JPH0147575B2 - - Google Patents
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- JPH0147575B2 JPH0147575B2 JP59212590A JP21259084A JPH0147575B2 JP H0147575 B2 JPH0147575 B2 JP H0147575B2 JP 59212590 A JP59212590 A JP 59212590A JP 21259084 A JP21259084 A JP 21259084A JP H0147575 B2 JPH0147575 B2 JP H0147575B2
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- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- cord
- elongation
- twist
- fibers
- Prior art date
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- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
Description
ａ 産業上の利用分野
本発明は、工業用として特に好適な高タフネス
のポリエステルコードに関するものである。 ｂ 従来技術 ポリエステル繊維は種々の優れた特性を有する
ため、衣料用のみならず工業用としても広く利用
されている。特に高強度で且つ寸法安定性に優れ
たポリエステル繊維は、工業用途において有用で
あり、タイヤ用途のみならずノンタイヤ用途や産
資用途にも使用されてきている。しかしながら、
最近益々高度の性能が要求されており、例えばコ
ンベアベルト、ゴムホース用途においては成型時
の寸法安定性からより以上の低収縮性化、過酷な
使用条件での耐久性、耐疲労性が要求されてい
る。また、養生シート、ロープ、漁網用途におい
ては、伸度の大きな高タフネスが要求されてい
る。 現在これらの分野では、歴史の古いレーヨン繊
維、ビニロン繊維が汎用的に使用されており、ポ
リエステル繊維も使用され始めている。しかしな
がら、ポリエステル繊維は高強度でありながらも
低収縮性、耐久性、耐疲労性が不充分である。か
かる観点からこれら特性を改良されれば、コス
ト／パフオーマンスの優れたポリエステル繊維が
工業用素材としての位置付けが益々高くなる。 一般に伸度の大きな高タフネスポリエステル繊
維を発現させるためには、例えば特公昭58−
51524号公報に開示されているような高重合度ポ
リエステルを使用し、紡糸段階で分子配向を抑制
し、延伸段階でできるだけ延伸倍率を増大させ、
その後高温度で充分に弛緩熱処理する方法が知ら
れている。しかしながら、この方法によつたので
は、伸度の大きな高タフネスで且つ低収縮性の延
伸繊維は得られるものの、施撚したり又は／及び
製編織し、張力下で熱処理したり、高次加工を施
したりすると、結果として低収縮で伸度の大きな
ものが得られない。一方収縮率を低下させるため
には、例えば特開昭53−58028号公報に開示され
ているような低重合度ポリエステルを使用する方
法が知られている。しかしながら、この方法では
強度、タフネスの高いものが得難い。また、上記
２つの方法では、いずれも耐疲労性の低いものし
か得られない。 低収縮性で且つ耐疲労性を向上させるため、例
えば特開昭53−58031号公報、同53−58032号公報
に、延伸糸の分子配向度を低下し且つ仕事損失を
小さくして耐疲労性を改善することを目的とした
ポリエステル繊維及びその製造方法が提案されて
いる。この方法では、紡糸口金下で10〜60℃のガ
ス雰囲気で急冷することを特徴とするが、高強度
にするのに糸の切断寸前まで延伸を行うため伸度
が極めて小さく、また延伸時の糸切れが多発して
安定した製造が困難であるという欠点を有してい
る。 ｃ 問題を解決するための手段 本発明者はかかる欠点を解消せんとして、鋭意
検討の結果、特定の重合度を有し、且つ通常の未
延伸繊維に比べて高度の配向性を有していながら
充分な切断伸度を有するポリエステル未延伸繊維
を使用すれば、延伸性が良好で、所望の特性を有
するポリエステルコードが得られることを見い出
した。即ち、伸度が大きく、高タフネスで耐疲労
性が良好であり、驚くことにこのコードを更に緊
張下で熱処理すると、低収縮でタフネスが増大
し、ノンタイヤや産資用途として特に好適なポリ
エステルコードとなることを見い出し、本発明に
到達した。 即ち本発明は、エチレンテレフタレートを分子
鎖の繰り返し構造単位の主成分とし、撚係数とし
て450〜1350の下撚及び／又は上撚が施撚されて
おり、荷重−荷伸曲線における切断点近傍の応力
の増分が零か負であつて、切断伸度が15％以上で
あるポリエステルコードに係るものである。 本発明のポリエステルコードを構成するポリマ
ーは、分子鎖中にエチレンテレフタレート繰返し
単位を90モル％以上、好ましくは95モル％以上含
むポリエステルである。かかるポリエステルとし
てはポリエチレンテレフタレートが好適である
が、10モル％未満、好ましくは５モル％未満の割
合で他の共重合成分を含んでも差しつかえない。
このような共重合成分としては例えばイソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、オキ
シ安息香酸、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメリツト酸、ペンタエリスリト
ール等があげられる。また、これらのポリエステ
ルには安定剤、着色剤等の添加剤を含んでいても
差しつかえない。更に、かかるポリエステルコー
ドは、25℃0−クロロフエノール溶液から求めた
極限粘度が0.80以上であることが高タフネスを得
るのに好ましい。 本発明のポリエステルコードは、撚係数として
450〜1350の下撚及び／又は上撚が施撚されてい
ることが必要である。 ここで撚係数Ｋは以下の式に依つて定義され
る。 Ｋ＝Ｔ√ Ｔはコード10cmの長さ当りの上撚数又は下撚数 Ｄは上撚又は下撚を構成する繊維の総デニール 撚係数が450未満では、後続の高次処理を施し
ても所望の伸度、高タフネスが得られず、また、
1350を越えると伸度は増大するものの強度の低下
があり、タフネスが低下すると共に後続の高次処
理を施しても低収縮なものが得られず不適切であ
る。用途に応じた高次処理を考慮して撚係数は
450〜1350が必要である。 本発明のポリエステルコードは、その目的から
荷伸曲線の形状において従来のものとは著しく異
つた性能を有する。即ち、その荷重−荷伸曲線に
おいて切断点近傍の応力の増分が零か負である。
なお、荷重−荷伸曲線はJIS L1017−1963（5.4.）
に準拠して測定したものである。このポリエステ
ルコードの特徴的な荷重−荷伸曲線を、従来のも
のと比較して第１図に示す。第１図においてＡ及
びＢは本発明コード及び従来コードの切断点であ
り、勾配A′及び勾配B′は各々の切断点近傍の応
力の増分（ターミナルモデユラスと仮称する）を
示す。第１図から明らかな如く本発明のポリエス
テルコードは、ターミナルモデユラスが負であ
り、従来の正のものと著しく異なる特徴を有して
いる。ターミナルモデユラスが負であると、その
後の高次加工での緊張処理及び／又は熱処理に伴
い驚くことに著しく伸度が増大するのみならず強
度も増大して著しくタフネスが増大すると共に低
収縮で耐疲労性も向上する。従来のコードに同様
な処理を施したのでは、強度、伸度共に低下し、
タフネスが低下し、収縮率も増大する。 本発明のポリエステルコードは、上記の特徴的
な荷重−荷伸曲線に加えて、切断伸度が15％以上
であることが必要である。15％未満では、たとえ
上記の特徴的な荷重−荷伸曲線を示していても、
高次加工により所望の伸度の大きい高タフネスの
ものが得られない。また、ポリエステルコード
は、最終の目的用途のために切断強度が5.5ｇ／
de以上であることが高タフネスを得るのに好ま
しい。更に本発明のポリエステルコードは、高次
処理に伴い低収縮を呈するためには、150℃の乾
熱収縮率が10％以下であることが好ましい。な
お、乾熱収縮率はJIS L1017−1963（5.12）に準拠
して測定した。 本発明のポリエステルコードは、例えば以下の
方法で得られる。即ち、特定の重合度を有し、且
つ通常の未延伸繊維に比べて高度の配向性を有し
ていながら充分な切断伸度を有する未延伸繊維を
使用して特定の延伸倍率で延伸し、熱処理して延
伸繊維とする。次いでこの延伸繊維を常法に従つ
て前記所定の撚係数で撚糸してポリエステルコー
ドとする。 更に具体的に述べると、エチレンテレフタレー
トを主たる繰返単位とする極限粘度が0.80〜1.0
のポリエステル又は極限粘度が0.7〜0.9のポリエ
ステルに重合度促進剤を反応させて常法により溶
融輸送し、紡糸口金より、延伸後の繊度が１〜
20deになる如く糸条に吐出し、吐出後直ちに急
冷するか、融点以下結晶化開始温度までの温度に
保温するか、又は融点以上の温度の加熱雰囲気中
に、ある時間さらして遅延冷却を行う。その後、
糸条を冷却固化させるが、その際以下の条件のも
とで冷却固化させることが有用である。 400≦ｘ×√ｙ／―／Ｑ≦1900 〔ｘは紡糸口金面から冷却風（室温）の吹出し
面までの距離で450mm以下、ｙは冷却風の吹出し
長さ100〜500mm、Ｑは冷却風の吹出し量で２〜
6Nm2／分。〕 次いで、上記の如く冷却固化させた後、油剤を
付与後引取速度1500ｍ／分以上で引取ることによ
つて複屈折率0.02〜0.07、好ましくは0.03〜0.07、
更に好ましくは0.035〜0.050、切断伸度100〜200
％の未延伸繊維とする。上記油剤付与は例えばオ
イリングローラー方式、スプレー方式など任意の
方式が可能である。また、油剤は必要に応じて任
意の繊維用油剤を適用することが可能である。こ
の際、繊維の用途としてゴムとの接着性が重視さ
れる分野では、接着性を付与するために、表面処
理剤を付与することが有用である。 次いで上記未延伸繊維を延伸熱処理する。この
延伸熱処理工程は、紡糸に続いて連続してして
も、一旦巻取つた後別工程でしてもよい。紡糸に
続いて連続して延伸する場合には、先に提案した
特願昭57−88927号公報記載の方法に準拠して行
うことができる。また、紡糸後一旦捲き取つてか
ら延伸する場合には、先に提案した特願昭57−
161119号公報又は特願昭57−189094号公報記載の
方法に準拠して行うことができる。延伸時の延伸
歪みや熱処理歪みを少くする点では後者の延伸方
法が好ましい。即ち、未延伸繊維をTg＋15〜Tg
＋50℃（ここでTgは未延伸繊維のガラス転移温
度）の温度で少くとも0.5秒予熱後全延伸倍率の
75％以下の倍率で第１段延伸して未延伸繊維の複
屈折率の1.2〜3.3倍の複屈折率とする。次いで１
段延伸糸条を更に多段延伸熱処理する。この際伸
度が大きく、タフネスの要求されるものは、１段
延伸後実質糸温度として繊維の融解温度−50℃か
ら融解温度−110℃の範囲で第２段延伸を行い、
更に必要に応じて多段延伸後実質糸温度として繊
維の融解温度−50℃から融解温度−110℃の範囲
で0.4〜1.5秒間保持しながら７％以下の弛緩熱処
理を行い、延伸倍率を切断延伸倍率の85％以下に
するのが好ましい。 なお、ポリエステルコードのゴム中耐熱性を高
め、各種用途製品の耐久性を向上させるには、上
記ポリエステル繊維の末端カルボキシル基量を20
当量／106グラムポリマー以下、好ましくは15当
量／106グラムポリマー以下にすることが特に好
ましい。そのためには以下の各種の方法が採用で
きる。 即ち、 (1) 特公昭44−27911号公報の如く溶融状態のポ
リエステルにフエニルグリシジルエーテルを反
応させる方法 (2) 特公昭45−41235号公報の如く溶融状態のポ
リエステルに線状ポリエステルカーボネートを
反応させる方法 (3) 特公昭47−12891号公報の如くポリエステル
にエチレンオキサイドを反応させる方法 (4) 特公昭48−35953号公報の如くポリエステル
にシユウ酸のグリコールエステル又はシユウ酸
ポリエステルを反応させる方法 (5) 特公昭48−41713号公報の如くポリエステル
に環状カーボネートを反応させる方法 (6) 特公昭49−5233号公報の如くポリエステルに
ジアリールオキザレート類及び／又はジアリー
ルマロネート類とジアリールカーボネート類を
反応させる方法 (7) 米国特許第3193522号の如くポリエステルに
カルボジイミドを反応させる方法 (8) 特開昭55−145734号公報の如くビス環状イミ
ノエーテルを反応させる方法 など所望の固有粘度や末端カルボキシル基量に応
じて随時採用することが可能である。特に、得ら
れる成型物の着色を避け、成型中での添加剤の分
解による発泡がなく、重合度を低下させなくて、
末端カルボキシル基量を15当量／106グラムポリ
マー以下にする方法が好適である。次いでこのポ
リエステル繊維に常法に従つて前述した所望の下
撚及び／又は上撚を施す。 本発明のポリエステルコードは、そのまゝ又は
製編織して使用されるが、用途に応じては更に緊
張下熱処理又はゴムとの接着性を付与するため
に、接着剤処理後緊張下熱処理される。緊張下熱
処理する場合、１％以上５％までの伸長下で200
〜260℃の温度で充分に、通常30〜240秒熱処理す
る。得られる処理コードは、例えばベルト補強用
として好適な充分な強度即ち６ｇ／de以上、伸
度13％以上でタフネス（強度×√伸度）25以上、
充分な低収縮性即ち150℃の乾熱収縮率が4.0％以
下で、1.5ｇ／de荷重下の伸度が2.5％以下の高モ
ジユラスで且つ曲げ角度90゜におけるチユーブ寿
命が300分以上の高耐疲労性を示す。 ｄ 効果 本発明のポリエステルコードは上述の如く、タ
フネス、収縮性、モジユラス及び耐疲労性の面で
優れているため、各種の構造物、例えばＶ−ベル
ト、ローエツジベルト、ポリＶ−ベルト、コンベ
アベルト、タイミングベルト、小型ウレタンベル
トの如き天然ゴム、合成物等の構造物補強用に極
めて有用である。 ｅ 実施例 以下に実施例をあげて本発明を更に詳述する。
なお、実施例中の部は全て重量部を示す。 実施例 ジメチルテレフタレート97部、エチレングリコ
ール69部、酢酸カルシウム１水塩0.034部及び三
酸化アンチモン0.025部をオートクレープに仕込
み、窒素をゆるやかに通じながら180〜230℃でエ
ステル交換の結果生成するメタノールを除去した
後、H3PO4の50％水溶液を0.05部加えて加熱温度
を280℃まで上昇させると共に徐々に減圧に移行
し、約１時間を要して反応系の圧力を0.2mmHgに
して１時間50分重合反応を続けて固有粘度0.80、
末端カルボキシル基量28当量／106グラムポリマ
ーの重合体を得た。 この重合体チツプ100部に２，２′−ビス（２−
オキサゾリン）（CE）を第１表に示す量ドライブ
レンドした後、約300℃で溶融輸送し、孔径0.6mm
孔数250個を有する紡糸口金より吐出後、吐出糸
条に25℃の冷却風を300mmに亘つて4.0Nm2／分吹
きつけながら冷却固化させた後、オイリングロー
ラーで油剤を付与後第１表記載の引取速度で捲取
つた。得られた未延伸繊維の特性を第１表に示し
た。 この未延伸繊維を85℃に加熱されたロールに供
給し、引取ロールとの間で第１段延伸後325℃に
加熱された気体浴を介して第２段延伸した。その
後130℃の加熱ローラ、330℃の気体浴を使用して
熱処理した。全延伸倍率及び得られた延伸糸の性
能を第１表に併記した。 次にこれら延伸糸を３本合糸してＺ撚を与えた
後これを３本合わせてＳ撚を与えて1100de×９
本のポリエステルコードを得た。得られたコード
の性能を第１表に併記した。更にこれらコードを
接着剤（RFL液）に浸漬し、245℃で２分間緊張
熱処理した。この処理コードの特性及びゴム中に
埋込み加硫して耐熱強力を測定した。その結果を
第１表に併記した。なお、耐熱強力はこの処理コ
ードを加硫モールド中に埋め込み170℃圧力50
Kg／cm2で120分間促進加硫した後処理コードを取
り出し強力を測定した。
のポリエステルコードに関するものである。 ｂ 従来技術 ポリエステル繊維は種々の優れた特性を有する
ため、衣料用のみならず工業用としても広く利用
されている。特に高強度で且つ寸法安定性に優れ
たポリエステル繊維は、工業用途において有用で
あり、タイヤ用途のみならずノンタイヤ用途や産
資用途にも使用されてきている。しかしながら、
最近益々高度の性能が要求されており、例えばコ
ンベアベルト、ゴムホース用途においては成型時
の寸法安定性からより以上の低収縮性化、過酷な
使用条件での耐久性、耐疲労性が要求されてい
る。また、養生シート、ロープ、漁網用途におい
ては、伸度の大きな高タフネスが要求されてい
る。 現在これらの分野では、歴史の古いレーヨン繊
維、ビニロン繊維が汎用的に使用されており、ポ
リエステル繊維も使用され始めている。しかしな
がら、ポリエステル繊維は高強度でありながらも
低収縮性、耐久性、耐疲労性が不充分である。か
かる観点からこれら特性を改良されれば、コス
ト／パフオーマンスの優れたポリエステル繊維が
工業用素材としての位置付けが益々高くなる。 一般に伸度の大きな高タフネスポリエステル繊
維を発現させるためには、例えば特公昭58−
51524号公報に開示されているような高重合度ポ
リエステルを使用し、紡糸段階で分子配向を抑制
し、延伸段階でできるだけ延伸倍率を増大させ、
その後高温度で充分に弛緩熱処理する方法が知ら
れている。しかしながら、この方法によつたので
は、伸度の大きな高タフネスで且つ低収縮性の延
伸繊維は得られるものの、施撚したり又は／及び
製編織し、張力下で熱処理したり、高次加工を施
したりすると、結果として低収縮で伸度の大きな
ものが得られない。一方収縮率を低下させるため
には、例えば特開昭53−58028号公報に開示され
ているような低重合度ポリエステルを使用する方
法が知られている。しかしながら、この方法では
強度、タフネスの高いものが得難い。また、上記
２つの方法では、いずれも耐疲労性の低いものし
か得られない。 低収縮性で且つ耐疲労性を向上させるため、例
えば特開昭53−58031号公報、同53−58032号公報
に、延伸糸の分子配向度を低下し且つ仕事損失を
小さくして耐疲労性を改善することを目的とした
ポリエステル繊維及びその製造方法が提案されて
いる。この方法では、紡糸口金下で10〜60℃のガ
ス雰囲気で急冷することを特徴とするが、高強度
にするのに糸の切断寸前まで延伸を行うため伸度
が極めて小さく、また延伸時の糸切れが多発して
安定した製造が困難であるという欠点を有してい
る。 ｃ 問題を解決するための手段 本発明者はかかる欠点を解消せんとして、鋭意
検討の結果、特定の重合度を有し、且つ通常の未
延伸繊維に比べて高度の配向性を有していながら
充分な切断伸度を有するポリエステル未延伸繊維
を使用すれば、延伸性が良好で、所望の特性を有
するポリエステルコードが得られることを見い出
した。即ち、伸度が大きく、高タフネスで耐疲労
性が良好であり、驚くことにこのコードを更に緊
張下で熱処理すると、低収縮でタフネスが増大
し、ノンタイヤや産資用途として特に好適なポリ
エステルコードとなることを見い出し、本発明に
到達した。 即ち本発明は、エチレンテレフタレートを分子
鎖の繰り返し構造単位の主成分とし、撚係数とし
て450〜1350の下撚及び／又は上撚が施撚されて
おり、荷重−荷伸曲線における切断点近傍の応力
の増分が零か負であつて、切断伸度が15％以上で
あるポリエステルコードに係るものである。 本発明のポリエステルコードを構成するポリマ
ーは、分子鎖中にエチレンテレフタレート繰返し
単位を90モル％以上、好ましくは95モル％以上含
むポリエステルである。かかるポリエステルとし
てはポリエチレンテレフタレートが好適である
が、10モル％未満、好ましくは５モル％未満の割
合で他の共重合成分を含んでも差しつかえない。
このような共重合成分としては例えばイソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、オキ
シ安息香酸、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメリツト酸、ペンタエリスリト
ール等があげられる。また、これらのポリエステ
ルには安定剤、着色剤等の添加剤を含んでいても
差しつかえない。更に、かかるポリエステルコー
ドは、25℃0−クロロフエノール溶液から求めた
極限粘度が0.80以上であることが高タフネスを得
るのに好ましい。 本発明のポリエステルコードは、撚係数として
450〜1350の下撚及び／又は上撚が施撚されてい
ることが必要である。 ここで撚係数Ｋは以下の式に依つて定義され
る。 Ｋ＝Ｔ√ Ｔはコード10cmの長さ当りの上撚数又は下撚数 Ｄは上撚又は下撚を構成する繊維の総デニール 撚係数が450未満では、後続の高次処理を施し
ても所望の伸度、高タフネスが得られず、また、
1350を越えると伸度は増大するものの強度の低下
があり、タフネスが低下すると共に後続の高次処
理を施しても低収縮なものが得られず不適切であ
る。用途に応じた高次処理を考慮して撚係数は
450〜1350が必要である。 本発明のポリエステルコードは、その目的から
荷伸曲線の形状において従来のものとは著しく異
つた性能を有する。即ち、その荷重−荷伸曲線に
おいて切断点近傍の応力の増分が零か負である。
なお、荷重−荷伸曲線はJIS L1017−1963（5.4.）
に準拠して測定したものである。このポリエステ
ルコードの特徴的な荷重−荷伸曲線を、従来のも
のと比較して第１図に示す。第１図においてＡ及
びＢは本発明コード及び従来コードの切断点であ
り、勾配A′及び勾配B′は各々の切断点近傍の応
力の増分（ターミナルモデユラスと仮称する）を
示す。第１図から明らかな如く本発明のポリエス
テルコードは、ターミナルモデユラスが負であ
り、従来の正のものと著しく異なる特徴を有して
いる。ターミナルモデユラスが負であると、その
後の高次加工での緊張処理及び／又は熱処理に伴
い驚くことに著しく伸度が増大するのみならず強
度も増大して著しくタフネスが増大すると共に低
収縮で耐疲労性も向上する。従来のコードに同様
な処理を施したのでは、強度、伸度共に低下し、
タフネスが低下し、収縮率も増大する。 本発明のポリエステルコードは、上記の特徴的
な荷重−荷伸曲線に加えて、切断伸度が15％以上
であることが必要である。15％未満では、たとえ
上記の特徴的な荷重−荷伸曲線を示していても、
高次加工により所望の伸度の大きい高タフネスの
ものが得られない。また、ポリエステルコード
は、最終の目的用途のために切断強度が5.5ｇ／
de以上であることが高タフネスを得るのに好ま
しい。更に本発明のポリエステルコードは、高次
処理に伴い低収縮を呈するためには、150℃の乾
熱収縮率が10％以下であることが好ましい。な
お、乾熱収縮率はJIS L1017−1963（5.12）に準拠
して測定した。 本発明のポリエステルコードは、例えば以下の
方法で得られる。即ち、特定の重合度を有し、且
つ通常の未延伸繊維に比べて高度の配向性を有し
ていながら充分な切断伸度を有する未延伸繊維を
使用して特定の延伸倍率で延伸し、熱処理して延
伸繊維とする。次いでこの延伸繊維を常法に従つ
て前記所定の撚係数で撚糸してポリエステルコー
ドとする。 更に具体的に述べると、エチレンテレフタレー
トを主たる繰返単位とする極限粘度が0.80〜1.0
のポリエステル又は極限粘度が0.7〜0.9のポリエ
ステルに重合度促進剤を反応させて常法により溶
融輸送し、紡糸口金より、延伸後の繊度が１〜
20deになる如く糸条に吐出し、吐出後直ちに急
冷するか、融点以下結晶化開始温度までの温度に
保温するか、又は融点以上の温度の加熱雰囲気中
に、ある時間さらして遅延冷却を行う。その後、
糸条を冷却固化させるが、その際以下の条件のも
とで冷却固化させることが有用である。 400≦ｘ×√ｙ／―／Ｑ≦1900 〔ｘは紡糸口金面から冷却風（室温）の吹出し
面までの距離で450mm以下、ｙは冷却風の吹出し
長さ100〜500mm、Ｑは冷却風の吹出し量で２〜
6Nm2／分。〕 次いで、上記の如く冷却固化させた後、油剤を
付与後引取速度1500ｍ／分以上で引取ることによ
つて複屈折率0.02〜0.07、好ましくは0.03〜0.07、
更に好ましくは0.035〜0.050、切断伸度100〜200
％の未延伸繊維とする。上記油剤付与は例えばオ
イリングローラー方式、スプレー方式など任意の
方式が可能である。また、油剤は必要に応じて任
意の繊維用油剤を適用することが可能である。こ
の際、繊維の用途としてゴムとの接着性が重視さ
れる分野では、接着性を付与するために、表面処
理剤を付与することが有用である。 次いで上記未延伸繊維を延伸熱処理する。この
延伸熱処理工程は、紡糸に続いて連続してして
も、一旦巻取つた後別工程でしてもよい。紡糸に
続いて連続して延伸する場合には、先に提案した
特願昭57−88927号公報記載の方法に準拠して行
うことができる。また、紡糸後一旦捲き取つてか
ら延伸する場合には、先に提案した特願昭57−
161119号公報又は特願昭57−189094号公報記載の
方法に準拠して行うことができる。延伸時の延伸
歪みや熱処理歪みを少くする点では後者の延伸方
法が好ましい。即ち、未延伸繊維をTg＋15〜Tg
＋50℃（ここでTgは未延伸繊維のガラス転移温
度）の温度で少くとも0.5秒予熱後全延伸倍率の
75％以下の倍率で第１段延伸して未延伸繊維の複
屈折率の1.2〜3.3倍の複屈折率とする。次いで１
段延伸糸条を更に多段延伸熱処理する。この際伸
度が大きく、タフネスの要求されるものは、１段
延伸後実質糸温度として繊維の融解温度−50℃か
ら融解温度−110℃の範囲で第２段延伸を行い、
更に必要に応じて多段延伸後実質糸温度として繊
維の融解温度−50℃から融解温度−110℃の範囲
で0.4〜1.5秒間保持しながら７％以下の弛緩熱処
理を行い、延伸倍率を切断延伸倍率の85％以下に
するのが好ましい。 なお、ポリエステルコードのゴム中耐熱性を高
め、各種用途製品の耐久性を向上させるには、上
記ポリエステル繊維の末端カルボキシル基量を20
当量／106グラムポリマー以下、好ましくは15当
量／106グラムポリマー以下にすることが特に好
ましい。そのためには以下の各種の方法が採用で
きる。 即ち、 (1) 特公昭44−27911号公報の如く溶融状態のポ
リエステルにフエニルグリシジルエーテルを反
応させる方法 (2) 特公昭45−41235号公報の如く溶融状態のポ
リエステルに線状ポリエステルカーボネートを
反応させる方法 (3) 特公昭47−12891号公報の如くポリエステル
にエチレンオキサイドを反応させる方法 (4) 特公昭48−35953号公報の如くポリエステル
にシユウ酸のグリコールエステル又はシユウ酸
ポリエステルを反応させる方法 (5) 特公昭48−41713号公報の如くポリエステル
に環状カーボネートを反応させる方法 (6) 特公昭49−5233号公報の如くポリエステルに
ジアリールオキザレート類及び／又はジアリー
ルマロネート類とジアリールカーボネート類を
反応させる方法 (7) 米国特許第3193522号の如くポリエステルに
カルボジイミドを反応させる方法 (8) 特開昭55−145734号公報の如くビス環状イミ
ノエーテルを反応させる方法 など所望の固有粘度や末端カルボキシル基量に応
じて随時採用することが可能である。特に、得ら
れる成型物の着色を避け、成型中での添加剤の分
解による発泡がなく、重合度を低下させなくて、
末端カルボキシル基量を15当量／106グラムポリ
マー以下にする方法が好適である。次いでこのポ
リエステル繊維に常法に従つて前述した所望の下
撚及び／又は上撚を施す。 本発明のポリエステルコードは、そのまゝ又は
製編織して使用されるが、用途に応じては更に緊
張下熱処理又はゴムとの接着性を付与するため
に、接着剤処理後緊張下熱処理される。緊張下熱
処理する場合、１％以上５％までの伸長下で200
〜260℃の温度で充分に、通常30〜240秒熱処理す
る。得られる処理コードは、例えばベルト補強用
として好適な充分な強度即ち６ｇ／de以上、伸
度13％以上でタフネス（強度×√伸度）25以上、
充分な低収縮性即ち150℃の乾熱収縮率が4.0％以
下で、1.5ｇ／de荷重下の伸度が2.5％以下の高モ
ジユラスで且つ曲げ角度90゜におけるチユーブ寿
命が300分以上の高耐疲労性を示す。 ｄ 効果 本発明のポリエステルコードは上述の如く、タ
フネス、収縮性、モジユラス及び耐疲労性の面で
優れているため、各種の構造物、例えばＶ−ベル
ト、ローエツジベルト、ポリＶ−ベルト、コンベ
アベルト、タイミングベルト、小型ウレタンベル
トの如き天然ゴム、合成物等の構造物補強用に極
めて有用である。 ｅ 実施例 以下に実施例をあげて本発明を更に詳述する。
なお、実施例中の部は全て重量部を示す。 実施例 ジメチルテレフタレート97部、エチレングリコ
ール69部、酢酸カルシウム１水塩0.034部及び三
酸化アンチモン0.025部をオートクレープに仕込
み、窒素をゆるやかに通じながら180〜230℃でエ
ステル交換の結果生成するメタノールを除去した
後、H3PO4の50％水溶液を0.05部加えて加熱温度
を280℃まで上昇させると共に徐々に減圧に移行
し、約１時間を要して反応系の圧力を0.2mmHgに
して１時間50分重合反応を続けて固有粘度0.80、
末端カルボキシル基量28当量／106グラムポリマ
ーの重合体を得た。 この重合体チツプ100部に２，２′−ビス（２−
オキサゾリン）（CE）を第１表に示す量ドライブ
レンドした後、約300℃で溶融輸送し、孔径0.6mm
孔数250個を有する紡糸口金より吐出後、吐出糸
条に25℃の冷却風を300mmに亘つて4.0Nm2／分吹
きつけながら冷却固化させた後、オイリングロー
ラーで油剤を付与後第１表記載の引取速度で捲取
つた。得られた未延伸繊維の特性を第１表に示し
た。 この未延伸繊維を85℃に加熱されたロールに供
給し、引取ロールとの間で第１段延伸後325℃に
加熱された気体浴を介して第２段延伸した。その
後130℃の加熱ローラ、330℃の気体浴を使用して
熱処理した。全延伸倍率及び得られた延伸糸の性
能を第１表に併記した。 次にこれら延伸糸を３本合糸してＺ撚を与えた
後これを３本合わせてＳ撚を与えて1100de×９
本のポリエステルコードを得た。得られたコード
の性能を第１表に併記した。更にこれらコードを
接着剤（RFL液）に浸漬し、245℃で２分間緊張
熱処理した。この処理コードの特性及びゴム中に
埋込み加硫して耐熱強力を測定した。その結果を
第１表に併記した。なお、耐熱強力はこの処理コ
ードを加硫モールド中に埋め込み170℃圧力50
Kg／cm2で120分間促進加硫した後処理コードを取
り出し強力を測定した。
【表】
第１図はポリエステルコードの荷重−荷伸曲線
を示すものである。曲線１は本発明のもの、曲線
２は従来のものである。 図中Ａ，Ｂは切断点、勾配A′，B′は切断点近
傍の応力の増分である。
を示すものである。曲線１は本発明のもの、曲線
２は従来のものである。 図中Ａ，Ｂは切断点、勾配A′，B′は切断点近
傍の応力の増分である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレンテレフタレートを分子鎖の繰り返し
構造単位の主成分とし、撚係数として450〜1350
の下撚及び／又は上撚が施撚されており、荷重−
荷伸曲線における切断点近傍の応力の増分が零か
負であつて、切断伸度が15％以上であるポリエス
テルコード。 ２ 乾熱収縮率が10％以下である特許請求の範囲
第１項記載のポリエステルコード。 ３ 切断強度が5.5ｇ／de以上である特許請求の
範囲第１項又は第２項記載のポリエステルコー
ド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21259084A JPS6197439A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | ポリエステルコ−ド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21259084A JPS6197439A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | ポリエステルコ−ド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6197439A JPS6197439A (ja) | 1986-05-15 |
| JPH0147575B2 true JPH0147575B2 (ja) | 1989-10-16 |
Family
ID=16625214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21259084A Granted JPS6197439A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | ポリエステルコ−ド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6197439A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6269842A (ja) * | 1985-09-17 | 1987-03-31 | 帝人株式会社 | ポリエステルコ−ド |
| JP5508183B2 (ja) * | 2010-08-05 | 2014-05-28 | 帝人株式会社 | 伝動ベルト補強用ポリエステルコード |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57154411A (en) * | 1981-03-16 | 1982-09-24 | Toray Ind Inc | Polyester fiber |
-
1984
- 1984-10-12 JP JP21259084A patent/JPS6197439A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6197439A (ja) | 1986-05-15 |
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