JPH0352850B2 - - Google Patents

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JPH0352850B2
JPH0352850B2 JP20459283A JP20459283A JPH0352850B2 JP H0352850 B2 JPH0352850 B2 JP H0352850B2 JP 20459283 A JP20459283 A JP 20459283A JP 20459283 A JP20459283 A JP 20459283A JP H0352850 B2 JPH0352850 B2 JP H0352850B2
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JP
Japan
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group
layer
compound
silver
silver halide
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JP20459283A
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JPS6095539A (ja
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Masaharu Toriuchi
Morio Yagihara
Takahiro Noguchi
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS6095539A publication Critical patent/JPS6095539A/ja
Publication of JPH0352850B2 publication Critical patent/JPH0352850B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は表面潜像型乳剤を使用するカラー拡散
転写法用写真感光材料に関する。 (従来技術) 一般にカラー拡散転写法用写真感光材料にはハ
ロゲン化銀乳剤として表面潜像型乳剤を使用する
タイプと直接ポジ乳剤(直接反転乳剤)を使用す
るタイプ(例えば特開昭55−21067号)とが知ら
れている。表面潜像型乳剤とは主としてハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するものであり、通常
「ネガ乳剤」と呼ばれる。一方、直接ポジ乳剤は
ポジの被写体に対して露光してポジの銀像を形成
するのに、ネガ乳剤と違つて、反転処理或いはそ
の他の反転機構を必要としないで直接ポジ銀像を
形成する乳剤であつて、その意味で表面潜像型乳
剤(或いはネガ型乳剤)とは写真化学的に全く異
るものである。 カラー拡散転写法に基づく色像形成方法にも、
種々の異つた画像形成機構があるが、色素供与化
合物(以下、「色材」という)としてハロゲン化
銀の現像に引き続くレドツクス反応により拡散性
の色素を放出するレドツクス化合物(この化合物
自身はアルカリ性の条件下でも不動性である)を
利用する方式は重要である。ハロゲン化銀乳剤の
銀現像に伴い拡散性色素を放出するネガ型の色材
で直接反転カラー画像を得るためには、直接ポジ
乳剤と組合せる必要があるが、現像速度が通常ネ
ガ乳剤よりも遅いなどの欠点を生じる。感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の現像に伴い、組み合わされた色
材からの拡散性色素の放出が抑制されるポジ型の
色材は、これに反して表面潜像型(ネガ型)のハ
ロゲン化銀乳剤と組合せることができ、画像完成
の早いカラー拡散転写ポジ写真を得ることが期待
できる。 ポジ型色材としては、例えば、特開昭49−
111628、同51−63618、同52−4819、同53−
110827、同53−110828、同54−130927、同56−
164342、同57−119345号などに開示されている化
合物がある。 この中で、特開昭53−110827や同53−110828に
記載されているアルカリ性条件下でも不動性の色
材(BEND化合物)、あるいは特開昭54−
130927、同56−164342、同57−119345に開示され
ているアルカリ性条件下でも不動性の色材
(Carquin化合物)は少くとも1つの電子を受容
することにより拡散性色素を放出する化合物であ
り、通常、電子供与性化合物(ED)と組合せて
用いられる。 上記のポジ型色材と表面潜像型(ネガ型)のハ
ロゲン化銀乳剤とを組合せて、反転カラー画像
(ポジ像)を得るためには、高いアルカリ性の条
件下で現像を行うために、かぶり銀(ハロゲン化
銀現像に於るかぶり)が増えやすく、このために
反転カラー像の最高画像濃度(Dmax)の低下を
生じる。 表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を使用するカラー
拡散転写法に於て、かぶり銀を防止するためにあ
る種のメルカプト化合物を使用する事が特開昭57
−168249号により知られている。この化合物は下
記の一般式; (式中Xは上記構造の5−または6−員複素環
式基を完成する核を形成するに要する非金属原子
を表わし、RはH、アルカリ金属または水性アル
カリ性処理組成物中で分裂できる基であり、そし
てR1はアニオン化できる約7〜約14のpKa値を
有し、そして−BRの分裂またはイオン化から生
成するメルカプタンの銀塩がR1がアニオンにイ
オン化するPH範囲内の水性アルカリ性処理組成物
中で、このPH範囲以下で当該銀塩が示すよりもよ
り可溶性である基またはその先駆体基を表わす)
をもつものであり、なかでも式中のR1はアニオ
ンにイオン化できるものであり、しかもそのイオ
ン化した状態でのpKa値が約7〜14であるという
特徴がある。しかしこの化合物を使用すると、感
度低下が起つたり、或いはかぶり銀が低下しても
ハロゲン化銀の現像速度の低下が大きく、結果と
してDmaxは高くても階調の軟い写真、或いは極
端な場合は最小画像濃度(Dmin)の高い写真し
か得られない。 (発明の目的) 本発明の目的は、第一に高感度でDmaxが高く
しかも硬調なカラー転写画像をつくるカラー拡散
転写法用写真感光材料を提供する事である。第二
に感度を低下させずに又現像速度を遅らせないで
(軟調化させないで)かぶり銀を抑制するカラー
拡散転写法(カラー画像形成法)を提供する事で
ある。 (発明の構成) 本発明者等は鋭意検討した結果、支持体上に少
くとも一つの表面潜像型感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、且つ該ハロゲン化銀乳剤層と組合わさ
れた関係にある、アルカリ性の条件下に於て現像
の結果として拡散性色素を放出する不動性色素供
与化合物を含有するカラー拡散転写法用感光材料
であつて、しかも下記一般式()又は()で
表わされるメルカプト化合物又はその前駆体の少
くとも一種の存在下で処理される事を特徴とする
カラー拡散転写法用写真感光材料によつて前記の
目的が効果的に達成される事を見い出した。 一般式 〔式中、Xは
【式】−S−、−O−で表わ される2価の基であり; R1は水素原子、アルカリ金属イオン、四級ア
ンモニウムイオン、四級ホスホニウムイオン、ま
たはアルカリ性処理液中で分裂できる有機基であ
り; Lはアリーレン基もしくはアルキレン基であ
り; R2はアルカリ処理液中で−SO3 または−CO2
基を生じる基であり; R3はハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ
基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ
基、置換アルコキシ基、アリール基、置換アリー
ル基、又は
【式】(R4とR5は同じであつ ても異なつていてもよく、それぞれ水素原子、ア
ルキル基、置換アルキル基、アラルキル基、置換
アラルキル基、アリール基又は置換アリール基)
を表わし; nは0〜2の整数を表わす。〕 ちなみに、この一般式()又は()で表わ
される本発明のメルカプト化合物は、その一般式
中のR2がアルカリ処理液中で−SO3 基又は−
COO 基を生じ得る基である点が一つの特徴で
あり、生じた−SO3 基や−COO のpKa値はい
ずれも6以下である。一方、従来技術の説明で挙
げた特開昭57−168249号のメルカプト化合物はそ
のアニオン基のpKaが7〜14である事を特徴とす
るものであるから本発明の化合物とは明確に異る
ものである。そして、本発明者等はR2から生じ
たアニオン基のpKa値は6以下の低い方が、現像
を遅らさず感度低下も小さいにもかかわらずカブ
リ銀抑制効果は優れているという驚くべき効果を
見出したのである。このような事実は従来技術か
らは予想も出来なかつたのである。 (発明の構成の詳細な説明) 一般式()と()のR2としては、処理液
に基くアルカリ性条件下において、解離または分
解反応により、解離型の−SO3 基または−CO2
基を生じる基であり、その具体例としては前記
の解離基の非解離酸型基(−SO3H、−CO2H)、
そのアルカリ金属塩の基(−SO3Li、−SO3Na、−
SO3K、−CO2Li、−CO2Na、−SO3K等)がある。
また両基の塩のカチオンとしてはアルカリ金属イ
オンの替りに四級アンモニウムイオン(NH4 +
N(CH3+ 4、N(C2H54 +など)や四級ホスホニ
ウムイオン(P+(C6H54等)、であつてもよい。
さらに両基と脂肪族アルコール又は芳香族アルコ
ールとのエステル誘導体基(例えば−CO2C6H5
−CO2C2H5、−CO2C6H4NO2等)、アミド基(例
えば−CONH2、−CONHCH3、−CONHC6H5)、
両基に電子欠乏性オレフインとの付加誘導体基
(例えば、−CH2CH2CNなど)の如きアルカリ性
条件下で分解性の基が結合した基もまたR2とし
て有効である。 本発明に使用するのに好ましいR2としては、
前記の非解離酸型基、そのアルカリ金属塩、その
エステル体があり、最も好ましくは非解離酸型基
もしくはそのアルカリ金属塩である。 一般式()のXとしては、−NH−と−S−
が特に好ましい。
【式】は好ましくは
【式】 又は
【式】 (mは0〜8の整数)である。 R3を構成する置換アルキル基、置換アルコキ
シ基、置換アリール基や置換アラルキル基の置換
基の種類については本発明の効果を損ねないもの
ならば特に制限がなく、例えばアルキル基やアリ
ール基の置換基として通常知られている置換基
(例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アミノ基、置換アミノ基、カルボキシル基、スル
ホ基等)が適用できる。 一方、一般式()と()に於るR1として
は、水素原子、アルカリ金属イオン、四級アンモ
ニウムイオン、四級ホスホニウムイオン、もしく
は米国特許3698898号、同4009029号、同3260597
号、同3265498号、特開昭57−135949等に記載の
保護基が有効である。アルカリ金属イオン、四級
アンモニウムイオン及び四級ホスホニウムイオン
具体例としては、先にR2で列挙したものである。
本発明の特に好ましい態様においてはR1は水素
原子またはアルカリ金属イオンである。 本発明の一般式()または()の化合物の
添加方法としては、ハロゲン化銀乳剤層中または
これに重ね合わされた層に添加する方法、処理液
中に添加する方法、カバーシート中に添加する方
法等種々の添加方法が可能であるが、本発明の一
般式()または()の化合物をハロゲン化銀
乳剤層中に添加することが特に好ましい。 一般式()または()の化合物の添加量は
特に制限されないが、各ハロゲン化銀乳剤層の銀
のモル数に対して約0.001モル%〜5モル%が好
ましく、さらに好ましくは0.01モル%〜2モル%
である。 本発明の化合物がハロゲン化銀乳剤層以外の層
に添加される場合、或いは処理液に添加される場
合も、上記の添加量にみあつた量が添加される。 本発明の一般式()または()の化合物を
ハロゲン化銀乳剤層中に添加する場合の添加方法
としては種々の公知の方法が採用できるが、水ま
たはアルコール溶液として乳剤塗布液に徐々に加
えるか、もしくは化合物によつては補助溶媒とゼ
ラチンを用いて乳化分散した乳化物として添加す
ることも可能である。特に前者の方法が一般に簡
便である。 本発明によつてハロゲン化銀の現像速度、感度
に悪影響なく効果的なカブリ銀抑制が可能になつ
たために、種々の現像促進法が採用できるように
なつたことも本発明の大きな利点の1つである。
即ち、良く知られているように現像促進手段はカ
ブリ銀をも増加せしめる一般的傾向のため使いに
くいのが従来の通例であつた。しかしながら本発
明の有効なカブリ銀抑制手段によつて、現像促進
手段を構じてもカブリ銀の発生を顕著に抑制しう
る結果、画像完成の非常に速い拡散転写法感光材
料を得ることが可能になつた。 本発明には公知の現像促進剤を併用することも
可能であり、その具体例を挙げれば、例えばベン
ジルアルコールに代表されるアルコール類、アミ
ノペンタノールの如きアミノアルコール類、4級
アンモニウム塩、チオエーテル類、ハイドロキノ
ン類、などがある。 本発明に用いられる化合物の好ましい具体例を
以下に挙げる。 本発明の化合物の合成は一般に以下の文献に記
載の方法を用いることにより合成することができ
る。 英国特許1275701号、米国特許3266897号、R.
G.Dubenko;V.D.Panchenko;Khim.
Geterotsikl.Soedin、Sb−1、Azoto oder
zhaschie Geterotsikly1967年、199〜201頁、
Brit1275701号、特開昭56−111846号、特開昭55
−21067、特開昭50−89034号、特開昭53−28426
号。 本発明に用いられる表面潜像型(ネガ型)ハロ
ゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれらの混合物の親
水性コロイド状分散物であつて、種々のハロゲン
化組成をとりうるが、沃化物含量が10mole%以
下、塩化物含量が30mole%以下の臭化銀、沃臭
化銀又は塩沃臭化銀が特に好ましい。本発明に使
用されるハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて分光
増感色素によつて拡大された感色性をもち得る。
分光増感色素としては、シアニン色素やメロシア
ニン色素等を適宜使用できる。 上記ハロゲン化銀乳剤の中で、本発明には高感
度ネガ乳剤が特に有用であり、従来から知られて
いる高感度ネガ乳剤は何でも使用できる。これら
のネガ乳剤としてはResearch Disclosure No.
22534(1983)、西独特許出願(OLS)3241642A1
等に記載の平板粒子(Tablet Grain)のハロゲ
ン化銀粒子を含む乳剤も好適に用いられる。 表面潜像型乳剤は前述の如く拡散転写法の系に
おいては著しくカブリ銀が増すため、本発明の効
果が特に顕著に表われると考えられる。また表面
潜像型乳剤は露光部(銀の沈積が最大の箇所)と
非露光部(銀の沈積が最小の箇所)の現像速度の
差が小さい事が今度の研究で初めて見い出された
ため、本発明の化合物を予めハロゲン化銀乳剤層
又はその近傍の層に含有させるのがより効果的で
ある事がわかつた。なかでも赤感性乳剤層(特に
トリメチン系シアニン増感色素により赤感性を付
与された乳剤)又はその近傍に含有するのが好ま
しい。 アルカリ性条件下に於て現像の結果として、拡
散性色素(その前駆体も含む)を放出する不動性
色素色素供与化合物(色材)は、アルカリ性条件
下に於て拡散性となる色素現像薬とは明確に区別
されるものである。本発明に使用しうる上記の色
材は、ネガ型(negative−Working)色材であつ
てもよいし、又ポジ型(Positive−Working)色
材でもよいが、ポジの反転色素画像をつくるとい
う目的にとつては、後者の方が好ましい。 ネガ型の色材としては、酸化とそれに引きつづ
く加水分解により色素を放出するN−置換スルホ
ンアミド型レドツクス化合物が代表的である。 他方、本発明に用いうるポジ型色材の例とし
て、米国特許4139379号、同4139389号、同
4199354号、同4199355号、同4371604号、特開昭
49−111628号、同51−63618号、同52−4819号、
同53−69033号、同54−130927号、同57−119345
号、特願昭58−60289号等に記載のポジ型のレド
ツクス母核を有する化合物を挙げる事ができる。 特に本発明に好適に用いられるポジ型色材は、
少くとも一つの電子を受容する事により拡散性色
素を放出する不動性色材であり、この化合物は耐
拡散性電子供与化合物(以下「ED化合物」とい
う)と組合わせて用いる事が多く、このED化合
物は乳剤層または乳剤層に隣接した層に存在する
強還元性化合物もしくはそのプレカーサーであ
り、具体例は例えば米国特許4278750号、同
4263393号、特開昭56−138736号等に記載されて
いる。このようなED化合物を乳剤層またはその
近傍に含有することが、またハロゲン化銀乳剤の
カブリ銀を増加せしめる原因であり、このEDに
起因するカブリ銀を抑制する点でも、本発明がよ
り一層顕著な効果を示す。当然ながら、色材と
ED化合物が一体化されたもの、即ち同一分子内
にEDとしての機能をもつ色材を用いてもカブリ
銀を上げる点では同じであつた。 これらの中で特に好ましい具体的化合物は以下
の構造のものがあるが、無論本発明はこれらの色
材に限定されるものではない。また、ポジ型レド
ツクス母核とED化合物とを同一分子内に内蔵し
てもつタイプのものも好適である。 本発明で使用される色材から形成される色素
は、既成色素であるか、あるいはまた写真処理工
程あるいは追加処理段階において色素に変換しう
る色素前駆体であつてもよく、最終画像色素は金
属化されていてもいなくてもよい。本発明に有用
な代表的染料構造としては、アゾ色素、アゾメチ
ン色素、アントラキノン色素、フタロシアニン色
素の金属化された、あるいは金属化されていない
色素を挙げることができる。この中で、アゾ系の
シアン、マゼンタおよびイエローの色素は特に重
要である。 次に、本発明に用いられる色素部の例を挙げる
ためにネガ型色材としての具体例をも含めて挙げ
るが、これらの色素部は連結部さえ変えればポジ
型レドツクス母核と組合わせたポジ型色材として
容易に使用できる。 イエロー色材の具体例は、特公昭49−2618号;
米国特許3309199号、特公昭57−12140号、特開昭
51−114930号、同54−111344号、同56−16130号、
同56−71072号、同54−79031号、同53−64036号
および同54−23527号;米国特許4148641と同
4148643;Research Disclosure17630(1978)号、
同16475(1977)号に記されている。 また同じくマゼンタ色材の具体例は、米国特許
3453107号、特公昭46−43950号および特開昭52−
106727号;米国特許3932380号、同3931144号、同
3932308号、特開昭50−115528号、同52−106727
号、同53−23628号、同54−65034号、同55−
36804号、同54−161332号、同55−4028号、同56
−73057号、同56−71060号、55−134号、同53−
35533号、米国特許4207104号、同4287292号、同
4357410号、同4357412号に記されている。 さらに同じくシアン色材の具体例は、特公昭48
−32130号、特開昭52−8827号、同49−126331号、
同51−109928号、同54−99431号、同53−149328
号、同52−8827号、同53−47823号、同53−
143323号、同54−99431号、同56−71061号、同53
−64035と同54−121125、米国特許4142891号、同
4195994号、同4147544号、同4148642号、ヨーロ
ツパ特許53037号、同53040号;Research
Disclosure17630(1978)号、及び同16475(1977)
号に記載されている。 また色素前駆体の一種として、感光要素中では
一時的に光吸収をシフトさせてある色素部分を有
する色素放出レドツクス化合物も本特許に使用す
ることができ、その具体例は特開昭55−53330号、
同55−53329号、米国特許3336287号、同3579334
号、同3982946号、英国特許1467317号に記載され
ている。 本発明に用いられる現像薬としては、所望の化
合物(色材やED化合物など)との間のクロス酸
化が起るものであればどのようなハロゲン化銀現
像薬でも使用することが出来る。このような現像
薬は、アルカリ性処理組成物の中に含ませてもよ
いし、感光材料の適当な層に含ませてもよい。本
発明において使用しうる現像薬の例をあげると次
の通りである。 特開昭56−16131号に記載のハイドロキノン類、
アミノフエノール類、フエニレンジアミン類、ピ
ラゾリジノン類〔例えばフエニドン、1−m−ト
リル−4−ヒドロキシメチル−4−メチル−3−
ピラゾリジノン、ジメゾン、1−p−トリル−
4,4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノ
ン、1−p−トリル−4−メチル−4−ヒドロキ
シメチル−3−ピラゾリジノン、1−(4′−メト
キシフエニル)−4−メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリジノン、1−フエニル−4−
メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジ
ノン〕など。 ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミ
ン類などのカラー現像薬よりも一般に受像層のス
テイン形成を軽減する性質を具えている白黒現像
剤(なかでもピラゾリジノン類)が、特に好まし
い。 本発明の写真感光材料を処理するのに使用する
処理組成物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムのような
塩基を含みPH約9以上であることが適当であり、
好ましくは11.5以上のアルカリ強度を持つ、処理
組成物は価硫酸ナトリウム、アスコルビン酸塩、
ピペリジノヘキソーズレタクトンの如き酸化防止
剤を含有してもよいし、又臭化カリウムのような
銀イオン濃度調節剤を含有し得る。又ヒドロキシ
エチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチル
セルロースの如き粘度増加化合物が含有してもよ
い。 又、本アルカリ性処理組成物中には現像促進も
しくは色素の拡散を促進する作用を有する、たと
えばベンジルアルコールの如き化合物を含ませて
もよい。 本発明の感光材料が感光要素、受像要素(これ
らの要素は一体化していてもよい)、処理要素
(処理組成物)及び所望によりカバーシートから
なるフイルムユニツトの少くとも一部を構成する
場合には、処理組成物は米国特許2543181号、同
2643886号、同2653732号、同2723051号、同
3056491号、同3056492号、同3152515号等に記載
されているような圧力で破裂可能な容器に充填し
て使用することが好ましい。 減色法による天然色の再現には、ある波長範囲
に選択的分光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択
的な分光吸収をもつ色材との組合せの少くとも二
つからなる感光材料が使用される。 特に青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色色素色材と
の組合せ、緑感性乳剤とマゼンタ色材との組合せ
並びに赤感性乳剤とシアン色材との組合せからな
る感光材料は有用である。これら乳剤と色材との
組合せ単位は感光材料中で面対面の関係で層状に
重ねて塗布されてもよいし、或いは各粒子状(色
材とハロゲン化銀粒子が同一粒子中に存在する)
に形成されて混合して一層として塗布されてもよ
い。 酸化された現像剤のためのスキヤベンジヤーを
本発明の感光材料のいろいろな中間層で使用する
ことができる。適当な物質は、リサーチデイスク
ロージヤー、151巻(1976年11月)、76−79頁に記
載されている。 中間層と色材を含有する層の間に特開昭55−
52056号に記載されるように隔離層を設けてもよ
い。又中間層中に特開昭56−67850号に記載され
るようにハロゲン化銀乳剤を加えてもよい。 本発明のカラー拡散転写法用の感光材料に使用
しうる媒染層、中和層や中和速度調節層(タイミ
ング層)等については、例えば米国特許4268625
号に記載のものが適用できる。 本発明の感光材料を用いて次の工程によりカラ
ー写真を得る事ができる。 即ち、感光材料(或いは感光要素)をイメー
ジ・ワイズ(画像様)に露光する。 次いで現像剤(電子移動剤)と本発明メルカプ
ト化合物(又はその誘導体)の存在下にアルカリ
性処理組成物によつて処理して露光済みハロゲン
化銀乳剤を現像する。そしてハロゲン化銀乳剤の
現像の結果として、画像をなす拡散性の色素の分
布を形成させ、次にこの色素の少なくとも一部を
受像層(或いは受像要素)へ拡散(転写)させ
る。 これによつて、受像層に拡散転写カラー画像が
得られる。 また、上記と同じ方法によつて、感光材料(或
いは感光要素)に残存する色素を利用してカラー
写真を得る事もできる。 本発明の感光材料は、上に述べたように、一義
的には支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも一層塗布した感光要素(1)からなるが、更に(1)
および受像要素(或いは受像層)(2)を組合わせた
態様も本発明に含まれる。さらに処理組成物(3)の
供給する手段を加え、(1),(2)および(3)より成る感
光材料(即ちフイルムユニツト)も、本発明の範
囲に包含される。 上記(1),(2),(3)を含む態様においては、処理組
成物を供給する容器はその内容物(処理組成物)
が、例えば感光層とカバーシートの間、又は感光
層と受像層との間に供給されるように配置され
る。 上記の受像要素は露光後に感光要素と重ね合わ
せられるように、別の支持体に配置してもよい。
このような態様は例えば米国特許3362819に記載
されている。また、この変形として、この受像要
素は露光前、中、後を通じて、終始感光要素と重
ね合わされていてもよい。 また、別の態様として受像要素は感光要素と同
一の支持体上に設けてもよい。このような一体化
した形態(フイルム・ユニツト)は例えばベルギ
ー特許757,960に記載されているし、又この変形
としてはベルギー特許575,959に記載されてい
る。この一態様によると、支持体が透明であり、
この上に少なくとも受像層、光反射層(白色層)、
遮光層、感光要素が塗設されており、そしてアル
カリ性処理組成物と遮光剤を含む破裂可能容器が
感光要素の最上層(保護層)と透明カバーシート
(中和層とタイミング層が塗設されている)の間
に配置されている。このフイルム・ユニツトをカ
メラ内に装填し、透明カバーシートを通して露光
して次いでフイルム・ユニツトを取り出す際にカ
メラ内の一対の加圧部材間を通過させる。加圧部
材により容器を破裂させフイルム・ユニツトの感
光要素上に処理組成物と遮光剤を展開する。処理
組成物によつて各ハロゲン化銀乳剤が現像され、
この結果、形成された拡散性色素が画像状に受像
層へ拡散し、そこに転写画像が得られる。このよ
うにしてカラー写真が光反射層(白色層)を背景
にして鑑賞できる。 更に一体化形成の一変形として、受像層と感光
要素との間に剥離層を設けてもよい。これによつ
て、撮影者は転写画像の形成後、必要に応じて剥
離して通常形態のカラープリント或いはカラース
ライドとして使用する事ができる。 実施例 1 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写
感光シート、カバーシートおよび処理液を作成し
た。 感光シートの作成 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、
次の順に各層を塗布して感光シート1〜9を作成
した。 (1) コポリ〔スチレン−N−ビニルベンジル−N
−メチル−ピペリジニウムクロライド〕3.0
g/m2、ゼラチン3.0g/m2を含有する受像層。 (2) 二酸化チタン20g/m2、ゼラチン2.0g/m2
を含有する白色反射層。 (3) カーボンブラツク2.0g/m2とゼラチン1.0
g/m2を含有する遮光層。 (4) 下記のシアン色材2×10-4mol/m2、下記の
ED化合物A2×10-4mol/m2、N,N−ジエチ
ルラウリルアミド0.1g/m2およびゼラチン0.8
g/m2を含有する層。 (5) 赤感性表面潜像型臭化銀乳剤(銀の量で0.6
g/m2)、表1に示す化合物を0.02mol/mol
Ag、N,N−ジエチルラウリルアミド0.01
g/m2およびゼラチン0.6g/m2を含有する層。 (6) 2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノ
ン0.5g/m2、ゼラチン0.4g/m2を含有する
層。 (7) 下記構造のマゼンタ色材3×10-4mol/m2
下記のED化合物A3×10-4mol/m2、N,N−
ジエチルラウリルアミド0.1g/m2、及びゼラ
チン0.8g/m2を含有する層。 (8) 緑感性表面潜像型臭化銀乳剤(銀0.6g/
m2)、表1に示す化合物0.01mol/mol Ag、
N,N−ジエチルラウリルアミド0.01g/m2
およびゼラチン0.6g/m2を含有する層。 (9) 層(6)に同じ。 (10) 下記構造のイエロー色材4×10-4mol/m2
記のED化合物A4×10-4mol/m2、N,N−ジ
エチルラウリルアミド0.1g/m2及びゼラチン
0.8g/m2を含有する層。 (11) 青感性表面潜像型臭化銀乳剤(銀0.6g/
m2)、表1に示す化合物0.005mol/mol Ag、
N,N−ジエチルラウリルアミド0.01g/m2
ゼラチン0.8g/m2を含有する層。 (12) 下記構造の紫外線吸収剤をそれぞれ4×
10-4mol/m2、トリス(2−エチルヘキシル)
ホスフエート(0.02g/m2)、及びゼラチン
0.30g/m2を含む紫外線吸収層。 (13) ポリメチルメタクリレートラテツクス(平
均粒子サイズ4μ、0.10g/m2)、ゼラチン
(0.15g/m2)及び硬膜剤としてトリアクロイ
ルトリアジン(0.02g/m2)を含む保護層。 カバーシートの構成 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に
順次、以下の層(1′)〜(3′)を塗布してカバー
シートを作製した。 (1′) アクリル酸とアクリル酸ブチルの80対
20(重量比)の共重合体(22g/m2)および
1,4−ビス(2,3−エポキシプロポキ
シ)−ブタン(0.44g/m2)を含有する層。 (2′) アセチルセルロース(100gのアセチ
ルセルロースを加水分解して、39.4gのアセ
チル基を生成するもの)(3.8g/m2)および
スチレンと無水マレイン酸の60対40(重量比)
の共重合体(分子量約5万)のメタノール開
環物(0.23g/m2)および5−(2−シアノ
−1−メチルエチルチオ)−1−フエニルテ
トラゾール(0.154g/m2)を含有する層。 (3′) スチレン−n−ブチルアクリレート−
アクリル酸−N−メチロールアクリルアミド
の49.7対42、3対3対5(重量比)共重合体
ラテツクスとメチルメタアクリレート−アク
リル酸−N−メチロールアクリルアミドの93
対4対3(重量比)共重合体ラテツクスを前
者のラテツクスと後者のラテツクスの固形分
比が6対4になるように混合して塗布した厚
さ2μの層。 処理液の組成 1−p−トリル−4−ヒドロキシメチル−4
−メチル−3−ピラゾリドン 10g メチルハイドロキノン 0.3g 5−メチルベンゾトリアゾール 3.5g 亜硫酸ナトリウム(無水) 0.2g カルボキシメチルセルロースNa塩 58g 水酸化カリウム(28%水溶液) 200c.c. ベンジルアルコール 1.5c.c. カーボンブラツク 150g 水 685c.c.
【表】 表1から明らかなように、従来技術の感光シー
ト2〜4ではカブリ銀抑制(Dmax up)効果は
あるものの、大巾な感度低下(シヤド−感度値参
照)および大巾な現像速度低下(軟調化、即ちγ
が小さくなる)の弊害が大きいのに対し、本発明
の感光シートは感度低下が実質的になく、現像速
度も遅れず(軟調化しない)に効果的にカブリ銀
抑制する優れた性質であることがわかる。 実施例 2 本発明の改良効果を確認するために下記感光要
素および受像要素を作成した。 感光シート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次
の如く各層を塗布して感光シートを作成した。 バツク側:(a) カーボンブラツク4.0g/m2、ゼ
ラチン2.0g/m2を有する遮光層。 乳剤層側:(1) 下記のシアン色材2×10-4mol/
m2、実施例1で使用したED化合物
A2×10-4mol/m2、N,N−ジエチ
ルラウリルアミド0.1g/m2、ゼラ
チン1g/m2を含有する層。 (2) 赤感性表面潜像型塩沃臭化銀乳剤 (Cl:Br:I=20:75:5)、銀の
量で1g/m2、表2に示す化合物を
表2記載の量、およびゼラチン1
g/m2を含有する乳剤層。 (3) 2,5−ジ−tert−ペンタデシル
ハイドロキノン1g/m2およびゼラ
チン0.5g/m2を含有する層。 (4) ゼラチン0.2g/m2を含む層。 受像要素 紙支持体:150μの厚みの紙の両側に30μづつポリ
エチレンをラミネートしたもの。受像
層側のポリエチレンには、ポリエチレ
ンに対し重量で10%の酸化チタンが分
散して添加されている。 バツク側:(a) カーボンブラツク4.0g/m2、ゼ
ラチン2.0g/m2の遮光層。 (b) 酸化チタン8.0g/m2、ゼラチン
1.0g/m2の白色層。 (c) ゼラチン0.6g/m2の保護層。 受像層側:(1) 平均分子量50000のアクリル酸−
ブチルアクリレート(モル比8:
2)共重合体を22g/m2含む中和
層。 (2) 酢化度51.3%(加水分解により放
出される酢酸の重量が試料1gあた
り0.513gのもの)のセルロースア
セテート、及び平均分子量約10000
のスチレン−無水マレイン酸(モル
比1:1)共重合体を重量比で95対
5の割合で4.5g/m2含む中和タイ
ミング層。 (3) スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル酸−Nメチロールアクリル
アミドを重量比49.7/42.3/4/4
の比で乳化重合したポリマーラテツ
クスと、メチルメタクリレート/ア
クリル酸/N−メチロールアクリル
アミドを重量比93対3対4の比で乳
化重合したポリマーラテツクスを固
型分比が6対4になるようにブレン
ドし、総固型分を1.6g/m2含む層。 (4) 下記重合体3.0g/m2とゼラチン
3.0g/m2を、塗布助剤と を用いて塗設した受像層。 (5) ゼラチン0.6g/m2を塗設した保
護層。 処理液 〔1−p−トリル−4−ヒドロキシメチル−4
−メチル−3−ピラゾリドン 6.9g メチルハイドロキノン 0.3g 5−メチルベンゾトリアゾール 3.5g 亜硫酸ナトリウム(無水) 0.2g カルボキシメチルセルロース・Na塩 58g 水酸化カリウム(28%水溶液) 200c.c. ベンジルアルコール 1.5c.c. 水 835c.c.〕 前記感光シートをカラーテストチヤートを通し
て露光したのち上記カバーシートを重ね合わせ
て、両シートの間に、下記処理液を85μの厚みに
なるように展開した(展開は加圧ローラーの助け
をかりて行つた)。 処理は25℃で行ない、処理後90秒で感光シート
と受像シートを剥離した。受像シートの反射濃度
を測つた結果を表2に示す。
【表】
【表】 表2から明らかなように、比較用化合物Eを用
いた感光材料では、多量添加するとDmaxは増大
するものの感度低下が極めて大きいのに対し、本
発明の感光材料ではDmaxが充分出る量を添加し
ても感度低下が殆んど無く、また軟調化も認めら
れない(むしろ硬調化)非常に優れた写真感光材
料である事がわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 支持体上に少くとも一つの表面潜像型(ネガ
    型)感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、且つ該ハ
    ロゲン化銀乳剤層と組合わされた関係にある、ア
    ルカリ性の条件下に於て現像の結果として拡散性
    色素を放出する不動性色素供与化合物を含有する
    カラー拡散転写法用感光材料であつて、しかも下
    記一般式()又は()で表わされるメルカプ
    ト化合物又はその前駆体の少くとも一種の存在下
    で処理される事を特徴とするカラー拡散転写法用
    写真感光材料。 一般式 式中、Xは【式】−S−又は−O−で表わ される2価の基であり; R1は水素原子、アルカリ金属イオン、四級ア
    ンモニウムイオン、四級ホスホニウムイオン、又
    はアルカリ性処理液中で分裂できる有機基であ
    り; Lはアリーレン基又はアルキレン基であり; R2はアルカリ処理液中で−SO3 又は−CO2
    基を生じる基であり; R3はハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ
    基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ
    基、置換アルコキシ基、アリール基、置換アリー
    ル基、又は【式】(R4とR5は同じであつ ても異なつていてもよく、それぞれ水素原子、ア
    ルキル基、置換アルキル基、アラルキル基、置換
    アラルキル基、アリール基、又は置換アリール
    基)を表わし; nは0〜2の整数を表わす。
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