JPS6210578B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6210578B2 JPS6210578B2 JP56036585A JP3658581A JPS6210578B2 JP S6210578 B2 JPS6210578 B2 JP S6210578B2 JP 56036585 A JP56036585 A JP 56036585A JP 3658581 A JP3658581 A JP 3658581A JP S6210578 B2 JPS6210578 B2 JP S6210578B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate resin
- pigments
- butylphenyl
- tetrakis
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は安定化された着色ポリカーボネート樹
脂組成物に関する。更に詳しくは本発明はポリカ
ーボネート樹脂に顔料およびテトラキス（２，４
―ジ―ｔ―ブチルフエニル）ビフエニレンジホス
フオナイトを配合してなる、安定化された着色ポ
リカーボネート樹脂組成物に関する。 ポリカーボネート樹脂は高度の耐衝撃性、透明
性、耐熱性、電気特性、寸法安定性等を具備する
ために、エンジニアリングプラスチツクとして広
範囲に使用されている。その市販用途によつて
は、ポリカーボネート樹脂に顔料を配合してその
外観を向上させる必要があり、例えば白色顔料、
あるいは白色顔料とその他の顔料とを組合せて上
述の要求に応えているが、着色成形品はその色
相、鮮明性によつて商品価値が左右される。上記
白色顔料としては優れた隠蔽性を有する二酸化チ
タンが良く用いられる。しかしながら、二酸化チ
タンのような顔料はポリカーボネート樹脂の酸化
分解を促進するために、顔料で着色されたポリカ
ーボネート樹脂は顔料を含まないポリカーボネー
ト樹脂に比べて成形過程の間の着色や変色度合が
大きくなる欠点がある。ポリカーボネート樹脂の
成形過程の間の着色や変色を防止するために、従
来よりトリアリールホスフアイトやトリアルキル
ホスフアイト等の有機亜リン酸エステルが用いら
れているが、これら有機亜リン酸エステルは顔料
で着色されたポリカーボネート樹脂の熱変色防止
には効果が不十分である。 また、顔料を含むポリカーボネート樹脂の熱安
定剤としてリン酸のモノまたはジエステルの使用
が提案されているが、これら安定剤も省資源化に
伴う成形品の薄肉化に対応した300℃以上という
厳しい条件下での成形時には変色が大きく、鮮明
な色相を保持する効果が小さい。 本発明の目的は、高温での成形過程の間に変色
せず、安定した鮮明な色相を示す着色ポリカーボ
ネート樹脂組成物を提供することにある。 本発明者らは、この目的を達成するために鋭意
研究した結果、ポリカーボネート樹脂に顔料とテ
トラキス（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）ビ
フエニレンジホスフオナイトを配合してなる着色
ポリカーボネート樹脂組成物が高温での加熱成形
時に安定した鮮明な色相を保持することを見い出
し、本発明に到達した。 すなわち本発明は、 ポリカーボネート樹脂に顔料およびテトラキス
（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）ビフエニレ
ンジホスフオナイトを含有せしめてなることを特
徴とする安定化された着色ポリカーボネート樹脂
組成物に関する。 本発明の安定化された着色ポリカーボネート樹
脂組成物は、高温での成形過程の間に着色や変色
しないで、高温で薄肉の成形品に容易に成形で
き、且つ成形品の薄肉化に対する隠蔽性や色相保
持のための顔料の多量添加が可能となる。このよ
うな本発明組成物の優れた効果は、テトラキス
（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）ビフエニレ
ンジホスフオナイトが顔料を含まないポリカーボ
ネート樹脂の安定化にほとんど効果がないことを
考えると、全く予想外のことである。 本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、
通常酸受容体および分子量調整剤の存在下での２
価フエノールとホスゲンの如きカーボネート前駆
体との反応、或いは２価フエノールとジフエニル
カーボネートの如きカーボネート前駆体とのエス
テル交換反応によつて製造される。ここで使用し
うる２価フエノールはビスフエノール類が好まし
く、とくに２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）プロパン（以下ビスフエノールＡと称す）が
好ましい。また、ビスフエノールＡの一部または
全部を他の２価フエノールで置換してもよい。ビ
スフエノールＡ以外の２価フエノールとしては、
例えばハイドロキノン、４，4′―ジヒドロキシジ
フエニル、ビス（４―ヒドロキシフエニル）アル
カン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）シクロア
ルカン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）スルフ
イツド、ビス（４―ヒドロキシフエニル）スルホ
ン、ビス（４―ヒドロキシジフエニル）スルホキ
シド、ビス（４―ヒドロキシフエニル）エーテル
等の如き化合物またはビス（３，５―ジブロモ―
４―ヒドロキシフエニル）プロパンの如きハロゲ
ン化ビスフエノール類があげられる。前記ポリカ
ーボネート樹脂はこれら２価フエノールのホモポ
リマーまたは２種以上のコポリマー或いはこれら
のブレンド物であつてもよい。また、ポリカーボ
ネート樹脂はその一部が分岐されていてもよく、
例えば多官能性芳香族化合物を２価フエノールお
よび／またはカーボネート前駆体と反応させた熱
可塑性ランダム分岐ポリカーボネートも含まれ
る。 本発明に用いられる顔料は例えば神原、井本監
修“プラスチツクおよびゴム用添加剤実用便覧”
第791〜797頁（化学工業社発行）に類別されてい
る如き化合物であり、更に具体的には二酸化チタ
ン、酸化亜鉛のような酸化金属やカドミウム黄、
群青、カーボンブラツク等が例示されるが、必ず
しもこれらに限定されるものではない。これら顔
料は単独で或いは他の顔料や染料とともに用いら
れる。本発明の作用効果は、これら顔料のうち二
酸化チタンに対して特に顕著である。 本発明に用いられるテトラキス（２，４―ジ―
ｔ―ブチルフエニル）ビフエニレンジホスフオナ
イトは、例えばサンド(株)社の商品名サンドスタブ
Ｐ―EPQとして入手できる。 本発明に於て、組成物の配合比はポリカーボネ
ート樹脂100重量部に対して、顔料は0.001〜５重
量部、更にテトラキス（２，４―ジ―ｔ―ブチル
フエニル）ビフエニレンジホスフオナイトは
0.001〜0.2重量部が好ましい。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物の調製
は、任意の方法によつて行われるが、その方法と
しては例えばポリカーボネート樹脂に顔料とテト
ラキス（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）ビフ
エニレンジホスフオナイトを直接添加する方法；
高濃度の顔料とテトラキス（２，４―ジ―ｔ―ブ
チルフエニル）ビフエニレンジホスフオナイトを
添加配合した、いわゆるマスターバツチを製造
し、これを他のポリカーボネート樹脂に配合し
て、所定の添加剤濃度とする方法：或いはポリカ
ーボネート樹脂の塩化メチレン溶液または粉末に
テトラキス（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）
ビフエニレンジホスフオナイトをあらかじめ添加
したのちに、顔料を添加する方法などがある。こ
れらのうち、顔料とテトラキス（２，４―ジ―ｔ
―ブチルフエニル）ビフエニレンジホスフオナイ
トを同時に添加する方法が好ましい。 本発明の組成物にはポリカーボネート樹脂の改
質を目的とする他の添加剤、例えばガラス繊維の
如き強化剤、酸化防止剤、難燃剤、光安定剤、可
塑剤、充填剤、帯電防止剤、離型剤、滑剤、発泡
剤などを所望により添加することができる。ま
た、ポリカーボネート樹脂に例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチル
メタクリレート、AS樹脂、ABS樹脂、ポリエス
テル、ポリフエニレン材サイド等の他の樹脂を混
合してもよい。 以下に実施例を掲げて本発明を更に説明する。
尚、実施例中の部は重量部を示す。 また、評価は以下の方法で行なつた。 ＜熱安定性評価法＞ ペレツトを射出成形機を用いて、成形温度340
℃で連続的に成形して或いはシリンダー中に10分
間滞留したのちに成形して、各々70mm×50mm×２
mmの見本板を作製した。連続的に成形した見本板
の色調Ｌ，ａ，ｂ値と滞留後成形した見本板の色
調L′，a′，b′値を色差計（スガ試験機(株)製）にて
測定し、白色度をｗ＝100−√（100−）２＋2
＋b2およびW′＝100−√（100−′）2＋′2＋′2
で、
また変色の度合を△Ｅ＝√（−′）2＋（−′
）2
＋（ｂ−b′）2で比較した。ＷおよびW′は大きい程
鮮明な白となり、△Ｅは小さい方が変色が小さく
なり、いずれも良好であることを示す。 実施例１〜４及び比較例１〜２ ２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロ
パンとホスゲンの反応で調製したポリカーボネー
ト樹脂粉末100部に、二酸化チタンとテトラキス
（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）４，4′―ビ
フエニレンジホスフオナイトとを第１表に示す量
を加え、タンブラー型ブレンダーにて充分に混合
したのち、30mmφ押出機にて300℃でスレフドを
押出しペレツト化した。得られたペレツトは前記
評価法で熱安定性を評価した。その結果を第１表
に示す。
脂組成物に関する。更に詳しくは本発明はポリカ
ーボネート樹脂に顔料およびテトラキス（２，４
―ジ―ｔ―ブチルフエニル）ビフエニレンジホス
フオナイトを配合してなる、安定化された着色ポ
リカーボネート樹脂組成物に関する。 ポリカーボネート樹脂は高度の耐衝撃性、透明
性、耐熱性、電気特性、寸法安定性等を具備する
ために、エンジニアリングプラスチツクとして広
範囲に使用されている。その市販用途によつて
は、ポリカーボネート樹脂に顔料を配合してその
外観を向上させる必要があり、例えば白色顔料、
あるいは白色顔料とその他の顔料とを組合せて上
述の要求に応えているが、着色成形品はその色
相、鮮明性によつて商品価値が左右される。上記
白色顔料としては優れた隠蔽性を有する二酸化チ
タンが良く用いられる。しかしながら、二酸化チ
タンのような顔料はポリカーボネート樹脂の酸化
分解を促進するために、顔料で着色されたポリカ
ーボネート樹脂は顔料を含まないポリカーボネー
ト樹脂に比べて成形過程の間の着色や変色度合が
大きくなる欠点がある。ポリカーボネート樹脂の
成形過程の間の着色や変色を防止するために、従
来よりトリアリールホスフアイトやトリアルキル
ホスフアイト等の有機亜リン酸エステルが用いら
れているが、これら有機亜リン酸エステルは顔料
で着色されたポリカーボネート樹脂の熱変色防止
には効果が不十分である。 また、顔料を含むポリカーボネート樹脂の熱安
定剤としてリン酸のモノまたはジエステルの使用
が提案されているが、これら安定剤も省資源化に
伴う成形品の薄肉化に対応した300℃以上という
厳しい条件下での成形時には変色が大きく、鮮明
な色相を保持する効果が小さい。 本発明の目的は、高温での成形過程の間に変色
せず、安定した鮮明な色相を示す着色ポリカーボ
ネート樹脂組成物を提供することにある。 本発明者らは、この目的を達成するために鋭意
研究した結果、ポリカーボネート樹脂に顔料とテ
トラキス（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）ビ
フエニレンジホスフオナイトを配合してなる着色
ポリカーボネート樹脂組成物が高温での加熱成形
時に安定した鮮明な色相を保持することを見い出
し、本発明に到達した。 すなわち本発明は、 ポリカーボネート樹脂に顔料およびテトラキス
（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）ビフエニレ
ンジホスフオナイトを含有せしめてなることを特
徴とする安定化された着色ポリカーボネート樹脂
組成物に関する。 本発明の安定化された着色ポリカーボネート樹
脂組成物は、高温での成形過程の間に着色や変色
しないで、高温で薄肉の成形品に容易に成形で
き、且つ成形品の薄肉化に対する隠蔽性や色相保
持のための顔料の多量添加が可能となる。このよ
うな本発明組成物の優れた効果は、テトラキス
（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）ビフエニレ
ンジホスフオナイトが顔料を含まないポリカーボ
ネート樹脂の安定化にほとんど効果がないことを
考えると、全く予想外のことである。 本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、
通常酸受容体および分子量調整剤の存在下での２
価フエノールとホスゲンの如きカーボネート前駆
体との反応、或いは２価フエノールとジフエニル
カーボネートの如きカーボネート前駆体とのエス
テル交換反応によつて製造される。ここで使用し
うる２価フエノールはビスフエノール類が好まし
く、とくに２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）プロパン（以下ビスフエノールＡと称す）が
好ましい。また、ビスフエノールＡの一部または
全部を他の２価フエノールで置換してもよい。ビ
スフエノールＡ以外の２価フエノールとしては、
例えばハイドロキノン、４，4′―ジヒドロキシジ
フエニル、ビス（４―ヒドロキシフエニル）アル
カン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）シクロア
ルカン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）スルフ
イツド、ビス（４―ヒドロキシフエニル）スルホ
ン、ビス（４―ヒドロキシジフエニル）スルホキ
シド、ビス（４―ヒドロキシフエニル）エーテル
等の如き化合物またはビス（３，５―ジブロモ―
４―ヒドロキシフエニル）プロパンの如きハロゲ
ン化ビスフエノール類があげられる。前記ポリカ
ーボネート樹脂はこれら２価フエノールのホモポ
リマーまたは２種以上のコポリマー或いはこれら
のブレンド物であつてもよい。また、ポリカーボ
ネート樹脂はその一部が分岐されていてもよく、
例えば多官能性芳香族化合物を２価フエノールお
よび／またはカーボネート前駆体と反応させた熱
可塑性ランダム分岐ポリカーボネートも含まれ
る。 本発明に用いられる顔料は例えば神原、井本監
修“プラスチツクおよびゴム用添加剤実用便覧”
第791〜797頁（化学工業社発行）に類別されてい
る如き化合物であり、更に具体的には二酸化チタ
ン、酸化亜鉛のような酸化金属やカドミウム黄、
群青、カーボンブラツク等が例示されるが、必ず
しもこれらに限定されるものではない。これら顔
料は単独で或いは他の顔料や染料とともに用いら
れる。本発明の作用効果は、これら顔料のうち二
酸化チタンに対して特に顕著である。 本発明に用いられるテトラキス（２，４―ジ―
ｔ―ブチルフエニル）ビフエニレンジホスフオナ
イトは、例えばサンド(株)社の商品名サンドスタブ
Ｐ―EPQとして入手できる。 本発明に於て、組成物の配合比はポリカーボネ
ート樹脂100重量部に対して、顔料は0.001〜５重
量部、更にテトラキス（２，４―ジ―ｔ―ブチル
フエニル）ビフエニレンジホスフオナイトは
0.001〜0.2重量部が好ましい。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物の調製
は、任意の方法によつて行われるが、その方法と
しては例えばポリカーボネート樹脂に顔料とテト
ラキス（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）ビフ
エニレンジホスフオナイトを直接添加する方法；
高濃度の顔料とテトラキス（２，４―ジ―ｔ―ブ
チルフエニル）ビフエニレンジホスフオナイトを
添加配合した、いわゆるマスターバツチを製造
し、これを他のポリカーボネート樹脂に配合し
て、所定の添加剤濃度とする方法：或いはポリカ
ーボネート樹脂の塩化メチレン溶液または粉末に
テトラキス（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）
ビフエニレンジホスフオナイトをあらかじめ添加
したのちに、顔料を添加する方法などがある。こ
れらのうち、顔料とテトラキス（２，４―ジ―ｔ
―ブチルフエニル）ビフエニレンジホスフオナイ
トを同時に添加する方法が好ましい。 本発明の組成物にはポリカーボネート樹脂の改
質を目的とする他の添加剤、例えばガラス繊維の
如き強化剤、酸化防止剤、難燃剤、光安定剤、可
塑剤、充填剤、帯電防止剤、離型剤、滑剤、発泡
剤などを所望により添加することができる。ま
た、ポリカーボネート樹脂に例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチル
メタクリレート、AS樹脂、ABS樹脂、ポリエス
テル、ポリフエニレン材サイド等の他の樹脂を混
合してもよい。 以下に実施例を掲げて本発明を更に説明する。
尚、実施例中の部は重量部を示す。 また、評価は以下の方法で行なつた。 ＜熱安定性評価法＞ ペレツトを射出成形機を用いて、成形温度340
℃で連続的に成形して或いはシリンダー中に10分
間滞留したのちに成形して、各々70mm×50mm×２
mmの見本板を作製した。連続的に成形した見本板
の色調Ｌ，ａ，ｂ値と滞留後成形した見本板の色
調L′，a′，b′値を色差計（スガ試験機(株)製）にて
測定し、白色度をｗ＝100−√（100−）２＋2
＋b2およびW′＝100−√（100−′）2＋′2＋′2
で、
また変色の度合を△Ｅ＝√（−′）2＋（−′
）2
＋（ｂ−b′）2で比較した。ＷおよびW′は大きい程
鮮明な白となり、△Ｅは小さい方が変色が小さく
なり、いずれも良好であることを示す。 実施例１〜４及び比較例１〜２ ２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロ
パンとホスゲンの反応で調製したポリカーボネー
ト樹脂粉末100部に、二酸化チタンとテトラキス
（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）４，4′―ビ
フエニレンジホスフオナイトとを第１表に示す量
を加え、タンブラー型ブレンダーにて充分に混合
したのち、30mmφ押出機にて300℃でスレフドを
押出しペレツト化した。得られたペレツトは前記
評価法で熱安定性を評価した。その結果を第１表
に示す。
【表】
第１表の結果から明らかなように、本発明のポ
リカーボネート樹脂組成物が熱安定性に優れてい
る。 実施例５〜６及び比較例３〜４ ２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロ
パンとホスゲンの反応で調製したポリカーボネー
ト樹脂粉末100部に、シアニングリーン顔料とテ
トラキス（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）
４，4′―ビフエニレンジホスフオナイトを第２表
に示す量を加え、タンブラー型ブレンダーにて充
分混合したのち、30mmφ押出機にて300℃でスレ
ツドを押出しペレツト化した。得られたペレツト
は前記評価法で熱安定性を評価した。その結果を
第２表に示す。
リカーボネート樹脂組成物が熱安定性に優れてい
る。 実施例５〜６及び比較例３〜４ ２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロ
パンとホスゲンの反応で調製したポリカーボネー
ト樹脂粉末100部に、シアニングリーン顔料とテ
トラキス（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）
４，4′―ビフエニレンジホスフオナイトを第２表
に示す量を加え、タンブラー型ブレンダーにて充
分混合したのち、30mmφ押出機にて300℃でスレ
ツドを押出しペレツト化した。得られたペレツト
は前記評価法で熱安定性を評価した。その結果を
第２表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリカーボネート樹脂に顔料およびテトラキ
ス（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）ビフエニ
レンジホスフオナイトを含有せしめてなることを
特徴とする安定化された着色ポリカーボネート樹
脂組成物。 ２ 顔料が二酸化チタンであることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56036585A JPS57151644A (en) | 1981-03-16 | 1981-03-16 | Stabilized colored polycarbonate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56036585A JPS57151644A (en) | 1981-03-16 | 1981-03-16 | Stabilized colored polycarbonate resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57151644A JPS57151644A (en) | 1982-09-18 |
| JPS6210578B2 true JPS6210578B2 (ja) | 1987-03-06 |
Family
ID=12473846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56036585A Granted JPS57151644A (en) | 1981-03-16 | 1981-03-16 | Stabilized colored polycarbonate resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57151644A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3008979B2 (ja) * | 1990-05-09 | 2000-02-14 | ダイセル化学工業株式会社 | ポリカーボネートの製造法 |
| US6475588B1 (en) | 2001-08-07 | 2002-11-05 | General Electric Company | Colored digital versatile disks |
| US6475589B1 (en) | 2001-12-17 | 2002-11-05 | General Electric Company | Colored optical discs and methods for making the same |
-
1981
- 1981-03-16 JP JP56036585A patent/JPS57151644A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57151644A (en) | 1982-09-18 |
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