JPH0150257B2

JPH0150257B2 -

Info

Publication number: JPH0150257B2
Application number: JP56076725A
Authority: JP
Inventors: Osamu Oohara; Kuniaki Akashi
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1981-05-22
Filing date: 1981-05-22
Publication date: 1989-10-27
Also published as: JPS57192458A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は着色ポリカーボネート樹脂組成物に関
し、更に詳しくはポリカーボネート樹脂にアンソ
ラキノン系染料、亜リン酸エステル及び特定のア
ルコール性水酸基含有化合物を配合してなること
を特徴とする安定化された着色ポリカーボネート
樹脂組成物に関する。ポリカーボネート樹脂は高度の耐衝撃性を具備
し、自己消火性であり、熱変形温度が他の樹脂に
比して高く、しかも電気的特性、寸法安定性が優
れている故に広い範囲に用いられている。しか
し、用途によつては、ポリカーボネート樹脂に染
料を配合して外観を向上させることが求められ、
しかも着色ポリカーボネート樹脂成形品はその色
相、鮮明性によつて商品価値が左右される。この
染料としては、ポリカーボネート樹脂の成形温度
が300℃前後と高いために、アンソラキノン系染
料、ペリノン系染料、インジゴイド系染料等の比
較的耐熱性の高いものが用いられているが、青、
緑、紫系の色についてはアンソラキノン系染料が
専ら用いられている。しかしながら、これらアン
ソラキノン系染料自身の耐熱性が低いためか、或
いはアンソラキノン系染料がポリカーボネート樹
脂の酸化分解を促進するためか、アンソラキノン
系染料で着色されたポリカーボネート樹脂は染料
を含まないポリカーボネート樹脂に比べて成形過
程での着色や変色度合が大きくなる欠点がある。
ポリカーボネート樹脂の成形過程における着色や
変色を防止するために、従来よりトリアリールホ
スフアイトやトリアルキルホスフアイト等の有機
亜リン酸エステルが用いられているが、これら有
機亜リン酸エステルは上記染料で着色されたポリ
カーボネート樹脂の熱変色防止には効果が不十分
である。本発明者らは、この問題を解消するために鋭意
研究した結果、ポリカーボネート樹脂にアンソラ
キノン系染料、有機亜リン酸エステル及び特定の
アルコール性水酸基含有化合物を配合してなる着
色ポリカーボネート樹脂組成物が高温での加熱成
形時に安定した鮮明な色相を保持することを見い
出した。本発明の目的は、高温での成形過程の間に変色
せず、安定した鮮明な色相を示すアンソラキノン
系染料で着色されたポリカーボネート樹脂組成物
を提供することにある。本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂(A)100
重量部当り、アンソラキノン系染料(B)0.00001〜
0.2重量部、亜リン酸エステル(C)をリン原子換算
して0.0001〜0.01重量部並びに下記一般式(1) 〔ただし、式中のR₁およびR₂は、それぞれ水素、
炭素数１〜２のアルキル基およびアルケニル基並
びに基内にエーテル結合および／またはエステル
結合を含む炭素と酸素の合計数が２乃至24のアル
キル基およびアルケニル基よりなる群から選択さ
れる基である。〕で表わされる隣接した水酸基を有する化合物、ポ
リエチレングリコールおよびポリプロピレングリ
コールよりなる群から選ばれる１種又は２種以上
の化合物(D)0.01〜２重量部を配合せしめることに
よつて達成できる。本発明の安定化された着色ポリカーボネート樹
脂組成物は、成形過程において着色や変色しない
ので、鮮明な色相を安定保持して成形でき、且つ
成形品の薄肉化にも対応できる。このような本発
明組成物のすぐれた耐熱性は、有機亜リン酸エス
テルと特定のアルコール性水酸基含有化合物の併
用がアンソラキノン系染料を含まないポリカーボ
ネート樹脂の安定化にはほとんど効果がなく、且
つアンソラキノン系染料以外の、例えばフタロシ
アニングリーンで着色されたポリカーボネート樹
脂の安定化にも効果がないことを考えると、全く
予想外の効果である。さらに、アルコール性水酸
基含有化合物成分として本発明以外の、例えばペ
ンタエリスリトールや１，４−ブタンジオールを
用いた場合には本発明のような効果は得られな
い。従つて、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物のすぐれた耐熱性は、ポリカーボネート樹脂、
アンソラキノン系染料、亜リン酸エステル及び特
定のアルコール性水酸基含有化合物の相互作用に
よつて達成されると推考されるが、その作用機構
は詳らかでない。本発明において用いられるポリカーボネート樹
脂(A)は、通常酸受容体および分子量調整剤の存在
下での２価フエノールとホスゲンの如きカーボネ
ート前駆体との反応；或いは２価フエノールとジ
フエニルカーボネートの如きカーボネート前駆体
とのエステル交換反応によつて製造することがで
きる。ここで使用しうる２価フエノールビスフエ
ノール類が好ましく、特に２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン〔以下ビスフエノー
ルＡと言う〕が好ましい。またビスフエノールＡ
の一部または全部を他の２価フエノールで置換し
てもよい。ビスフエノールＡ以外の２価フエノー
ルとしては、例えばハイドロキノン、４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニル、ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）スルフイツド、ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）エ
ーテル等及びビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフエニル）プロパンの如きハロゲン化ビス
フエノール類を挙げることができる。ポリカーボ
ネート樹脂はこれら２価フエノールのホモポリマ
ーまたは２種以上を用いたコポリマー、或いはこ
れらの混合物であつてもよい。また、多官能性芳
香族化合物を２価フエノールおよびカーボネート
前駆体と反応させた熱可塑性ランダム分岐ポリカ
ーボネートであつてもよい。本発明に用いられるアンソラキノン系染料(B)と
は日本学術振興会染色加工第120委員会編“新染
色加工講座１”第37頁〜40頁に類別されている如
きアンソラキノン核構造を分子内に有する酸性染
料であつて、具体的にはアンソラキノンバイオレ
ツト、アンソラキノングリーン、アンソラキノン
ブルー等が好ましく例示されるが、必ずしもこれ
ら限定されるものではない。これらアンソラキノ
ン系染料は１種又は２種以上を組合せて用いるこ
とができ、更にまた他の染顔料とともに用いるこ
とができる。本発明に用いられる亜リン酸エステル(C)として
はジフエニルホスフアイト、ジクレジルホスフア
イト、ビス（ｐ−ｔ−ブチルフエニル）ホスフア
イト、ビス（ｐ−ヘキシルフエニル）ホスフアイ
ト、ビス（ノニルフエニル）ホスフアイト、トリ
ス（２−メチルヘキシル）ホスフアイト、トリ−
ｎ−オクチルホスフアイト、トリス（２−エチル
ヘキシル）ホスフアイト、トリラウリルホスフア
イト、トリス（３−エチルオキセタニル−３−メ
チル）ホスフアイト、トリフエニルホスフアイ
ト、トリス（２−メチルフエニル）ホスフアイ
ト、トリス（４−ｔ−ブチルフエニル）ホスフア
イト、トリス（２，６−ジメチルフエニル）ホス
フアイト、トリス（２−メトキシ−４−ｔ−ブチ
ルフエニル）ホスフアイト、トリス（ノニルフエ
ニル）ホスフアイト、トリス（混合モノ、ジ−ノ
ニルフエニル）ホスフアイト、モノフエニル−ジ
オキシエチルクレジルホスフアイト、モノフエニ
ル−ジデシルホスフアイト等を例示することがで
きるが、この中でもトリアリールホスフアイトが
好ましく、とくにトリス（ノニルフエニル）ホス
フアイト等のトリス（アルキルフエニル）ホスフ
アイトが好ましく用いられる。本発明に用いられるアルコール性水酸基含有化
合物(D)は、前記一般式(1)で表わされる隣接した水
酸基を有する化合物、ポリエチレングリコールお
よびポリプロピレングリコールよりなる群から選
ばれる。前記一般式(1)において、R₁またはR₂の炭素数
１〜22のアルキル基およびアルケニル基として
は、メチル、エチル、ブロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、オクチル、ビニル、プロペニル、
ブテニル、アリル等を例示することができる。アルコール性水酸基含有化合物として具体的に
はエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，２−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオ
ール、１，２−オクタンジオール等の１，２型ア
ルカンジオール；パルミチン酸モノグリセライ
ド、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸
モノグリセライド等の脂肪酸モノグリセライ
ド；；１，２−ジオキシプロピルヘキシルエーテ
ル、１，２−ジオキシプロピルラウリルエーテ
ル、１，２−ジオキシプロピルステアリル等のグ
リセリンの誘導体およびポリエチレングリコール
とポリプロピレングリコールが好ましく例示され
るが、必ずしもこれらに限定されるものではな
い。ポリエチレングリコール及びポリプロピレン
グリコールの分子量は200〜9500であることが好
ましい。本発明において、組成物の配合比はポリカーボ
ネート樹脂100重量部に対して、アンソラキノン
系染料は0.00001〜0.2重量部が好ましいが、
0.0001〜0.1重量部がさらに好ましい。亜リン酸
エステルはリン原子に換算して0.0001〜0.01重量
部が好ましいが、0.0005〜0.005重量部がさらに
好ましい。アルコール性水酸基含有化合物は0.01
〜２重量部が好ましいが、0.05〜0.5重量部がさ
らに好ましい。本発明のポリカーボネート樹脂組成物の調製
は、任意の方法によつて行なうことができるが、
その方法としては例えばポリカーボネート樹脂に
アンソラキノン系染料、亜リン酸エステルとアル
コール性水酸基含有化合物を直接添加する方法；
高濃度のアンソラキノン系染料、亜リン酸エステ
ルとアルコール性水酸基含有化合物を添加混合し
たいわゆるマスターバツチを製造し、これを他の
ポリカーボネート樹脂に配合して所定の添加剤濃
度とする方法；ポリカーボネート樹脂の塩化メチ
レン溶液または粉末に亜リン酸エステルとアルコ
ール性水酸基含有化合物をあらかじめ添加したの
ちに、アンソラキノン系染染料を添加する方法；
或いはポリカーボネート樹脂の塩化メチレン溶液
または粉末に亜リン酸エステルをあらかじめ添加
したのちに、アンソラキノン系染料と所定のアル
コール性水酸基含有化合物を添加する方法などが
ある。本発明の組成物にはポリカーボネート樹脂の改
質を目的とする他の添加剤、例えばガラス繊維の
如き強化剤、酸化防止剤、難燃剤、光安定剤、可
塑剤、充填剤、帯電防止剤、離型剤、滑剤、発泡
剤などを所望により添加することができる。ま
た、ポリカーボネート樹脂に例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチル
メタクリレート、AS樹脂、ABS樹脂、ポリエス
テル、ポリフエニレンオキサイド等の他の樹脂を
混合することもできる。以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。
尚、実施例中の部は重量部を示す。また、評価は以下の方法で行なつた。＜熱安定性評価法＞ペレツトを射出成形機を用いて、成形温度340
℃で連続的に成形して或いはシリンダ中に20分間
滞留したのちに成形して、各々70mm×50mm×２mm
の見本板を作製した。連続的に成形した見本板の
色相Ｌ、ａ、ｂ値と滞留後成形した見本板の色相
L′、a′、b′値を色差計（スガ試験機(株)製）にて測
定し、滞留による変色の度合を△Ｅ＝√（−
L′）²＋（ａ−a′）²＋（ｂ−b′）²で比較した。△Ｅ
は
小さい方が変色が小さくなり良好であることを示
す。実施例１〜12及び比較例１〜５２，２−ビス（ヒドロキシフエニル）プロパン
とホスゲンの反応で調製したポリカーボネート樹
脂粉末100部に、アンソラキノン系染料、亜リン
酸エステルとアルコール性水酸基含有化合物を第
１表に示す量を加え、タンブラー型ブレンダーに
て充分に混合したのち、30mmφ押出機にて300℃
でスレツドを押出しペレツト化した。得られたペ
レツトは前記評価法で熱安定性を評価した。その
結果を第１表に示す。比較例６〜７アンソラキノン系染料の代りにフタロシアニン
グリーンを用いた以外は実施例１〜10と同様にペ
レツト化し、熱安定性を評価した。その結果を第
１表に示す。比較例８アルコール性水酸基含有化合物としてグリセリ
ンを0.1部使用する以外は実施例８と同様にペレ
ツト化したところ、その熱安定性△Ｅは18.3であ
つた。

【表】

【表】第１表及び比較例８の結果から明らかなよう
に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は熱安
定性に優れている。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリカーボネート樹脂(A)100重量部あたり、
アンソラキノン系染料(B)0.00001〜0.2重量部、亜
リン酸エステル(C)をリン原子に換算して0.0001〜
0.01重量部並びに下記一般式(1) （ただし、式中のR₁およびR₂は、それぞれ水素、
炭素数１〜22のアルキル基およびアルケニル基並
びに基内にエーテル結合および／またはエステル
結合を含む炭素と酸素の合計数が２乃至24のアル
キル基およびアルケニル基よりなる群から選択さ
れる基である。）で表わされる隣接した水酸基を
有する化合物、ポリエチレングリコールおよびポ
リプロピレングリコールよりなる群から選ばれる
１種又は２種以上の化合物(D)0.01〜２重量部を配
合せしめてなることを特徴とする安定化された着
色ポリカーボネート樹脂組成物。２前記アンソラキノン系染料が青色、緑色、紫
色のアンソラキノン系染料より選ばれる１種又は
２種以上であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の着色ポリカーボネート樹脂組成物。