JPH0148899B2 - - Google Patents
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- JPH0148899B2 JPH0148899B2 JP12594281A JP12594281A JPH0148899B2 JP H0148899 B2 JPH0148899 B2 JP H0148899B2 JP 12594281 A JP12594281 A JP 12594281A JP 12594281 A JP12594281 A JP 12594281A JP H0148899 B2 JPH0148899 B2 JP H0148899B2
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- acid
- dicyanopyrazine
- acetic acid
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- sulfuric acid
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- Expired
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Description
本発明は農薬、医薬等の中間体として有用な式
【式】を有するピラジンモノカルボ
ン酸の製造方法に関し、詳しくは式
【式】を有するジシアノピラジンの加水
分解反応及び脱炭酸反応を酢酸―硫酸混合水溶液
中で同時に行うことを特徴とするピラジンモノカ
ルボン酸の製造方法である。 ジシアノピラジンからピラジンモノカルボン酸
を製造する方法としては、既に下記の方法が知ら
れている。 イ○ 36％塩酸水溶液中50〜60℃で反応させる方法
〔J.C.S.920（1973）〕 ロ○ 100〜160℃に加熱された濃硫酸水溶液中にジ
シアノピラジンを添加して反応させる方法（日
本公開特許昭54―88281）又、ピラジン―２，
３―ジカルボン酸から脱炭酸してピラジンモノ
カルボン酸を製造する方法としては、 ハ○ 減圧下210℃に加熱して脱炭酸させる方法
（J.A.C.S62巻P664，1940） ニ○ 酢酸中130〜145℃で反応させる方法（特公昭
33―8187） ホ○ ニトロベンゼン中135℃で反応させる方法
（C.A.52―15539f） ヘ○ シユウ酸、リン酸又はパラトルエンスルホン
酸の存在下135〜140℃に加熱する方法（C.
A.84―59563y）等の方法が知られている。し
かしながらイ○の方法は、収率が低くピラジン―
２，３―ジカルボン酸の混入がさけられない
点、ロ○の方法においては、急激な発熱が生じる
ため刺激性を有するジシアノピラジンを徐々に
添加しなければならない点、又ハ○〜ヘ○の方法
は、ジシアノピラジンからの二段反応であるこ
と、等の欠点を有しており工業的に有利とは言
い難い本発明者らは、ジアミノマレオニトリル
から簡便に高収率で製造されるジシアノピラジ
ンから、簡単な操作で安全に、ピラジンモノカ
ルボン酸を製造する方法について研究を重ね、
本発明を完成した。 本発明の方法は一段で加水分解脱炭酸がおこ
り、さらに反応溶媒に酢酸―硫酸混合水溶液を用
いるため、反応熱が酢酸の蒸発潜熱で吸収され、
反応温度の制御が安易となり、従つて、固体で刺
激性があり、取扱いにくいジシアノピラジンを
徐々に分割添加する必要がない工業的に優れた製
造方法であり、安定して高収率で目的物が得られ
る。 本発明の実施にあたつては、酢酸―硫酸混合水
溶液にジシアノピラジンを仕込み、加熱して100
〜130℃で反応させるか、又は酢酸水溶液にジシ
アノピラジンを溶解し、加熱還流下濃硫酸を滴下
して反応させる。 使用される硫酸はジシアノピラジンに対し等モ
ル以上、好ましくは３〜５倍モル、酢酸は、反応
の制御に依るところが大きく１〜５重量倍使用さ
れる。水は、ジシアノピラジンに対し４倍mol
（約0.5重量倍）以上であるが多すぎると反応温度
が低下し、反応時間が長くなるため0.6〜２重量
倍が適当である。反応は通常１時間〜数時間で完
結する。反応終了後酢酸を減圧留去し、充分量の
水を加え冷却することにより、析出する結晶を
別、乾燥すればピラジンモノカルボン酸が得られ
る。 次に実施例を挙げて本発明の方法について更に
詳しく説明する。 実施例 １ 98％硫酸80ｇ水20ｇ、酢酸60mlの混合液にジシ
アノピラジン26.0ｇを仕込み、加熱した。内温
110℃付近より反応が開始し、125℃程度まで上昇
するが酢酸の還流により内温の上昇は止つた。還
流下１時間反応させた後、酢酸を減圧留去した。
残液に水200mlを加え冷却した。析出した結晶を
別乾燥し、淡褐色晶のピラジンモノカルボン酸
21.0ｇを得た。収率85％融点219〜220℃（分解）
（IRスペクトルより確認した。） 実施例 ２ 酢酸90ml水30ｇの溶液にジシアノピラジン39ｇ
を加え、加熱溶解した。還流下、98％硫酸120ｇ
を30分を要し滴下した。更に１時間還流させた後
酢酸を減圧留去した。残液を実施例１と同様に処
理し、淡褐色晶のピラジンモノカルボン酸32.1ｇ
を得た。収率86.4％融点219〜220℃（分解）（IR
スペクトルより確認）。
中で同時に行うことを特徴とするピラジンモノカ
ルボン酸の製造方法である。 ジシアノピラジンからピラジンモノカルボン酸
を製造する方法としては、既に下記の方法が知ら
れている。 イ○ 36％塩酸水溶液中50〜60℃で反応させる方法
〔J.C.S.920（1973）〕 ロ○ 100〜160℃に加熱された濃硫酸水溶液中にジ
シアノピラジンを添加して反応させる方法（日
本公開特許昭54―88281）又、ピラジン―２，
３―ジカルボン酸から脱炭酸してピラジンモノ
カルボン酸を製造する方法としては、 ハ○ 減圧下210℃に加熱して脱炭酸させる方法
（J.A.C.S62巻P664，1940） ニ○ 酢酸中130〜145℃で反応させる方法（特公昭
33―8187） ホ○ ニトロベンゼン中135℃で反応させる方法
（C.A.52―15539f） ヘ○ シユウ酸、リン酸又はパラトルエンスルホン
酸の存在下135〜140℃に加熱する方法（C.
A.84―59563y）等の方法が知られている。し
かしながらイ○の方法は、収率が低くピラジン―
２，３―ジカルボン酸の混入がさけられない
点、ロ○の方法においては、急激な発熱が生じる
ため刺激性を有するジシアノピラジンを徐々に
添加しなければならない点、又ハ○〜ヘ○の方法
は、ジシアノピラジンからの二段反応であるこ
と、等の欠点を有しており工業的に有利とは言
い難い本発明者らは、ジアミノマレオニトリル
から簡便に高収率で製造されるジシアノピラジ
ンから、簡単な操作で安全に、ピラジンモノカ
ルボン酸を製造する方法について研究を重ね、
本発明を完成した。 本発明の方法は一段で加水分解脱炭酸がおこ
り、さらに反応溶媒に酢酸―硫酸混合水溶液を用
いるため、反応熱が酢酸の蒸発潜熱で吸収され、
反応温度の制御が安易となり、従つて、固体で刺
激性があり、取扱いにくいジシアノピラジンを
徐々に分割添加する必要がない工業的に優れた製
造方法であり、安定して高収率で目的物が得られ
る。 本発明の実施にあたつては、酢酸―硫酸混合水
溶液にジシアノピラジンを仕込み、加熱して100
〜130℃で反応させるか、又は酢酸水溶液にジシ
アノピラジンを溶解し、加熱還流下濃硫酸を滴下
して反応させる。 使用される硫酸はジシアノピラジンに対し等モ
ル以上、好ましくは３〜５倍モル、酢酸は、反応
の制御に依るところが大きく１〜５重量倍使用さ
れる。水は、ジシアノピラジンに対し４倍mol
（約0.5重量倍）以上であるが多すぎると反応温度
が低下し、反応時間が長くなるため0.6〜２重量
倍が適当である。反応は通常１時間〜数時間で完
結する。反応終了後酢酸を減圧留去し、充分量の
水を加え冷却することにより、析出する結晶を
別、乾燥すればピラジンモノカルボン酸が得られ
る。 次に実施例を挙げて本発明の方法について更に
詳しく説明する。 実施例 １ 98％硫酸80ｇ水20ｇ、酢酸60mlの混合液にジシ
アノピラジン26.0ｇを仕込み、加熱した。内温
110℃付近より反応が開始し、125℃程度まで上昇
するが酢酸の還流により内温の上昇は止つた。還
流下１時間反応させた後、酢酸を減圧留去した。
残液に水200mlを加え冷却した。析出した結晶を
別乾燥し、淡褐色晶のピラジンモノカルボン酸
21.0ｇを得た。収率85％融点219〜220℃（分解）
（IRスペクトルより確認した。） 実施例 ２ 酢酸90ml水30ｇの溶液にジシアノピラジン39ｇ
を加え、加熱溶解した。還流下、98％硫酸120ｇ
を30分を要し滴下した。更に１時間還流させた後
酢酸を減圧留去した。残液を実施例１と同様に処
理し、淡褐色晶のピラジンモノカルボン酸32.1ｇ
を得た。収率86.4％融点219〜220℃（分解）（IR
スペクトルより確認）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ジシアノピラジンの加水分解反応及び脱炭酸
反応を酢酸―硫酸混合水溶液中で同時に行うこと
を特徴とするピラジンモノカルボン酸の製造方
法。 ２ 酢酸及び水の使用量がジシアノピラジンに対
してそれぞれ１〜５及び0.5〜２重量倍である特
許請求の範囲第１項記載のピラジンモノカルボン
酸の製造方法。 ３ ジシアノピラジンを酢酸―硫酸混合水溶液に
添加し、加熱して反応させる特許請求の範囲第１
項又は第２項記載のピラジンモノカルボン酸の製
造方法。 ４ ジシアノピラジンの酢酸水溶液に硫酸を添加
する特許請求の範囲第１項又は第２項記載のピラ
ジンモノカルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12594281A JPS5829772A (ja) | 1981-08-13 | 1981-08-13 | ピラジンモノカルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12594281A JPS5829772A (ja) | 1981-08-13 | 1981-08-13 | ピラジンモノカルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5829772A JPS5829772A (ja) | 1983-02-22 |
| JPH0148899B2 true JPH0148899B2 (ja) | 1989-10-20 |
Family
ID=14922780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12594281A Granted JPS5829772A (ja) | 1981-08-13 | 1981-08-13 | ピラジンモノカルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5829772A (ja) |
-
1981
- 1981-08-13 JP JP12594281A patent/JPS5829772A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5829772A (ja) | 1983-02-22 |
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