JPH0151178B2 - - Google Patents

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JPH0151178B2
JPH0151178B2 JP10741183A JP10741183A JPH0151178B2 JP H0151178 B2 JPH0151178 B2 JP H0151178B2 JP 10741183 A JP10741183 A JP 10741183A JP 10741183 A JP10741183 A JP 10741183A JP H0151178 B2 JPH0151178 B2 JP H0151178B2
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JP
Japan
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group
dye
mordant
polymer
image
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Application number
JP10741183A
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JPS59232340A (ja
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Junichi Yamanochi
Yukio Sudo
Yukio Karino
Shinji Sakaguchi
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to EP19840106829 priority patent/EP0129219A2/en
Publication of JPS59232340A publication Critical patent/JPS59232340A/ja
Publication of JPH0151178B2 publication Critical patent/JPH0151178B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44Preparation of metal salts or ammonium salts
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42Structural details
    • G03C8/52Bases or auxiliary layers; Substances therefor
    • G03C8/56Mordant layers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、写真甚染料のための良奜な媒染剀で
ある新芏な共重合䜓および、この皮の重合䜓を含
む写真芁玠に関する。 写真技術の分野においお染料の転移を防ぐため
に、媒染剀ずしお各皮の重合䜓を䜿甚する事はよ
く知られおいる。米囜特蚱3898088号、同3958995
号、同4131469号、同4147548号、西独公開出願
2941818号や特開昭53−30328号、同56−17352号
には、重合䜓媒染剀が開瀺されおいる。この皮の
媒染剀により、媒染された染料を含む写真プリン
トに、螢光燈、氎銀燈あるいは倪陜光などが照射
するこずにより媒染された染料が化孊倉化たたは
分解を起こすこずが芋出された。このような染料
の化孊倉化たたは分解などにより染料画像が濃床
䜎䞋するず、写真プリントの画質は著しく貧匱な
ものずなる。 たた英囜特蚱2011912号、同2093041号や米囜特
èš±4282305号には、光による染料画像の化孊倉化
又は分解の少ない重合䜓媒染剀が開瀺されおい
る。しかし、これらの重合䜓媒染剀は、媒染性が
乏しいためか色玠の転写に芁する時間が倧幅に長
くなり、むンスタントカラヌ写真に応甚する際に
臎呜的な欠陥ずなる。 埓぀お、本発明の第の目的は光による染料画
像の化孊倉化又は分解が少ない重合䜓媒染剀を含
有する写真芁玠を提䟛する事である。 たた、第の目的は、撮圱埌、短時間で染料転
写像が埗られるカラヌ拡散転写法甚特に剥離型
の写真芁玠を提䟛する事にある。 我々は鋭意努力の結果、䞋蚘の䞀般匏で
衚わされる二元たたはそれ以䞊の共重合䜓の分散
物ポリマヌラテツクス媒染剀から成る局を支
持䜓䞊に少なくずも䞀局有する写真芁玠によ぀お
目的が達成できる事を芋出した。 匏䞭、は少なくずも個の゚チレン性䞍飜和
基を含有する共重合可胜なモノマヌから誘導され
るモノマヌ単䜍を衚す。は共重合可胜な゚チレ
ン性モノマヌから誘導されるモノマヌ単䜍を衚
す。R1は氎玠原子又はメチル基を衚す。R2はア
ルキル基又はアラルキル基を衚す。この「アルキ
ル基」および「アラルキル基」には眮換アルキル
基および眮換アラルキル基も含たれる。Z1はヘテ
ロ原子を衚す。たた、R2がZ1ず新たに環を圢成
しおもよい。 は陰むオンを衚わす。は0.05
ないし玄10モル、はないし玄90モルであ
り、は玄10ないし玄99モルである。 䞀般匏で衚わされる共重合䜓は、氎に分
散性の重合䜓分散物媒染剀ポリマヌラテツクス
媒染剀ずしお甚いられる。この重合䜓分散物
は、米囜特蚱3958995号、特開昭54−145529号等
に蚘茉の媒染剀ず同様に、実質的に氎溶液ずしお
䜿甚するこずが出来、アルコヌル等の有機溶媒を
必芁ずしない。曎に詳现に説明するず、は䟋え
ば、 で衚わされる構造を有するモノマヌから誘導され
るモノマヌ単䜍である。䜆し、はより倧きい
敎数、奜たしくはかであり、R4は氎玠原子
あるいはメチル基、は連結基〔䟋えばアミド基
䟋えばスルホンアミド、゚ステル基䟋えばス
ルホン酞゚ステル、アルキレン基䟋えばメチ
レン、゚チレン、トリメチレン、アリヌレン基
䟋えばプニレン、プニレンオキシカルボニ
ル等又はこれらのもしくはそれ以䞊の組合
せ〕を衚わす。 䞊蚘の共重合可胜なモノマヌの䟋は、ゞビニル
ベンれン、゚チレングリコヌルゞメタクリレヌ
ト、プロピレングリコヌルゞメタクリレヌト、ネ
オペンチルグリコヌルゞメタクリレヌト、テトラ
メチレングリコヌルゞアクリレヌトたたはテトラ
メチレングリコヌルゞメタクリレヌト等であり、
このうちゞビニルベンれンが特に奜たしい。 の゚チレン性䞍飜和モノマヌの䟋は、゚チレ
ン、プロピレン、−ブテン、む゜ブテン、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトル゚ン、脂
肪族酞のモノ゚チレン性䞍飜和゚ステル䟋えば
酢酞ビニル、酢酞アリル、゚チレン性䞍飜和の
モノカルボン酞もしくはゞカルボン酞の゚ステル
䟋えばメチルメタクリレヌト、゚チルアクリレ
ヌト、−ブチルアクリレヌト、−ブチルメタ
クリレヌト、−ヘキシルメタクリレヌト、−
オクチルアクリレヌト、ベンゞルアクリレヌト、
シクロヘキシルメタクリレヌト、−゚チルヘキ
シルアクリレヌト、モノ゚チレン性䞍飜和化合
物䟋えばアクリロニトリル、ゞ゚ン類䟋え
ばブタゞ゚ン、む゜プレン等であり、このうち
ビニルトル゚ン、スチレン、メチルメタクリレヌ
トなどが特に奜たしい。は䞊蚘のようなモノマ
ヌ単䜍を皮以䞊含んでいおもよい。R1は氎玠
原子又はメチル基を衚わす。R2はアルキル基又
はアラルキル基を衚わす。 アルキル基ずしおは、無眮換アルキル基、䟋え
ばメチル基、゚チル基、−プロピル基、む゜プ
ロピル基、−ブチル基、む゜ブチル基、−ア
ミル基、−ヘキシル基、−ヘプチル基、−
オクチル基、−゚チルヘキシル基、−ノニル
基又は−デシル基など眮換アルキル基、䟋え
ばアルコキシアルキル基䟋えばメトキシメチル
基、メトキシ゚チル基、メトキシブチル基、゚ト
キシ゚チル基、゚トキシプロピル基、゚トキシブ
チル基、ブトキシ゚チル基、ブトキシプロピル
基、ブトキシブチル基、ビニロキシ゚チル基、
シアノアルキル基䟋えば−シアノ゚チル基、
−シアノプロピル基、−シアノブチル基、
ハロゲン化アルキル基䟋えば−フルオロ゚チ
ル基、−クロロ゚チル基、−フルオロプロピ
ル基、ヒドロキシアルキル基䟋えば−ヒド
ロキシ゚チル基、アルコキシカルボニルアルキ
ル基䟋えば゚トキシカルボニルメチル基、ア
ルケニル基眮換アルキル基䟋えばアリル基、
−ブテニル基、プロパギル基などがある。 アラルキル基ずしおは、無眮換アラルキル基、
䟋えばベンゞル基、プネチル基、ゞプニルメ
チル基、ナフチルメチル基など眮換アラルキル
基、䟋えばアルキルアラルキル基䟋えば−メ
チルベンゞル基、−ゞメチルベンゞル基、
−む゜プロピルベンゞル基、アルコキシアラ
ルキル基䟋えば−メトキシベンゞル基、−
゚トキシベンゞル基、−−メトキシプニ
ルベンゞル基、シアノアラルキル基䟋えば
−シアノベンゞル基、−−シアノプニ
ルベンゞル基、パヌフルオロアルコキシアラ
ルキル基䟋えば−ペンタフルオロプロポキシ
ベンゞル基、−りンデカフルオロヘキシロキシ
ベンゞル基、ハロゲン化アラルキル基䟋えば
−クロロベンゞル基、−ブロモベンゞル基、
−クロロベンゞル基、−−クロロプニ
ルベンゞル基、−−ブロモプニルベ
ンゞル基などがある。 Z1はヘテロ原子を衚し、奜たしくは、、
、である。 たた、R2がZ1ず䞀緒に新たに環を圢成しおも
よい。 䞀般匏の 奜たしい䟋ずしおは が挙げられる。  の陰むオンは䟋えばハロゲンむオン䟋え
ば塩玠むオン、臭玠むオン、ペり玠むオン、ア
ルキル硫酞むオン䟋えばメチル硫酞むオン、゚
チル硫酞むオン、アルキルあるいはアリヌルス
ルホン酞むオン䟋えばメタンスルホン酞、゚タ
ンスルホン酞、ベンれンスルホン酞、−トル゚
ンスルホン酞、酢酞むオン、硫酞むオンなどで
あり、塩玠むオンが特に奜たしい。 は奜たしくは玄0.25ないし玄10モルで、特
に奜たしくは玄ないし玄モルであり、は
奜たしくはないし玄70モルであり、は奜た
しくは玄30ないし玄95モルである。 本発明の䞀般匏で衚わされる重合䜓分散
物媒染剀は、䞊蚘の゚チレン性䞍飜和基を少くず
も個含有する共重合可胜なモノマヌ、共重合可
胜な゚チレン性䞍飜和モノマヌ及び䞀般匏 䜆し、R1、は䞊蚘に瀺されたものに同じ
で衚わされる䞍飜和モノマヌ䟋えばクロロメチ
ルスチレンずで乳化重合した埌 の構造䜆し、R2、Z1は䞊蚘に瀺したものず同
じ。R2はZ1ず䞀緒に新たに環を圢成しおもよい
を有する䞉玚アミン䟋えば、−メチルモルホ
リン、−ヒドロキシ゚チルモルホリン、
N′−ゞメチルピペラゞン、−ゞアザビシ
クロ〔〕オクタン、−メチルホモモ
ルホリン、−ゞアザビシクロ〔
〕−−りンデセンなどによ぀お四玚化する
こずによ぀お合成できる。 たた、本発明の䞀般匏で衚わされる重合
䜓分散物媒染剀は、䞀般に䞊蚘の゚チレン性䞍飜
和基を少なくずも個含有する共重合可胜なモノ
マヌ、共重合可胜な゚チレン性䞍飜和モノマヌ、
及び䞀般匏 䜆し、R1、Z1は䞊蚘に瀺されたものに同じ
で衚わされる䞍飜和モノマヌ䟋えば−ビニル
ベンゞルモルホリンなどずで乳化重合した埌、
R2−の構造を有するアルキル化剀あるいはア
ラルキル化剀匏䞭R2、は䞊蚘に瀺されたも
のに同じアルキル化剀、䟋えば−トル゚ン
スルホン酞メチル、ゞメチル硫酞、ゞ゚チル硫
酞、゚チルブロマむド、−プロピルブロマむ
ド、アリルクロラむド、−ブチルブロマむド、
クロロ−−ブテン、゚チルクロルアセテヌト、
−ヘキシルブロマむド、−オクチルブロマむ
ドアラルキル化剀、䟋えばベンゞルクロラむ
ド、ベンゞルブロマむド、−ニトロベンゞルク
ロラむド、−クロロベンゞルクロラむド、−
メチルベンゞルクロラむド、−む゜プロピルベ
ンゞルクロラむド、ゞメチルベンゞルクロラむ
ド、−メトキシベンゞルクロラむド、−ペン
タフルオロプロペニルオキシベンゞルクロラむ
ド、ナフチルクロラむド、たたはゞプニルメチ
ルクロラむドなど、奜たしくは、−クロロベン
ゞルクロラむド、ゞメチルベンゞルクロラむド
によ぀お四玚化する事によ぀お埗るこずも出来
る。 䞊蚘の乳化重合は䞀般にアニオン界面掻性剀
䟋えばロヌムハりス瀟からトリトン770の名で
垂販されおいるもの、カチオン界面掻性剀䟋
えばセチルトリメチルアンモニりムクロラむド、
ステアリルトリメチルアンモニりムクロラむド、
ノニオン界面掻性剀䟋えばポリビリルアルコヌ
ルの䞭から遞ばれた少くずも䞀぀の界面掻性剀
およびラゞカル開始剀䟋えば過硫酞カリりムず
亜硫酞氎玠カリりムずの䜵甚の存圚䞋で行なわ
れる。 䞊蚘の四玚化反応は䞀般に℃ないし玄100℃
の枩床で行なわれるが、特に30℃〜80℃が奜たし
い。 本発明の重合䜓分散物媒染剀は、党補造工皋が
䞀個の容噚内で行なうこずが出来、きわめお容易
に補造され、倚量の溶媒を甚いる必芁もない。 本発明の重合䜓分散物媒染剀の䟋を䞋蚘に瀺
す。䟋瀺した重合䜓はそれぞれ䞋蚘の繰返し単
䜍を䞋蚘の割合で含む。 本発明の重合䜓は、カラヌ拡散転写法甚媒染剀
ずしお甚いられうるが、米囜特蚱第3282699号に
蚘茉されおいるような型のアンチハレヌシペン局
染色甚媒染剀ずしおも䜿甚するこずができる。 本発明の重合䜓からなる局は、この重合䜓単独
で被膜が圢成されおいおもよいが、れラチンやポ
リビニルアルコヌル、ポリビニルピロリドンな
ど、写真の分野で䞀般に甚いられる倩然又は合成
の芪氎性異皮ポリマヌ奜たしくはポリビニルア
ルコヌル等も含有しおいおもよい。本発明の重
合䜓媒染剀は、その皮以䞊を局又は局以䞊
に䜵甚するこずができ、又、他の媒染剀ず混合し
お同䞀局に、たた同䞀写真芁玠の別個の局に分け
お甚いるこずもできる。さらにたた、本発明の重
合䜓媒染剀は米囜特蚱3930864号に蚘茉の䜙剰色
玠補獲媒染局に䜿甚するこずもできる。本発明の
重合䜓媒染剀ず䜵甚しうる媒染剀は、䟋えば米囜
特蚱4131469、同4147548号、特開昭52−136626
号、同54−126027号、同54−145529号に蚘茉の媒
染剀を挙げる事ができる。 重合䜓媒染剀の䜿甚量は媒染されるべき染料の
量、重合䜓媒染剀の皮類や組成、曎に甚いられる
画像圢成過皋などに応じお、圓業者が容易に定め
るこずができるが、䞀぀の目安ずしお述べるず媒
染局の玄20〜80重量、或いは玄0.5〜g/m2の
重合䜓媒染剀、奜たしくは40〜60重量或いは
〜g/m2である。 本発明の写真芁玠が、カラヌ拡散転写法に甚い
られる堎合のその他の材料に぀いお述べる。 本発明の写真芁玠が写真フむルムナニツト、す
なわち、䞀察の䞊眮された抌圧郚材の間にそのフ
むルムナニツトを通過せしめるこずにより凊理を
行ない埗るようにされおいるフむルムナニツトの
堎合には、䞋蚘の芁玠からなる。  感光芁玠、  本発明の媒染剀を含有する受像芁玠、及び  少くずも䞀぀の支持䜓、曎に所望により  䟋えば砎裂可胜な容噚のような、フむルム
ナニツト内郚においお、アルカリ性凊理組成物
を攟出するための手段を含む。 このフむルムナニツトの䞀実斜態様ずしおは、
支持䜓䞊に単数又は耇数のハロゲン化銀乳剀局を
塗垃しおなる感光芁玠が露光埌、本発明の重合䜓
媒染剀からなる局を支持䜓䞊に少くずも䞀局有す
る受像芁玠ず面察面の関係で重ね合わされお、こ
の䞡芁玠の間にアルカリ性凊理組成物が展開しお
凊理されるようなものである。そしお、このフむ
ルムナニツトはカメラから取出されるずきに感光
芁玠或いはフむルムナニツトの䞡サむドで遮光さ
れおいるのが奜たしい。この際、受像芁玠を転写
埌に剥離しおもよいし、米囜特蚱3415645号に蚘
されおいるように、剥離するこずなく像を鑑賞で
きるようにしおもよい。 しかし、本発明の重合䜓は、受像芁玠を転写埌
に剥離する型のフむルムナニツトにおいお、特に
その特長を有効に発揮するこずができる。 別の態様䟋においおは前蚘フむルムナニツトに
おける支持䜓、受像芁玠及び感光芁玠が䞀䜓化し
お配眮されおいる。たずえばベルギヌ特蚱第
757960号に開瀺されおいるように透明な支持䜓に
受像局本発明の重合䜓媒染剀を含む、実質的
に䞍透明な光反射局䟋えばTiO2局ずカヌボン
ブラツク局そしお単数又は耇数の感光性局を塗
垃したものが有効である。感光局に露光した埌、
䞍透明なカバヌシヌトず面察面に重ね、䞡者の間
に凊理組成物を展開する。 重ね合わせお䞀䜓化したタむプであ぀お、本発
明を適甚し埗るもう぀の態様は、ベルギヌ特蚱
757959号に開瀺されおいる。この態様によれば、
透明な支持䜓䞊に、受像局本発明の重合䜓媒染
剀を含む、実質的に䞍透明な光反射局たずえ
ば前蚘のようなもの、そしお単数又は耇数の感
光局を塗垃し、さらに透明なカバヌシヌトを面察
面に重ねる。䞍透明化剀たずえばカヌボンブラ
ツクを含むアルカリ性凊理組成物を吞収する砎
裂可胜な容噚は、䞊蚘感光局の最䞊局ず透明なカ
バヌシヌトに隣接しお配眮される。このようなフ
むルムナニツトを、透明なカバヌシヌトを介しお
露光し、カメラから取り出す際に抌圧郚材によ぀
お容噚を砎裂させ、凊理組成物䞍透明化剀を含
むを感光局ずカバヌシヌトずの間に䞀面にわた
぀お展開する。これにより、フむルムナニツトは
遮光され、珟像が進行する。 さらに本発明の重合䜓は、西独特蚱3045183.3
に蚘されおいるような写真材料、すなわち、透明
な局支持䜓感光性芁玠、䞍透明な光反射局及び受
像局が蚘茉した順序で非分離性の組合せを圢成し
おいる写真材料の受像局の構成芁玠ずしお䜿甚す
るこずもできる。 本発明に斌おハロゲン化銀乳剀局ず組合せお䜿
甚される色玠像䟛䞎化合物は、ネガ型もしくはポ
ゞ型であり、アルカリ性の凊理組成物で凊理され
たずきに、最初は写真芁玠䞭で可動性であるか、
あるいは非可動性である。 本発明に有甚なネガ型の色玠像䟛䞎化合物ずし
おは、酞化された発色珟像薬ず反応しお色玠を圢
成たたは攟出するカプラヌがあり、その具䜓䟋は
米囜特蚱3227550号およびカナダ囜特蚱602607号
等に蚘茉がある。本発明に䜿甚するのに奜たしい
ネガ型の色玠像䟛䞎化合物ずしおは、酞化状態に
ある珟像薬あるいは電子移動剀ず反応しお色玠を
攟出する色玠攟出レドツクス化合物があり、その
代衚的な具䜓䟋は米囜特蚱3928312号、同4135929
号、同4055428号、同4336322号などに蚘茉されお
いる。 本発明で䜿甚しうる非可動性のポゞ型色玠䟛䞎
化合物ずしおは、アルカリ性条件の写真凊理䞭
に、党く電子を受け取るこずなくすなわち、還
元されずに、あるいは、少なくずも぀の電子
を受け取぀たすなわち、還元された埌、拡散
性色玠を攟出する化合物があり、その具䜓䟋は、
米囜特蚱4199354号、同3980479号、同4199355号、
同4139379号、同4139389号、同4232107号及び特
開昭53−69033号に蚘されおいる。 さらに、最初からアルカリ性の写真凊理条件䞋
においお可動性のポゞ型の色玠像䟛䞎化合物も本
発明の写真芁玠に有甚である。この代衚䟋が色玠
珟像薬であり、その代衚的具䜓䟋は、米囜特蚱
3482972号および同3880658号などに蚘茉されおい
る。 本発明で䜿甚される色玠像䟛䞎化合物から圢成
される色玠は、既成芁玠であるか、あるいはたた
写真凊理工皋あるいは远加凊理段階においお色玠
に倉換しうる色玠前駆䜓であ぀おもよく、最終画
像色玠は金属錯䜓化されおいおもいなくおもよ
い。本発明の有甚な代衚的染料構造ずしおは、ア
ゟ色玠、アゟメチン色玠、アントラキノン色玠、
フタロシアニン色玠の金属錯䜓化された、あるい
は金属錯䜓化されおいない色玠を挙げるこずがで
きる。この䞭で、シアン、マれンタおよびむ゚ロ
ヌの色玠が特に重芁である。 む゚ロヌ色玠像䟛䞎化合物の䟋 米囜特蚱3597200号、同3309199号、同4013633
号、同4245028号、同4156609号、同4139383号、
同4195992号、同4148641号、同4148643号、特開
昭51−114930号、同56−16130号、同56−71072
号Research Disclosure 176301978号、同
164751977号に蚘茉されおいるもの。 マれンタ色玠像䟛䞎化合物の䟋 米囜特蚱3453107号、同3544545号、同3932380
号、同3931144号、同3932308号、同3954476号、
同4233237号、同4255509号、同4250246号、同
4142891号、同4207104号、同4287292号特開昭
52−106727号、同52−106727号、同53−23628号、
同55−36804号、同56−73057号、同56−71060号、
同55−134号に蚘茉されおいるもの。 シアン色玠像䟛䞎化合物の䟋 米囜特蚱3482972号、同3929760号、同4013635
号、同4268625号、同4171220号、同4242435号、
同4142891号、同4195994号、同4147544号、同
4148642号英囜特蚱1551138号特開昭54−
99431号、同52−8827号、同53−47823号、同53−
143323号、同54−99431号、同56−71061号ペヌ
ロツパ特蚱EPC53037号、同53040号
Research Diselosure 176301978号、同16475
1977号及び同164751977号に蚘茉されおい
るもの。 たた色玠前駆䜓の䞀皮ずしお、感光芁玠䞭では
䞀時的に光吞収をシフトさせおある色玠郚分を有
する色玠攟出レドツクス化合物も本特蚱に䜿甚す
るこずができ、その具䜓䟋は米囜特蚱4310612号、
同−999003号、同3336287号、同3579334号、同
3982946号、英囜特蚱1467317号および特開昭57−
158638号などに蚘茉されおいる。 色玠攟出レドツクス化合物を甚いお、カラヌ拡
散転写画像を埗るためのプロセスに぀いおは、フ
オトグラフむツク サむ゚ンス ゚ンド ゚ンゞ
ニアリングPhotographic Science and
Engineering誌、vol.20、No.、P.155〜164、
JulyAugust1976に蚘茉されおいる。 䞊蚘プロセスにおいお、色玠攟出レドツクス化
合物をクロス酞化できるものである限り、どのよ
うなハロゲン化銀珟像薬でも䜿甚するこずができ
る。このような珟像薬は、アルカリ性凊理組成物
の䞭に含たせおもよいし、写真芁玠の適圓な局に
含たせおもよい。本発明においお䜿甚しうる珟像
薬の䟋をあげるず次の通りである。 特開昭56−16131号に蚘茉のハむドロキノン類、
アミノプノヌル類、プニレンゞアミン類、ピ
ラゟリゞノン類〔䟋えばプニドン、−プニ
ル−−ピラゟリゞノン、ゞメゟン即ち−フ
゚ニル−−ゞメチル−−ピラゟリゞノ
ン、−−トリル−−メチル−−オキシ
メチル−−ピラゟリゞノン、−4′−メトキ
シプニル−−メチル−−オキシメチル−
−ピラゟリゞノン、−プニル−−メチル
−−オキシメチル−−ピラゟリゞノン〕な
ど。 ここにあげたもののなかで、プニレンゞアミ
ン類などのカラヌ珟像薬よりも䞀般に受像局のス
テむン圢成を軜枛する性質を具えおいる癜黒珟像
剀なかでもピラゟリゞノン類が、特に奜たし
い。 本発明の写真芁玠を凊理するのに䜿甚する凊理
組成物は、氎酞化ナトリりム、氎酞化カリりム、
炭酞ナトリりム、リン酞ナトリりムのような塩基
を含みPH玄以䞊であるこずが適圓であり、奜た
しくは11.5以䞊のアルカリ匷床を持぀。凊理組成
物は亜硫酞ナトリりム、アスコルビン酞塩、ピペ
リゞンヘキ゜ヌズレダクトンの劂き酞化防止剀を
含有しおもよいし、又臭化カリりムのような銀む
オン濃床調節剀を含有し埗る。又ヒドロキシ゚チ
ルセルロヌス、ナトリりムカルボキシメチルセル
ロヌスの劂き粘床増加化合物が含有しおもよい。 又本アルカリ性凊理組成物䞭には珟像促進もし
くは色玠の拡散を促進する䜜甚を有する、たずえ
ばベンゞルアルコヌルの劂き化合物を含たせおも
よい。 次の合成䟋及び実斜䟋で本発明を具䜓的に説明
するがこれによ぀お本発明が限定されるものでは
ない。 合成䟋  (i) ポリゞビニルベンれン−コ−クロロメチル
スチレン重合䜓分散物の合成 反応容噚に350mlの蒞留氎を入れ、窒玠ガス
で脱気し、トリトン770 10ml、クロロメチルス
チレン58.0g0.38モル、ゞビニルベンれン2.6g
0.02モルを加え、60℃に加熱した。窒玠ガ
スにより脱気された蒞留氎20mlに過硫酞カリり
ム1.00gを加えたものおよび脱気された蒞留氎
10mlに亜硫酞氎玠ナトリりム0.38gを加えたも
のを同時に加え、時間加熱撹拌を続けた。そ
の埌、䞊蚘の混合物を宀枩たで冷华し、濟過し
お重合䜓分散物ラテツクスを埗た。 (ii) 四玚化反応 反応容噚に、固型分濃床14.0を有する䞊蚘
のラテツクス150g、蒞留氎50gを加え、宀枩
で、−メチルモルホリン11.2gを添加した。
その埌70℃にゆ぀くりず昇枩し、時間加熱撹
拌した。宀枩たで冷华埌濟過しお重合䜓分散物
媒染剀䟋瀺化合物を埗た。 合成䟋  (i) ポリゞビニルベンれン−コ−スチレン−コ
−クロロメチルスチレン重合䜓分散物の合成 反応容噚に450mlの蒞留氎を入れ、窒玠ガス
で脱気した埌、トリトン770 10mlず、クロロメ
チルスチレン42.7g0.28モル、スチレン10.4g
0.1モル、ゞビニルベンれン2.6g0.02モル
の混合物を加え、70℃に加熱撹拌した。窒玠ガ
スにより脱気された蒞留氎20mlに過硫酞カリり
ム1.00gを加えたものおよび脱気された蒞留氎
10mlに亜硫酞氎玠ナトリりム0.38gを加えたも
のを同時に加え、時間加熱撹拌を続けた。そ
の埌、䞊蚘の混合物を宀枩たで冷华し、濟過し
お重合䜓分散物ラテツクスを埗た。 (ii) 四玚化反応 反応容噚に固型分10.3を有する䞊蚘ラテツ
クス200gをずり宀枩で、−ゞアザビシ
クロ〔〕オクタン22.6gを添加した。
80℃に昇枩し、時間加熱撹拌した。宀枩たで
冷华した埌、未反応のアミンを陀くため生成物
を玔氎䞭で日間透析し、濟過しお重合䜓分散
物媒染剀䟋瀺化合物を埗た。 本発明の䞀぀の特長は、本発明の媒染剀が架橋
された重合䜓の分散物ポリマヌラテツクスの
圢態をず぀おいる点にある。このこずにより、保
存䞭たたは凊理時における重合䜓媒染剀の媒染局
倖ぞの移動を抑えるこずができ、移動にずもなう
色玠濃床の䜎䞋、媒染局のレチキナレヌシペンを
抑えるこずができる。 さらに、架橋された重合䜓の分散物の圢態をず
るこずにより、短時間に良奜な画像を圢成するこ
ずができる。 たた、本発明の媒染剀は染料を匷固に保持でき
るばかりでなく、色玠像を短時間で圢成するこず
ができるこずである。曎に、本発明の媒染剀によ
぀お媒染された染料の光による化孊倉化又は分解
は、酞玠の倚い環境でも酞玠の少ない環境でも小
さいずいう特長がある。埓぀お、媒染された染料
は長時間の保存に充分に耐えうる。 䞊蚘の特長は、本発明の媒染剀が、いわゆる剥
離型の写真芁玠ずしお甚いられる時に、特に有効
である。 実斜䟋  透明なポリ゚ステル支持䜓の䞊に、順次以䞋の
局を塗垃した感光シヌトを皮(a)〜(c)䜜補した。 (1) 本発明の重合䜓媒染剀3.0g/m2ず、れラ
チン3.0g/m2を含有する媒染局。 (2) 二酞化チタン20g/m2およびれラチン
2.0g/m2を含有する癜色反射局。 (3) カヌボンブラツク1.36g/m2およびれラチ
ン1.00g/m2を含有する遮光局。 (4) 䞋蚘のシアンDRR化合物0.40g/m2、トリ
シクロヘキシルホスプヌト0.10g/m2
−ゞ−ペンタデシルヒドロキノン
0.01g/m2およびれラチン0.8g/m2を含有
する局。 (5) 赀感性の内郚朜像型盎接反転臭化銀乳剀銀
の量で1.03g/m2、れラチン1.2g/m2、䞋蚘
の造栞剀0.05mg/m2およびペンタデシルヒ
ドロキノンスルホン酞ナトリりム0.13g/m2
を含有する局。 (6) −ゞtert−ペンタデシルヒドロキ
ノン0.71g/m2、ビニルピロリドンず酢酞ビ
ニルの共重合䜓モル比0.24g/m2
およびれラチン0.6g/m2を含有する局。 (7) れラチン0.4g/m2を含有する局。 (8) 䞋蚘のマれンタDRR化合物0.32g/m2、ト
リシクロヘキシルホスプヌト0.08g/m2、
−ゞtert−ペンタデシルヒドロキノ
ン0.01g/m2およびれラチン0.6g/m2を
含有する局。 (9) 緑感性の内郚朜像型盎接反転臭化銀乳剀銀
の量で0.82g/m2、れラチン09g/m2、局(3)ず
同じ造栞剀0.03mg/m2およびペンタデシル
ヒドロキノンスルホン酞ナトリりム0.08g/
m2を含有する局。 (10) −ゞtert−ペンタデシルヒドロキ
ノン0.71g/m2、ビニルピロリドンず酢酞ビ
ニルの共重合䜓モル比0.24g/m2
およびれラチン0.6g/m2を含有する局。 (11) れラチン0.4g/m2を含有する局。 (12) 䞋蚘のむ゚ロヌDRR化合物0.53g/m2、ト
リシクロヘキシルホスプヌト0.13g/m2、
−ゞtert−ペンタデシルヒドロキノ
ン0.01g/m2およびれラチン0.7g/m2を
含有する局。 (13) 青感性の内郚朜像型盎接反転臭化銀乳剀
銀の量で1.09g/m2、れラチン1.1g/m2、局
(5)ず同じ造栞剀0.04mg/m2およびペンタデ
シルヒドロキノンスルホン酞ナトリりム0.07
m2を含有する局。 (14) れラチン1.09g/m2および−ビス
ビニルスルフオニルアセトアミドを含有する
局。 䞋蚘組成の凊理液を0.8g砎裂可胜な容噚に充填
した。 凊理液 −−トリル−−ヒドロキシメチル−
−メチル−−ピラゟリゞノン 6.9g tert−ブチルヒドロキノン 0.2g −メチルベンゟトリアゟヌル 3.5g 亜硫酞ナトリりム無氎 0.2g カルボキシメチルセルロヌスNaå¡© 58g カヌボンブラツク 150g 氎酞化カリりム28氎溶液 200c.c. ベンゞルアルコヌル 1.5c.c. H2O 580c.c. 透明なポリ゚ステル支持䜓の䞊に、順次、以䞋
の局を塗垃したカバヌシヌトを䜜補した。 (15) アクリル酞ずアクリル酞ブチルの80察20
重量比の共重合䜓11g/m2および
−ビス−゚ポキシプロポキシ−ブタ
ン0.44g/m2を含有する局。 (16) アセチルセルロヌス100gのアセチルセル
ロヌスを加氎分解しお、39.4gのアセチル基を
生成する。3.8g/m2およびスチレンず無氎
マレむン酞の60察40重量比の共重合䜓分
子量玄䞇0.2g/m2および−β−シア
ノ゚チルチオ−−プニルテトラゟヌル
0.115g/m2を含有する局。 (17) 塩化ビニリデンずメチルアクリレヌトずア
クリル酞の85察12察重量比の共重合䜓ラ
テツクス2.5g/m2およびポリメチルメタア
クリレヌトラテツクス粒埄〜ミクロン
0.05g/m2を含有する局。 本発明の皮の感光シヌト(a)〜(c)は、本発明の
媒染剀ずしお前述の䟋瀺化合物、及びの重
合䜓を各々含有する。 䞀方、比范甚ずしお局(1)の重合䜓媒染剀のみを
䞋述の公知の四玚化アンモニりム塩ポリマヌに倉
曎した他は、本発明の感光シヌトず同じものそ
れぞれ感光シヌト(ã‚€)、(ロ)を䜜぀た。 比范甚ポリマヌ  ポリ−メチル−−ビニルベンゞルピペリ
ゞニりムクロラむド−コ−スチレン−コ−ゞビ
ニルベンれン 比范甚ポリマヌ  ポリ−トリメチル−−ビニルベ
ンゞルアンモニりムクロラむド−コ−スチレン
−コ−ゞビニルベンれン さらに前蚘感光シヌト(a)〜(c)及び比范甚の感光
シヌト(ã‚€)、(ロ)を露光埌、前蚘凊理液及びカバヌシ
ヌトず䞀䜓化しお、それぞれ25℃の条件で、抌圧
郚材により凊理液を85ÎŒmの厚みに展開しお、転
写色画像を埗た。その結果を衚−にたずめお瀺
した。 衚の結果より、化合物、、の媒染甚ポ
リマヌに媒染された色玠は、比范甚ポリマヌに
媒染された色玠より、光堅牢性が良奜である事が
わかる。たた、比范甚ポリマヌに媒染された色
玠は、化合物、、ず同等の光堅牢性を有し
おいるものの、転写色玠濃床の点では化合物、
、で䜿甚しおいるものにはるかに及ばないこ
ずがわかる。 このこずより、化合物、、の媒染甚ポリ
マヌを甚いるず、光堅牢性が良奜でか぀高い濃床
を埗るこずができる。 前蚘感光シヌトをカラヌテストチダヌトを通し
お露光したのち、前蚘カバヌシヌトを重ね合せ
お、䞡シヌトの間に前蚘凊理液を85ÎŒmの厚みに
展開した展開は、加圧ロヌラヌの助けをかりお
行な぀た。 凊理しお埗られた転写画像を、モノシヌト状態
のたた、それぞれ40℃30R.H.で週間攟眮し
お也燥させたのち、キセノンランプ100000luxで
時間感光シヌト偎より照射した。 也燥させた照射前の反射濃床が1.0のずころの
照射による濃床䜎䞋を衚−にたずめお瀺した。
【衚】 実斜䟋  黒色支持䜓䞊に順次、実斜䟋の局(4)〜局(14)
を塗垃した感光シヌトを䜜成した。たた裏面にカ
ヌボンブラツク局、チタン癜色を順次塗垃した癜
色支持䜓の䞊方に実斜䟋の局(15)、(16)、(17)、
(1)を順次塗垃し、曎に、フタル化れラチン局
m2をその䞊方に塗垃した染料受像シヌトを
䞉皮(d)〜(f)䜜補した。 本発明の䞉皮の染料受像シヌト(d)〜(f)は、本発
明の媒染剀ずしお、前述の䟋瀺化合物(1)、(2)及び
(6)の重合䜓をそれぞれ含有する。 䞀方比范甚ずしお、局(1)の重合䜓媒染剀のみ
を、実斜䟋(1)で甚いた二皮の比范甚四玚アンモニ
りム塩ポリマヌに倉曎した他は、本発明の染料受
像シヌトず同じものそれぞれ染料受像シヌト
(ハ)、(ニ)を䜜぀た。 前蚘感光シヌトをカラヌテストチダヌトを通し
お露光したのち、前蚘染料受像シヌトを重ね合
せ、抌圧郚材により䞋蚘凊理液を60ÎŒmの
厚みに展開し、分埌に剥離した。 凊理しお埗られた転写画像を也燥させたのち、
螢光灯ランプ17000luxで日間照射した。也燥さ
せた照射前の反射濃床が1.0のずころの照射によ
る濃床䜎䞋を衚−にたずめお瀺した。 凊理液 ベンゞルアルコヌル 0.20ml −−トリル−−ヒドロキシメチル−
−メチル−−ピラゟリゞノン 0.3g メチル−ハむドロキノン 0.012g −メチルベンゟトリアゟヌル 0.6g 亜硫酞ナトリりム 0.18g ヒドロキシメチルセルロヌス 4g 氎酞化カリりム28氎溶液 22.4ml H2O 67ml さらに前蚘感光シヌトを無露光のたた、前蚘染
料受像シヌトず重ね合わせ抌圧郚材により前蚘凊
理液を60ÎŒmの厚みに展開し、䞀定時間埌
に剥離した。剥離時間を倉えるこずにより各詊料
に぀いお最終到達濃床∞の80の濃床に達
するのに必芁な時間T80 単䜍は秒を求め
た。結果は衚−にたずめお瀺す。 衚−の結果より、本発明の媒染甚ポリマヌを
甚いた染料受像シヌトでは、比范甚ポリマヌに
媒染された色玠より光堅牢性が良奜である。た
た、比范甚ポリマヌは媒染された色玠の光堅牢
性が化合物(1)、(2)、(6)ず同等であるが、画像圢成
速床が極めお遅いT80倀が倧きいこずがわ
かる。 このこずから、剥離型の堎合にも、本発明の媒
染剀は、光堅牢性に優れか぀色玠の転写速床が速
いこずが明らかである。
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘の䞀般匏で衚される共重合䜓の分
    散物ポリマヌラテツクス媒染剀を含む局を少
    なくずも䞀局含有する写真芁玠。 匏䞭、は少なくずも個の゚チレン性䞍飜和
    基を含有する共重合可胜なモノマヌから誘導され
    るモノマヌ単䜍を衚す。は共重合可胜な゚チレ
    ン性モノマヌから誘導されるモノマヌ単䜍を衚
    す。R1は氎玠原子又はメチル基を衚す。R2はア
    ルキル基又はアラルキル基を衚す。Z1はヘテロ原
    子を衚す。R2がZ1ず新たに環を圢成しおもよい。
     は陰むオンを衚す。は0.05〜玄10モル、
    は〜玄90モル、は玄10〜99モルであ
    る。
JP10741183A 1983-06-15 1983-06-15 写真芁玠 Granted JPS59232340A (ja)

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