板、
紙、綿布、ボード類、鉄、アルミニウム等の金属
類、硬質塩ビ、ABS、ポリスチロール等のプラ
スチツク類、合成ゴム、発泡ポリスチロール、ウ
レタンフオーム発泡ポリエチレン等のフオーム
類、天然皮革、合成皮革等の皮革、レザーその他
モルタル、コンクリート、スレート等の無機成型
品など種々の材料の同種材料あるいは異種材料の
接着用として有用である。 又本発明の接着剤組成物は水性エマルジヨン型
のポリマー分散液であるから、本質的に有機溶剤
を含有していない。 本発明組成物において、水中に分散される重合
体とは、前記重合性単量体(1)〜(5)より成る共重合
体であり、各単量体成分について詳述するとつぎ
の通りである。 (1) 炭素数４〜８のアルキル基を有するアクリル
酸エステル30重量％以上 これに該当するアクリル酸エステルとはｎ―
ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、ｎ―オクチルアク
リレート、２―エチルヘキシルアクリレート等
であり、これらはいずれもTg点が−30℃以下
のホモポリマーを形成する軟かいモノマーであ
り、重合体中の含有量が30重量％未満では得ら
れる重合体に充分な弾性が期待出来ず、接着剤
とした場合の初期接着性が劣り、剥離接着強度
が著しく低下する。 (2) スチレン10〜40重量％ これは重合体に硬さを与えるために必須の成
分であると共に、接着剤に耐水性を付与させる
のに有用な成分でもあり、重合体中の含有量が
10重量％未満では上記機能が期待出来ず、また
引張接着強度、剪断接着強度が低下する。 また40重量％を越える量では重合体が硬くな
りすぎ、得られる組成物を接着に供した場合剥
離接着強度が極度に低下すると共に、Tg点が
高くなり、製膜性に欠け、特に常温での接着性
が劣る。 (3) 不飽和カルボン酸１〜10重量％ これは各種材料の接着力を向上させるのに必
須の成分であり、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸などのほか、イ
タコン酸モノメチル、マレイン酸モノブチルな
どの不飽和多価カルボン酸のアルキル半エステ
ルなどが該当する。重合体中の含有量が１重量
％未満では接着力向上にはほとんど効果がな
く、10重量％を越える量では耐水性の低下が目
立ち好ましくない。 (4) グリシジル基を有する重合性不飽和化合物５
重量％以下 これは重合体を架橋化させ、接着剤に耐熱性
を付与させるのに有効であるが、重合体中の含
有量は５重量％以下が適当で、耐熱性の付与、
貯蔵安定性の点から0.1〜３重量％が特に好ま
しい。重合体中に５重量％を越えて含有した場
合には重合体が架橋しすぎ、硬くなつて、剥離
接着強度が低下すると共に、接着剤組成物が不
安定となり、貯蔵安定性に欠けることになる。
これに該当する化合物としてはグリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、アリル
グリシジルエーテルなどが挙げられる。 (5) 上記(1)〜(4)以外のこれらと共重合可能な単量
体０〜20重量％ この種の単量体としてはメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、酢酸ビニル、シクロヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、アクリロ
ニトリル、Ｎ―メチロールアクリルアミドなど
を挙げる事が出来るが、共重合量は初期接着性
及び耐水性の点から単量体の20重量％以下とす
べきである。 上記重合性単量体(1)〜(5)よりなる重合体を得る
には例えば各単量体成分を水中で乳化重合して得
る方法がある。すなわち(1)〜(5)の単量体成分を水
に溶解あるいは分散させ、通常のアニオン性乳化
剤、例えばラウリル硫酸ソーダなどの高級脂肪ア
ルコール硫酸塩を混合し、乳化させ、これを過硫
酸アンモニウム等の過硫酸塩、ｔ―ブチルハイド
ロパーオキサイドのごとき有機パーオキサイド開
始剤などの公知の重合開始剤を使用して乳化重合
する。 また重合体の0.5重量％以下のメルカプト基を
有する連鎖移動剤、例えばｎ―ドデシルメルカプ
タン、ラウリルメルカプタン等を使用し、生成す
る重合体の分子量、分子量分布を調整し、目的に
応じた接着剤組成物とすることも出来る。 本発明の水性接着剤組成物において、上記の重
合体と共に水中に分散されるべき他の成分である
第４級アンモニウム塩は、接着剤組成物の貯蔵安
定性を損わずに、接着後の耐熱性を発現させるの
に有効な成分である。この第４級アンモニウム塩
の量は重合体100重量部に対し、0.1〜１重量部で
あり、0.1重量部未満の場合は耐熱性の発現には
ほとんど効果がなく、また１重量部を越えると、
貯蔵安定性が悪化する。この第４級アンモニウム
塩としては、トリメチルベンジルアンモニウムク
ロライド、コリンクロライド、ラウリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチ
ルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。 従来より、グリシジル基の反応性を利用して、
樹脂を架橋化させる方法としては、第１、第２、
第３アミン化合物を使用することは公知であり、
本発明組成物において第４級アンモニウム塩の代
わりにこれらアミン化合物を使用すると、架橋反
応が速やかに進行し、樹脂の耐熱性は向上するが
かかるアミン化合物を配合した組成物を接着剤と
した場合には貯蔵安定性に欠け、長期の保管に耐
えなくなる。 本発明の接着剤組成物における前記重合体と第
４級アンモニウム塩と水との割合は、これら３成
分の合計量に対し、重合体と第４級アンモニウム
塩の合計が25重量％以上で水が75重量％以下であ
る。水の含有量が75重量％を越えると、接着に供
した場合乾燥に時間がかゝりすぎ、且つ加熱乾燥
する場合には余分のエネルギーが必要となり、作
業能率、省エネルギーの点からも好ましくない。
又、本発明組成物を製造する際、別途製造された
重合体を水中に分散させる方法によつても調製可
能であるが、直接単量体を水中に分散して重合す
る事により組成物を得る場合には、水の含有量は
25重量％以上が好ましく、更に云えば40〜60重量
％が特に好ましい。これは水が少なすぎると重合
時の粘度が高くなり、その結果重合熱の除去が不
良となつたり、重合時の撹拌が不均一になる為ス
ムーズに重合出来ず、得られた水性エマルジヨン
組成物中に粗大な重合物の塊（ブツ）が混在する
恐れが生じる為である。 本発明接着剤組成物のPHは３〜10、好ましくは
４〜８が適当である。PHが３を下まわると接着剤
をスプレーあるいはロールコーター等の機器で塗
布する場合の機械安定性に劣り、作業中にエマル
ジヨンの破壊が起こり、樹脂の凝集化が起こる。
またPHが10を越えた場合は機械安定性は向上する
が、組成物の貯蔵安定性が劣り、貯蔵中に前記(4)
の架橋化が進行し、接着に供した際の初期接着性
が期待出来なくなると共に、PH調整剤の種類によ
つては刺激臭を有するなど好ましくない。 又、必要に応じて本発明の接着剤組成物はつぎ
のような成分を含むこともできる。 ○イ 接着剤を増粘する目的で、少量で有効なポリ
アクリル酸塩。 ○ロ 凍結安定性を与えるために、少量で有効な既
存の融点低下剤。 ○ハ 固型分濃度を上げ、コスト低下を目的として
炭酸カルシウム、クレイなどの充填剤。 ○ニ 使用時の乾燥性を高めるための少量で有効な
低沸点揮発性溶剤。 以下本発明を実施例、試験例、比較例によつ
て、さらに具体的に説明する。以下特に記載のな
い限り、部数および％は重量基準であらわす。各
実施例で得た最終組成物の成分割合は後記の第１
表に示すとおりである。 実施例 １ ブチルアクリレート（以下BAと略す）78部、
スチレン（以下Stと略す）13.8部、メタクリル酸
（以下MAAと略す）5.5部、グリシジルメタクリ
レート（以下GMAと略す）2.7部より成る単量体
混合物にドデシルメルカプタン（以下DMと略
す）0.2部、アニオン性乳化剤レベノールWZ〔商
品名：花王アトラス(株)製〕４部、水31.5部を加
え、プレエマルジヨンをつくつた。別に還流冷却
器、温度計、撹拌機を備えた反応釜に水31.5部を
入れ、反応釜内を窒素置換したのち、80℃に加温
し、５％の過硫酸アンモニウム水（以下APS水
と略す）１部を加え、次いで前記プレエマルジヨ
ン全量の２％を添加し、重合を開始した。続いて
プレエマルジヨンの残部（全量の98％）及び５％
APS水８部を連続的に80±１℃の温度で３時間
で滴下し、滴下終了後、更に同温度に１時間保持
して重合を完結させ、室温に迄冷却し重合体の水
性エマルジヨンを得た。このものの固型分は55.5
％、PHは2.1で粘度520cps／20℃であつた。この
水性エマルジヨン100部にトリメチルベンジルア
ンモニウムクロライド（以下TMBACと略す）
0.4部を加え、10％アンモニア水でPHを6.5に調整
した。このようにして調整された水性接着剤組成
物は、室温で６ケ月放置後も変化なく、安定であ
つた。 実施例 ２ BA69部、St23部、MAA5.5部、GMA2.7部よ
りなる単量体混合物を使用する以外は実施例１と
同様にして重合体の水性エマルジヨンを得た。こ
の水性エマルジヨン100部にTMBAC0.2部を加
え、アクリル系増粘剤AS−7022〔商品名：東亜合
成化学工業(株)製〕0.7部を加えたのち、10％アン
モニア水でPHを6.0に調整した結果、組成物の粘
度は4800cps／20℃で固型分は56.1％であつた。
上記の水性接着剤組成物を室温で６ケ月貯蔵後、
液のPH、粘度を測定したところ、PH＝5.7
4400cps／20℃と、ほとんど変化がなく安定であ
つた。 実施例 ３ ２―エチルヘキシルアクリレート（以下HAと
略す）75部、St25部、MAA3.0部、GMA0.3部の
単量体混合物を使用する以外は実施例１と同様に
して重合体の水性エマルジヨンを得た。この水性
エマルジヨン100部にTMBAC0.1部を加え、10％
アンモニア水でPHを5.5に調整した。 このようにして得た水性接着剤組成物の固型分
は55.2％で、粘度310cps／20℃であつた。 実施例 ４ BA45.0部、St37.0部、MAA5.5部、GMA1.5
部、酢酸ビニル（以下VAcと略す）10部の単量
体混合物を使用する以外は実施例１と同様にして
重合体の水性エマルジヨンを得た。このものはPH
＝2.0、固型分57.0％、粘度470cps／20℃であつ
た。この水性エマルジヨン100部にTMBAC0.4部
を添加し、10％アンモニア水でPHを4.5に調整し
た。 上記の水性接着剤組成物は、室温で６ケ月放置
したのちもPH、粘度変化が少なく、接着剤として
充分使用出来る状態であつた。 実施例 ５ BA78部、St13.8部、MAA5.5部、GMA1.5部、
VAC9部、シクロヘキシルアクリレート（以下
CHAと略す）５部を単量体混合物とし、実施例
１と同様にしてプレエマルジヨンを作り、水を
40.5部とした他は実施例１と同様にして重合し固
型分53.7％、PH＝1.8、粘度720cps／20℃である
重合体水性エマルジヨンを得た。このもの100部
にTMBAC0.3部を添加し、10％アンモニア水で
PHを7.4に調整してなる水性接着剤組成物は、室
温で３ケ月にわたつて液のPHおよび粘度の変化が
なく安定であつた。
【表】
【表】
試験例 １
実施例２，４および５で得た水性接着剤組成物
を100g／m2の塗布量で二枚のラワン材の表面に
塗布し、室温で30分乾燥し、ラワン材同志を貼り
合わせ、室温で１週間経過させることにより養生
したのちの引張剪断強度を20℃、60〜65％PHの雰
囲気中で、テンシロン引張試験機を用い、引張速
度50mm／分で測定した。結果を第２表に示す。
を100g／m2の塗布量で二枚のラワン材の表面に
塗布し、室温で30分乾燥し、ラワン材同志を貼り
合わせ、室温で１週間経過させることにより養生
したのちの引張剪断強度を20℃、60〜65％PHの雰
囲気中で、テンシロン引張試験機を用い、引張速
度50mm／分で測定した。結果を第２表に示す。
【表】
試験例 ２
実施例４の水性接着剤組成物を用いて、種々の
木材を100g／m2の塗布量で貼り合わせたのち、
１週間養生したものおよびこれを70℃の温水に２
時間浸漬し続いて60℃で３時間乾燥したものにつ
いて引張剪断強度を測定した。結果を第３表に示
す。なお表中、「常態」は温水浸漬前のまた「耐
水」は温水浸漬後の強度を示す。
木材を100g／m2の塗布量で貼り合わせたのち、
１週間養生したものおよびこれを70℃の温水に２
時間浸漬し続いて60℃で３時間乾燥したものにつ
いて引張剪断強度を測定した。結果を第３表に示
す。なお表中、「常態」は温水浸漬前のまた「耐
水」は温水浸漬後の強度を示す。
【表】
※２；材料破壊
試験例 ３ 実施例３の水性接着剤組成物を50g／m2の塗布
量でアルミニウムと発泡ポリエチレンシートに、
150g／m2の塗布量で綿帆布に塗布し、室温で30
分乾燥したのち、アルミニウム／綿帆布およびア
ルミニウム／発泡ポリエチレンを貼り合わせ、室
温で４日養生したもの、およびこれを20℃の水に
３日間浸漬したものについて、180゜剥離強度を引
張速度200mm／分で測定した。結果を第４表に示
した。表中「常態」とは水浸漬前のまた「耐水」
とは水浸漬後の強度を示す。
試験例 ３ 実施例３の水性接着剤組成物を50g／m2の塗布
量でアルミニウムと発泡ポリエチレンシートに、
150g／m2の塗布量で綿帆布に塗布し、室温で30
分乾燥したのち、アルミニウム／綿帆布およびア
ルミニウム／発泡ポリエチレンを貼り合わせ、室
温で４日養生したもの、およびこれを20℃の水に
３日間浸漬したものについて、180゜剥離強度を引
張速度200mm／分で測定した。結果を第４表に示
した。表中「常態」とは水浸漬前のまた「耐水」
とは水浸漬後の強度を示す。
【表】
※３ 発泡体の材料破壊
試験例 ４ 実施例１及び２の水性接着剤組成物を用いて、
厚紙同志の接着を100g／m2の塗布量で両面塗布
することにより実施した。塗布後貼り合せ迄の時
間（オープンタイム）を変えた場合の引張剪断強
度（Kg／cm2）を測定した。結果は第５表に示すと
おりであつたが、すべて紙の材料破壊が起きた。
なお、測定は貼付け３日後に実施した。
試験例 ４ 実施例１及び２の水性接着剤組成物を用いて、
厚紙同志の接着を100g／m2の塗布量で両面塗布
することにより実施した。塗布後貼り合せ迄の時
間（オープンタイム）を変えた場合の引張剪断強
度（Kg／cm2）を測定した。結果は第５表に示すと
おりであつたが、すべて紙の材料破壊が起きた。
なお、測定は貼付け３日後に実施した。
【表】
試験例 ５
実施例１〜５で得られた水性接着剤組成物をラ
ワン／ラワンには100g／m2ずつ、またアルミニ
ウム／綿帆布には50g／m2（アルミニウム）と
150g／m2（綿帆布）ずつ塗布し、室温で30分乾
燥後貼り合わせ、１分以内に接着強度を測定し、
第６表にその結果を示した。なおラワン／ラワン
は引張剪断強度（Kg／cm2）、アルミニウム／綿帆
布の場合は180゜剥離強度（ｇ／25mm）である。
ワン／ラワンには100g／m2ずつ、またアルミニ
ウム／綿帆布には50g／m2（アルミニウム）と
150g／m2（綿帆布）ずつ塗布し、室温で30分乾
燥後貼り合わせ、１分以内に接着強度を測定し、
第６表にその結果を示した。なおラワン／ラワン
は引張剪断強度（Kg／cm2）、アルミニウム／綿帆
布の場合は180゜剥離強度（ｇ／25mm）である。
【表】
試験例 ６
実施例１及び２で得た水性接着剤組成物を
50g／m2の塗布量でアルミニウムと綿帆布に塗布
して30分後に接着を実施し、接着後の養生時間と
180゜剥離強度の関係を測定した。結果を第７表に
示した。
50g／m2の塗布量でアルミニウムと綿帆布に塗布
して30分後に接着を実施し、接着後の養生時間と
180゜剥離強度の関係を測定した。結果を第７表に
示した。
【表】
試験例 ７
実施例２で得た水性接着剤組成物を用いてベニ
ヤ同志（塗布量100g／m2）の接着およびアルミ
ニウム（塗布量50g／m2）と綿帆布（塗布量
150g／m2）の接着を行い、接着後の養生時間と
耐熱性との関係を調べ、結果を第８表に示した。
耐熱性はJISK6844に準じた方法で、500gの錘が
落下する温度を測定した。なお、ベニヤ同志は引
張剪断強度で接着面積を25mm×25mmとし、アルミ
ニウム／綿帆布はＴ剥離強度で接着面積を25mm巾
×50mm長した。
ヤ同志（塗布量100g／m2）の接着およびアルミ
ニウム（塗布量50g／m2）と綿帆布（塗布量
150g／m2）の接着を行い、接着後の養生時間と
耐熱性との関係を調べ、結果を第８表に示した。
耐熱性はJISK6844に準じた方法で、500gの錘が
落下する温度を測定した。なお、ベニヤ同志は引
張剪断強度で接着面積を25mm×25mmとし、アルミ
ニウム／綿帆布はＴ剥離強度で接着面積を25mm巾
×50mm長した。
【表】
試験例 ８
実施例５で得た水性接着剤組成物を用いて耐衝
撃性ポリスチレンボード、ハードボード、レジン
ボードの各々のボードに対して発泡ポリエチレン
（PEF）、発泡ポリブタジエン（PBF）、発泡ポリ
プロピレン（PPF）の各々を接着し、接着10分
後の180゜剥離強度（初期接着性）および接着後３
日養生したのち80℃で15分間加熱しその温度下で
の180゜剥離強度（耐熱性）を測定したところ、第
９表の結果を得た。但し、塗布量はハードボー
ド、レジンボードは100g／m2、耐衝撃性ポリス
チレンボード、PEF，PBF，PPFは50g／m2であ
る。
撃性ポリスチレンボード、ハードボード、レジン
ボードの各々のボードに対して発泡ポリエチレン
（PEF）、発泡ポリブタジエン（PBF）、発泡ポリ
プロピレン（PPF）の各々を接着し、接着10分
後の180゜剥離強度（初期接着性）および接着後３
日養生したのち80℃で15分間加熱しその温度下で
の180゜剥離強度（耐熱性）を測定したところ、第
９表の結果を得た。但し、塗布量はハードボー
ド、レジンボードは100g／m2、耐衝撃性ポリス
チレンボード、PEF，PBF，PPFは50g／m2であ
る。
【表】
【表】
※４：発泡体が一部材料破壊した。なおその
他はいずれも発泡体が完全に材料破壊
した。
比較例 １ MAAの量をゼロにした他は実施例１と同様に
製造した水性接着剤組成物で、試験例５と同じ接
着試験を行なつた結果、第10表の如くになつた。
他はいずれも発泡体が完全に材料破壊
した。
比較例 １ MAAの量をゼロにした他は実施例１と同様に
製造した水性接着剤組成物で、試験例５と同じ接
着試験を行なつた結果、第10表の如くになつた。
【表】
比較例 ２
Stの量を45部（重合体中の割合は42％である）
にする他は実施例４と同様の方法で水性接着剤組
成物を調製した。このものを用いて試験例１と同
様の方法でラワン材同志を接着しようとしたが、
成膜性に欠け、接着不能であつた。 比較例 ３ 実施例１に於て、TMBACの量を１部（重合
体100部に対して1.8部である）にした水性接着剤
組成物を室温に放置したところ、７日後には液の
粘度が増加し、25日後には液がブリン状に固まつ
た。 比較例 ４ GMAの量を７部（重合体中の割合は6.8％であ
る）とした他は実施例２と同様に水性接着剤組成
物を調製した。このもので試験例７と同様にベニ
ヤ同志の接着を行い、養生７日後の落下温度を測
定した結果98℃であつた。しかし、この水性接着
剤組成物を室温で放置したところ、10日後には液
全体がプリン化した。
にする他は実施例４と同様の方法で水性接着剤組
成物を調製した。このものを用いて試験例１と同
様の方法でラワン材同志を接着しようとしたが、
成膜性に欠け、接着不能であつた。 比較例 ３ 実施例１に於て、TMBACの量を１部（重合
体100部に対して1.8部である）にした水性接着剤
組成物を室温に放置したところ、７日後には液の
粘度が増加し、25日後には液がブリン状に固まつ
た。 比較例 ４ GMAの量を７部（重合体中の割合は6.8％であ
る）とした他は実施例２と同様に水性接着剤組成
物を調製した。このもので試験例７と同様にベニ
ヤ同志の接着を行い、養生７日後の落下温度を測
定した結果98℃であつた。しかし、この水性接着
剤組成物を室温で放置したところ、10日後には液
全体がプリン化した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水に下記重合体〔〕と第４級アンモニウム
塩〔〕を分散してなり、これら３成分の合計量
に対し〔〕と〔〕の合計が25重量％以上で水
が75重量％以下であり、かつ〔〕は〔〕100
重量部に対して0.1〜１重量部であり、さらにPH
が３〜10である水性接着剤組成物。 〔〕 つぎの重合性単量体(1)〜(5)よりなる重合
体 (1) 炭素数４〜８のアルキル基を有するアクリ
ル酸エステル30重量％以上 (2) スチレン 10〜40重量％ (3) 重合性不飽和カルボン酸１〜10重量％ (4) グリシジル基を有する重合性不飽和化合物
５重量％以下 (5) 上記(1)〜(4)以外のこれらと共重合可能な単
量体 ０〜20重量％
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9138782A JPS58208361A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | 水性接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9138782A JPS58208361A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | 水性接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58208361A JPS58208361A (ja) | 1983-12-05 |
| JPH0142314B2 true JPH0142314B2 (ja) | 1989-09-12 |
Family
ID=14024960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9138782A Granted JPS58208361A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | 水性接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58208361A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0745655A3 (en) * | 1995-06-02 | 1998-04-29 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Dissipative laminating adhesive |
| JP2002146315A (ja) * | 2000-11-16 | 2002-05-22 | Chuo Rika Kogyo Corp | 水性コンタクト接着剤組成物とその製造方法 |
| NL1028411C2 (nl) | 2005-02-25 | 2006-08-29 | Nat Starch & Chemical B V | Pressure sensitive kleefmiddelsamenstelling alsmede werkwijzen voor het aanbrengen en de bereiding daarvan. |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5626274B2 (ja) * | 1974-08-09 | 1981-06-17 |
-
1982
- 1982-05-31 JP JP9138782A patent/JPS58208361A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58208361A (ja) | 1983-12-05 |
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