JPH0150345B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0150345B2 JPH0150345B2 JP3230182A JP3230182A JPH0150345B2 JP H0150345 B2 JPH0150345 B2 JP H0150345B2 JP 3230182 A JP3230182 A JP 3230182A JP 3230182 A JP3230182 A JP 3230182A JP H0150345 B2 JPH0150345 B2 JP H0150345B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- copolymer
- range
- total amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規にして有用なアクリルラツカーに
関し、その目的とする処は、耐食性、耐水性、乾
燥性および金属との付着性にすぐれたアクリルラ
ツカーを提供するにある。 繊維素誘導体などを含むアクリルラツカー型塗
料は、乾燥性および耐溶剤性などの性能面で優れ
ていることと、使用法もまた簡便であることか
ら、その用途も多方面に亘つている。 しかしながら、従来のアクリルラツカー塗装物
は耐水性および耐食性などが劣るので、耐久性の
必要とされる用途には使用し難い面が反面におい
てあるのも事実である。 しかるに、本発明者らは上述した如き従来技術
における欠点の存在に鑑みて鋭意研究した結果、
特定のアクリル系共重合体と有機溶剤型フエノー
ル樹脂と公知慣用のパイロキシリン状物質とを必
須成分として含む組成物を、あるいは必要に応じ
て、さらに顔料および／または塗料用添加剤をも
含有せしめたものを金属板などに塗装せしめた
処、すぐれた耐食性、耐水性をはじめとする耐久
性ならびに乾燥性および付着性をもつた塗膜が得
られることを見出して、本発明を完成させるに到
つた。 すなわち、本発明は必須の成分として、スチレ
ンおよび／またはメチルメタクリレートを40〜
91.5重量％、水酸基含有重合性単量体を３〜30重
量％、カルボキシル基含有重合性単量体を0.5〜
10重量％、およびその他の重合性単量体を５〜50
重量％なる範囲で用い、かつ全重合性単量体の総
量が100重量％となるように重合させて得られる、
数平均分子量5000〜40000で、かつ、ガラス転移
点が20〜80℃である共重合体(A)を50〜95重量部、
有機溶剤可溶型フエノール樹脂(B)を５〜40重量
部、およびニトロセルロース、セルロース・アセ
テート・ブチレートまたは塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体(C)を１〜30重量部の範囲で含むが、前
記必須成分(A)，(B)および(C)の総量が100重量部と
なるようにし、さらに必要に応じて、顔料および
塗料用添加剤をも含んで成るアクリルラツカーを
提供しようとするものである。 ここにおいて、前記共重合体(A)を得るに当つて
用いられる前記水酸基含有重合性単量体として代
表的なものには、β−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートまたはβ−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートなどがあるが、その使用量は得
られる共重合体(A)中に３〜30重量％、好ましくは
５〜20重量％の範囲が適当である。 また、前記カルボキシル基含有重合性単量体と
して代表的なものには（メタ）アクリル酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸またはフマル酸などがあ
るが、その使用量は得られる共重合体(A)中に0.5
〜10重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲が適
当である。 さらに、前記その他の重合性単量体とはスチレ
ン、水酸基含有重合性単量体およびカルボキシル
基含有重合性単量体と共重合性を有するものであ
れば、いずれも使用することができるが、そのう
ちでも代表的なものを挙げればメチルメタクリレ
ートを除くC1〜C18のアルキル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジ
ブチルフマレートまたは「カージユラＥ」（スイ
ス国シエル社製品）などのエポキシ化合物とアク
リル酸の如き不飽和酸との付加物などである。 そして、これらのその他の重合性単量体の使用
量は得られる共重合体(A)中に５〜50重量％の範囲
が適当であり、他方、前記スチレンおよび／また
はメチルメタクリレートの使用量は得られる共重
合体(A)中の40〜91.5重量％なる範囲が適当であ
る。 なお、単量体群別の使用量は以上に記述した通
りであるが、全単量体の総量が100重量％である
ことは無論であつて、各単量体はこの原則に従つ
て使用されねばならない。 以上の如き単量体組成から得られる前記共重合
体(A)は、まずその数平均分子量（ｎ）が5000〜
40000なる範囲内にあることが必要であり、好ま
しくは15000〜30000なる範囲が適当である。 5000よりも低い分子量のものでは機械的強度の
点で十分ではなく、逆に40000よりも高い分子量
のものではスプレー作業性の点で十分なものが得
難くなるので、いずれも好ましくない。 そして、当該共重合体(A)はまた、そのガラス転
移点（Tg）が20〜80℃なる範囲内にあることも
必要であり、前記した如き各単量体の選定も、こ
うした点からなされるべきであり、20℃よりも低
いTgのものでは表面タツクおよび汚染性の点で
十分ではなく、逆に80℃よりも高いものではクラ
ツクの発生が見受けられ易くなるので、いずれも
好ましくない。 当該共重合体(A)を得るにさいしては、公知慣用
の重合法がそのまま採用できるが、好ましくは溶
液重合法によるのが適当であつて、前記した各重
合性単量体群別に選択されたそれぞれの単量体を
用いて、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）、
ベンゾイルパーオキサイド（BPO）、ｔ−ブチル
パーベンゾエート（TBPB）およびｔ−ブチル
パーオクテート（TBPO）などの如き公知慣用
のラジカル発生剤の存在下に、溶剤としてはたと
えばトルエンもしくはキシレンの如き芳香族炭化
水素；酢酸エチルもしくは酢酸ブチルの如きエス
テル類；メチルエチルケトンもしくはメチルイソ
ブチルケトンの如きケトン類；またはｎ−ブタノ
ールもしくはイソブタノールの如きアルコール類
を用いて行われるのがよい。 また、前記した有機溶剤可溶型フエノール樹脂
(B)として代表的なものは、メタノールもしくはエ
タノールの如きアルコール類、あるいは前記した
如き芳香族炭化水素またはケトン類などの有機溶
剤に可溶ないしは希釈可能なレゾール型フエノー
ル樹脂および／またはノボラツク型フエノール樹
脂であつて、いずれも公知慣用の製法によつて得
ることができる。これらの樹脂(B)のうち特に好ま
しいものはレゾール型フエノール樹脂であつて、
その使用量は５〜40重量部、好ましくは10〜30重
量部で、かつ、本発明ラツカーの前記必須成分
(A)，(B)および(C)の総量が100重量部になる量であ
る。 さらに、前記したニトロセルロール、セルロー
ル・アセテート・ブチレートまたは塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合物(C)なるパイロキシリン状物質
のそれぞれの代表例としては、「HIG1/4秒NC」
（旭化成工業(株)製品）の如きニトロセルロース、
「EAB−381−0.5」（米国イーストマン・コダツ
ク社製品）の如きセルロース・アセテート・ブチ
レート、および「VMCH」（米国ユニオン・カー
バイト社製品）の如き塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合物などが挙げられるが、これらから選ばれる
いずれか一種を１〜30重量部、好ましくは５〜20
重量部の範囲内で、かつ、本発明ラツカーの前記
必須成分(A)，(B)および(C)の総量が100重量部にな
るような量で使用される。 本発明のラツカーは、以上の如き各必須成分を
常法により混合して得られるが、かかる混合物は
公知慣用の適当なシンナーで希釈してそのままク
リヤー塗料として使用できるし、さらに必要に応
じて、本発明ラツカーには顔料および／または塗
料用添加剤をも添加することができるのは勿論で
ある。 ここにおいて、前記の塗料用添加剤として代表
的なものには、機械的物性のレベル・アツプをは
かるためには公知慣用の可塑剤またはポリエステ
ル樹脂を、またハジキ防止と、耐候性およびレベ
リング性などとを目的とするためには公知慣用の
消泡剤、レベリング（向上）剤、紫外線吸収剤ま
たは酸化防止剤などがある。 本発明ラツカーの塗装方法としてはハケ塗り、
スプレー塗装またはロール塗装などの如き各種常
用の方法が採用できる。 なお、本発明ラツカーによれば、すぐれた耐食
性、耐水性、乾燥性および付着性を有する塗装品
が得られるが、こうした本発明のすぐれた効果は
前記した(A)，(B)および(C)なる三成分の相乗効果と
して発現されるものであるから、これらのうち、
いずれかの成分を欠いた場合には、もはや期待で
きないことは明らかである。 次に、本発明を実施例および比較例により具体
的に説明するが、以下において部および％は特に
断りのない限り、すべて重量基準であるものとす
る。 実施例１，２および比較例１〜４ 撹拌装置、不活性ガス導入口、温度計および冷
却器を付した四ツ口フラスコに、トルエンの900
部およびｎ−ブタノールの100部を仕込んで100℃
に昇温し、さらに第１表に記載されたような混合
物を４時間かけて滴下し、その後も同温度に10時
間保持して各種の共重合体を得た。 これら各種の共重合物のTgおよびｎを同表
にまとめて示す。 次いで、これらの共重合物の140部に対して、
それぞれ「プライオーフエン5030」（大日本イン
キ化学工業(株)製レゾール型フエノール樹脂；不揮
発分＝60％）を34部、1/4秒硝化綿の20％溶液を
50部、およびカーボンブラツクを3.5部ずつ加え
て、各別にサンドミルで１時間分散させたのち、
トルエン／酢酸エチル／セロソルブ・アセテート
＝50／30／20（重量比）なるシンナーを加えてラ
ツカーを調整した。 比較例 ５ 共重合体(A)の使用量を180部と変更させ、かつ、
「プライオーフエン5030」の使用を一切欠いた以
外は、実施例１と同様にして比較対照用のラツカ
ーを調整した。 比較例 ６ 共重合体(A)の使用量を160部に変更させ、かつ、
パイロキシリン状物質(C)の使用を一切欠いた以外
は、実施例２と同様にして比較対照用のラツカー
を調整した。 かくして得られた本発明および比較対照用の各
ラツカーをエアー・スプレーで鉄板に30μmなる
厚膜となるように塗装せしめ、常温で５時間放置
して得られたそれぞれの塗装物について、塗膜の
性能評価を行つた。それらの結果は第１表にまと
めて示す。 【表】
関し、その目的とする処は、耐食性、耐水性、乾
燥性および金属との付着性にすぐれたアクリルラ
ツカーを提供するにある。 繊維素誘導体などを含むアクリルラツカー型塗
料は、乾燥性および耐溶剤性などの性能面で優れ
ていることと、使用法もまた簡便であることか
ら、その用途も多方面に亘つている。 しかしながら、従来のアクリルラツカー塗装物
は耐水性および耐食性などが劣るので、耐久性の
必要とされる用途には使用し難い面が反面におい
てあるのも事実である。 しかるに、本発明者らは上述した如き従来技術
における欠点の存在に鑑みて鋭意研究した結果、
特定のアクリル系共重合体と有機溶剤型フエノー
ル樹脂と公知慣用のパイロキシリン状物質とを必
須成分として含む組成物を、あるいは必要に応じ
て、さらに顔料および／または塗料用添加剤をも
含有せしめたものを金属板などに塗装せしめた
処、すぐれた耐食性、耐水性をはじめとする耐久
性ならびに乾燥性および付着性をもつた塗膜が得
られることを見出して、本発明を完成させるに到
つた。 すなわち、本発明は必須の成分として、スチレ
ンおよび／またはメチルメタクリレートを40〜
91.5重量％、水酸基含有重合性単量体を３〜30重
量％、カルボキシル基含有重合性単量体を0.5〜
10重量％、およびその他の重合性単量体を５〜50
重量％なる範囲で用い、かつ全重合性単量体の総
量が100重量％となるように重合させて得られる、
数平均分子量5000〜40000で、かつ、ガラス転移
点が20〜80℃である共重合体(A)を50〜95重量部、
有機溶剤可溶型フエノール樹脂(B)を５〜40重量
部、およびニトロセルロース、セルロース・アセ
テート・ブチレートまたは塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体(C)を１〜30重量部の範囲で含むが、前
記必須成分(A)，(B)および(C)の総量が100重量部と
なるようにし、さらに必要に応じて、顔料および
塗料用添加剤をも含んで成るアクリルラツカーを
提供しようとするものである。 ここにおいて、前記共重合体(A)を得るに当つて
用いられる前記水酸基含有重合性単量体として代
表的なものには、β−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートまたはβ−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートなどがあるが、その使用量は得
られる共重合体(A)中に３〜30重量％、好ましくは
５〜20重量％の範囲が適当である。 また、前記カルボキシル基含有重合性単量体と
して代表的なものには（メタ）アクリル酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸またはフマル酸などがあ
るが、その使用量は得られる共重合体(A)中に0.5
〜10重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲が適
当である。 さらに、前記その他の重合性単量体とはスチレ
ン、水酸基含有重合性単量体およびカルボキシル
基含有重合性単量体と共重合性を有するものであ
れば、いずれも使用することができるが、そのう
ちでも代表的なものを挙げればメチルメタクリレ
ートを除くC1〜C18のアルキル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジ
ブチルフマレートまたは「カージユラＥ」（スイ
ス国シエル社製品）などのエポキシ化合物とアク
リル酸の如き不飽和酸との付加物などである。 そして、これらのその他の重合性単量体の使用
量は得られる共重合体(A)中に５〜50重量％の範囲
が適当であり、他方、前記スチレンおよび／また
はメチルメタクリレートの使用量は得られる共重
合体(A)中の40〜91.5重量％なる範囲が適当であ
る。 なお、単量体群別の使用量は以上に記述した通
りであるが、全単量体の総量が100重量％である
ことは無論であつて、各単量体はこの原則に従つ
て使用されねばならない。 以上の如き単量体組成から得られる前記共重合
体(A)は、まずその数平均分子量（ｎ）が5000〜
40000なる範囲内にあることが必要であり、好ま
しくは15000〜30000なる範囲が適当である。 5000よりも低い分子量のものでは機械的強度の
点で十分ではなく、逆に40000よりも高い分子量
のものではスプレー作業性の点で十分なものが得
難くなるので、いずれも好ましくない。 そして、当該共重合体(A)はまた、そのガラス転
移点（Tg）が20〜80℃なる範囲内にあることも
必要であり、前記した如き各単量体の選定も、こ
うした点からなされるべきであり、20℃よりも低
いTgのものでは表面タツクおよび汚染性の点で
十分ではなく、逆に80℃よりも高いものではクラ
ツクの発生が見受けられ易くなるので、いずれも
好ましくない。 当該共重合体(A)を得るにさいしては、公知慣用
の重合法がそのまま採用できるが、好ましくは溶
液重合法によるのが適当であつて、前記した各重
合性単量体群別に選択されたそれぞれの単量体を
用いて、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）、
ベンゾイルパーオキサイド（BPO）、ｔ−ブチル
パーベンゾエート（TBPB）およびｔ−ブチル
パーオクテート（TBPO）などの如き公知慣用
のラジカル発生剤の存在下に、溶剤としてはたと
えばトルエンもしくはキシレンの如き芳香族炭化
水素；酢酸エチルもしくは酢酸ブチルの如きエス
テル類；メチルエチルケトンもしくはメチルイソ
ブチルケトンの如きケトン類；またはｎ−ブタノ
ールもしくはイソブタノールの如きアルコール類
を用いて行われるのがよい。 また、前記した有機溶剤可溶型フエノール樹脂
(B)として代表的なものは、メタノールもしくはエ
タノールの如きアルコール類、あるいは前記した
如き芳香族炭化水素またはケトン類などの有機溶
剤に可溶ないしは希釈可能なレゾール型フエノー
ル樹脂および／またはノボラツク型フエノール樹
脂であつて、いずれも公知慣用の製法によつて得
ることができる。これらの樹脂(B)のうち特に好ま
しいものはレゾール型フエノール樹脂であつて、
その使用量は５〜40重量部、好ましくは10〜30重
量部で、かつ、本発明ラツカーの前記必須成分
(A)，(B)および(C)の総量が100重量部になる量であ
る。 さらに、前記したニトロセルロール、セルロー
ル・アセテート・ブチレートまたは塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合物(C)なるパイロキシリン状物質
のそれぞれの代表例としては、「HIG1/4秒NC」
（旭化成工業(株)製品）の如きニトロセルロース、
「EAB−381−0.5」（米国イーストマン・コダツ
ク社製品）の如きセルロース・アセテート・ブチ
レート、および「VMCH」（米国ユニオン・カー
バイト社製品）の如き塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合物などが挙げられるが、これらから選ばれる
いずれか一種を１〜30重量部、好ましくは５〜20
重量部の範囲内で、かつ、本発明ラツカーの前記
必須成分(A)，(B)および(C)の総量が100重量部にな
るような量で使用される。 本発明のラツカーは、以上の如き各必須成分を
常法により混合して得られるが、かかる混合物は
公知慣用の適当なシンナーで希釈してそのままク
リヤー塗料として使用できるし、さらに必要に応
じて、本発明ラツカーには顔料および／または塗
料用添加剤をも添加することができるのは勿論で
ある。 ここにおいて、前記の塗料用添加剤として代表
的なものには、機械的物性のレベル・アツプをは
かるためには公知慣用の可塑剤またはポリエステ
ル樹脂を、またハジキ防止と、耐候性およびレベ
リング性などとを目的とするためには公知慣用の
消泡剤、レベリング（向上）剤、紫外線吸収剤ま
たは酸化防止剤などがある。 本発明ラツカーの塗装方法としてはハケ塗り、
スプレー塗装またはロール塗装などの如き各種常
用の方法が採用できる。 なお、本発明ラツカーによれば、すぐれた耐食
性、耐水性、乾燥性および付着性を有する塗装品
が得られるが、こうした本発明のすぐれた効果は
前記した(A)，(B)および(C)なる三成分の相乗効果と
して発現されるものであるから、これらのうち、
いずれかの成分を欠いた場合には、もはや期待で
きないことは明らかである。 次に、本発明を実施例および比較例により具体
的に説明するが、以下において部および％は特に
断りのない限り、すべて重量基準であるものとす
る。 実施例１，２および比較例１〜４ 撹拌装置、不活性ガス導入口、温度計および冷
却器を付した四ツ口フラスコに、トルエンの900
部およびｎ−ブタノールの100部を仕込んで100℃
に昇温し、さらに第１表に記載されたような混合
物を４時間かけて滴下し、その後も同温度に10時
間保持して各種の共重合体を得た。 これら各種の共重合物のTgおよびｎを同表
にまとめて示す。 次いで、これらの共重合物の140部に対して、
それぞれ「プライオーフエン5030」（大日本イン
キ化学工業(株)製レゾール型フエノール樹脂；不揮
発分＝60％）を34部、1/4秒硝化綿の20％溶液を
50部、およびカーボンブラツクを3.5部ずつ加え
て、各別にサンドミルで１時間分散させたのち、
トルエン／酢酸エチル／セロソルブ・アセテート
＝50／30／20（重量比）なるシンナーを加えてラ
ツカーを調整した。 比較例 ５ 共重合体(A)の使用量を180部と変更させ、かつ、
「プライオーフエン5030」の使用を一切欠いた以
外は、実施例１と同様にして比較対照用のラツカ
ーを調整した。 比較例 ６ 共重合体(A)の使用量を160部に変更させ、かつ、
パイロキシリン状物質(C)の使用を一切欠いた以外
は、実施例２と同様にして比較対照用のラツカー
を調整した。 かくして得られた本発明および比較対照用の各
ラツカーをエアー・スプレーで鉄板に30μmなる
厚膜となるように塗装せしめ、常温で５時間放置
して得られたそれぞれの塗装物について、塗膜の
性能評価を行つた。それらの結果は第１表にまと
めて示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 必須の成分として、 (A) スチレンおよび／またはメチルメタクリレー
トを 40〜91.5重量％、 水酸基を含有する重合性単量体を
３〜30重量％、 カルボキシル基を含有する重合性単量体を
0.5〜10重量％ および その他の重合性単量体を ５〜50重量％ なる範囲で用い、かつ総量が100重量％となるよ
うに重合させて得られる、数平均分子量が5000〜
40000で、かつ、ガラス転移点が20〜80℃である
共重合体を50〜95重量部、 (B)有機溶剤可溶型フエノール樹脂を５〜40重量
部、および(C)ニトロセルロース、セルロース・ア
セテート・ブチレートまたは塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合物を１〜30重量部の範囲で含むが、前
記必須成分(A)，(B)および(C)の総量が100重量部と
なるようにし、さらに必要に応じて、顔料およ
び／または塗料用添加剤をも含めることを特徴と
するアクリルラツカー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3230182A JPS58149963A (ja) | 1982-03-03 | 1982-03-03 | アクリルラツカ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3230182A JPS58149963A (ja) | 1982-03-03 | 1982-03-03 | アクリルラツカ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58149963A JPS58149963A (ja) | 1983-09-06 |
| JPH0150345B2 true JPH0150345B2 (ja) | 1989-10-30 |
Family
ID=12355118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3230182A Granted JPS58149963A (ja) | 1982-03-03 | 1982-03-03 | アクリルラツカ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58149963A (ja) |
-
1982
- 1982-03-03 JP JP3230182A patent/JPS58149963A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58149963A (ja) | 1983-09-06 |
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