JPH0151354B2 - - Google Patents

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JPH0151354B2
JPH0151354B2 JP58015775A JP1577583A JPH0151354B2 JP H0151354 B2 JPH0151354 B2 JP H0151354B2 JP 58015775 A JP58015775 A JP 58015775A JP 1577583 A JP1577583 A JP 1577583A JP H0151354 B2 JPH0151354 B2 JP H0151354B2
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JP
Japan
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acid
color developer
ink
color
developer
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JP58015775A
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JPS59140097A (ja
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Shoji Aoyanagi
Akira Myake
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Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子供与有性機発色剤を発色させる
顕色剤をインキ化した感圧複写紙用顕色剤インキ
に関するものである。
感圧複写用顕色シートは、一般的にはコーター
によつて顕色剤を原紙全面に塗布したものが使用
されている。
ところで感圧複写紙において複写される部分と
いうのは、具体的用途において特定されるもので
あるから、顕色シートにあつては全面に顕色剤が
塗布されたものを使用するのは複写されない部分
の面積が多く極めて不経済ということが云える。
従つて複写に供される部分に顕色剤が塗布され
たものであれば足りるのであつて、全面に塗布さ
れたものである必要はない。
このようなことから複写する部分にのみ顕色剤
を印刷方式によつて塗布した顕色シートが知られ
ている。而してこのような印刷タイプの顕色シー
トを作るためには顕色剤を予めインキ化する必要
がある。顕色剤インキの印刷法は通常フレキソ印
刷法、又はグラビア印刷法(以下単にフレキソ・
グラビア印刷法という)によつて印刷するため、
その性質として粕付着による版への目詰りが生じ
ないことが大事である。そのためインキは粘度が
低く、分散性及び流動性が良く、更にはインキ皮
膜の再溶解性等に於て優れている必要がある。
ところが無機の顕色剤や有機の顕色剤を使用し
た既知の顕色剤インキにあつては、低粘度に於け
る分散性は良くなく、版の目詰りが生じ易いとい
う欠点がある。
そこで本発明者等は、上記のような要求特性を
充足するような新規なフレキソ・グラビア印刷用
顕色剤インキの開発について種々研究した結果、
以下の構成よりなる顕色剤インキを開発したもの
である。即ち、本発明に係る顕色剤インキは、(A)
電子供与性有機発色剤を発色せしめる顕色剤、(B)
バインダー、及び(C)顔料を含有する顕色剤インキ
に於て、前記顕色剤として少なくとも1つのフエ
ノール性水酸基を有する芳香族カルボン酸とアル
カリ性金属化合物との有機溶媒中における反応生
成溶解物を使用したことに特徴を有するものであ
る。
而して上記の構成において、顕色剤としての反
応生成溶解物というのは、フエノール性水酸基を
有する芳香族カルボン酸とアルカリ金属化合物を
有機溶媒中で混合反応させて、生成される芳香族
カルボン酸の金属塩で均一に溶解している部分の
ものを指すものである。従つて同時に生成される
不純物を含んだ沈澱物とは区別されるものであ
る。
このような生成溶解顕色剤の作り方について以
下に説明する。先ず材料であるが、少なくとも1
つのフエノール性水酸基を有する芳香族カルボン
酸を使用するが、具体的には4−ヒドロキシ安息
香酸、3−シクロヘキシル4−ヒドロキシ安息香
酸、3−フエニル4−ヒドロキシ安息香酸、サリ
チル酸、5−メチルサリチル酸、5−エチルサリ
チル酸、5−ターシヤリブチルサリチル酸、5−
シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ(α−メ
チルベンジル)サリチル酸、5−フエニールサリ
チル酸、5−(α,α−ジメチルベンジル)サリ
チル酸、3,5−ジ(α,α−ジメチルベンジ
ル)サリチル酸、4−ヒドロキシサリチル酸、5
−メトキシサリチル酸、5−エトキシサリチル
酸、5−ベンジロキシサリチル酸、3−メチルサ
リチル酸、3−シクロヘキシルサリチル酸、3−
フエニールサリチル酸、3,5−ジターシヤリブ
チルサリチル酸、3,5−ジシクロヘキシルサリ
チル酸、3−ターシヤリブチル5−メチルサリチ
ル酸、3−シクロヘキシル5−メチルサリチル
酸、3−シクロヘキシル5−ターシヤリアミルサ
リチル酸、3−シクロフエキシル5−フエニール
サリチル酸、3−シクロヘキシル5−(α,α−
ジメチルベンジル)サリチル酸、3−ターシヤリ
ブチル5−シクロヘキシルサリチル酸、3−ター
シヤリブチル5−(α,α−ジメチルベンジル)
サリチル酸、3−ターシヤリブチル5−(4′−タ
ーシヤリブチルフエニル)サリチル酸、3−フエ
ニール5−ターシヤリブチルサリチル酸、3−フ
エニール5−シクロヘキシルサリチル酸、3−フ
エニール5(α,α−ジメチルベンジル)サリチ
ル酸、3−(4−α,α−ジメチルベンジルフエ
ニール)5−(α,α−ジメチルベンジル)サリ
チル酸、4−ヒドロキシ5−ターシヤブチルサリ
チル酸、4−ヒドロキシ5−(α,α−ジメチル
ベンジル)サリチル酸、3,5−ジターシヤリブ
チル6−ヒドロキシサリチル酸、3,6−ジシク
ロヘキシル5−ヒドロキシサリチル酸、5−
(3′−カルボキシ4′−ヒドロキシベンジル)サリ
チル酸、5−(3′−カルボキシ4−ヒドロキシ5
−ターシヤリブチルベンジル)3−ターシヤリブ
チルサリチル酸、5−(α,α−ジメチル3′−カ
ルボキシ4′−ヒドロキシ5′−ターシヤリブチルベ
ンジル)3−ターシヤリブチルサリチル酸、1−
ヒドロキシ2−カルボキシナフタリン、1−カル
ボキシ2−ヒドロキシ4−ターシヤリブチルナフ
タリンなどが挙げられる。
これらの物質の中では、3,5−ジ(α−メチ
ルベンジル)サリチル酸、3,5−ジターシヤブ
チルサリチル酸、3−シクロヘキシル5−(α,
α−ジメチルベンジル)サリチル酸等は、顕色能
に於て特に優れているという意味から本発明用と
して好ましいものである。
次にアルカリ性金属化合物としては、ナトリウ
ム、カリウム、銅、マグネシウム、カルシウム、
亜鉛、アルミニウム、スズ、鉛、クロム、鉄、コ
バルト、ニツケルなどの金属の化合物が挙げら
れ、中でも特にナトリウム、カリウム、亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニツケ
ル等の金属の化合物は好適である。
具体的物質としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、
塩化カルシウム、塩化アルミニウム、塩化ニツケ
ル等が好適である。
次に、前記芳香族カルボン酸とアルカリ性金属
化合物とを混合反応させるための媒体となる有機
容媒としては、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、n−プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、n−ブチルアルコール、アセトン、
MEK−メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、
酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナ
フサ、セロソルブエーテル−シクロヘキサン、四
塩化炭素、エチル・プロピルエーテル等が挙げら
れ、中でも特にエチルアルコール、n−プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチ
ルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル等はイン
キの乾燥性、低臭気性、低毒性、フレキソ・グラ
ビア印版に対する低膨潤性等において優れてお
り、好適である。
而してこれらの材料をもとに前記顕色剤を作る
には、上記有機溶媒中に前記芳香族カルボン酸及
びアルカリ性金属化合物を混合し十分に撹拌する
ことによつて得られるが、具体的な混合最適比率
に関しては、芳香族カルボン酸及びアルカリ性金
属化合物の種類によつても異なるため特定するこ
とは出来ないが、一般的には芳香族カルボン酸1
g当量につき、アルカリ性金属化合物を0.5〜1.5
g当量混合するのが適当である。
溶媒としての有機溶剤の使用量は生成溶解顕色
剤の濃度をどの程度のものにするかによつて決め
られることになるが、続いてこれがフレキソ・グ
ラビア印刷用顕色剤インキの材料となることから
考察して生成溶解顕色剤の濃度が20〜60%程度に
なる位の量を使用するのが適当である。
かくして有機溶剤中で生成された溶解顕色剤
は、次に不純物を含む沈澱物と分離し、フレキ
ソ・グラビア印刷用顕色剤インキの構成材料とし
てそのまま使用することとなる。ここで「そのま
ま使用する」というのは、顕色剤インキを構成す
るときの顕色剤として及び有機溶剤としての役割
を兼ねさせるところにねらいがある。
以下に顕色剤インキの調整について説明すれ
ば、先ず材料としての(B)バインダーは、一般のフ
レキソ・グラビア印刷用インキに使用されている
ものの中から、顕色剤インキとしての特性を考慮
し、適宜選択して使用するものである。因にバイ
ンダーの種類としては、天然のものとして、ロジ
ン、ロジン誘導体(ロジンエステル、亜鉛及び石
灰硬化ロジン、マレイン酸変性ロジン、フマール
酸変性ロジン等)、重合ロジン、コーパル、セラ
ツク、ダンマル、セルロース無機酸エステル類の
ニトロセルロース及びセルロースエーテル類のエ
チルセルロース、ベンジルセルロース等のセルロ
ース誘導体等が挙げられる。また合成のものとし
ては、フエノール樹脂、ロジン変性フエノール樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂、クロ
マン・インデン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、
環化ゴム、塩化ゴム、アルキツド樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラー
ル、塩素化ポリプロピレン、スチレン樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
これらのバインダーの中では、顕色剤インキを
構成し印刷塗布したときに、インキの乾燥性、顕
色能を低下させない、印字の耐光性等の面で優れ
ているのはニトロセルロースとセルロース有機酸
エステルであるが、しかしニトロセルロースの場
合は顕色剤インキの中にあつて変質するためか経
時的にインキを黒褐色化させるという唯一の難点
がある。
かかる状況を加味し、総合的にみて特に難点の
ないセルロース有機酸エステルが最も適したバイ
ンダーであるということが云える。因にこのセル
ロース有機酸エステルというのは、重合度が1000
以下、好ましくは300以下であつて、アセチル基
含有量38〜41wt%、融点200〜280℃のアセチル
セルロース、アセチル基含有量1〜40wt%、ブ
チリル基含有量20〜60wt%、融点90〜250℃のセ
ルロースアセテートブチレート、アセチル基含有
量1〜10wt%、プロピオニル基含有量30〜60wt
%、融点160〜230℃のセルロースアセテートプロ
ピオネート等である。
次に顕色剤インキの材料としての(C)顔料は、酸
化ケイ素、コロイド性酸化ケイ素酸化チタン、コ
ロイド性酸化チタン、硫酸バリウム、ケイ酸アル
ミニウム、コロイド性ケイ酸アルミニウム、ケイ
酸亜鉛、コロイド性ケイ酸亜鉛、水酸化亜鉛、コ
ロイド性水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、コロ
イド性水酸化マグネシウム、ケイ酸鉛、ケイ酸ス
ズ、塩化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛、炭酸
カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、ゼオラ
イト、カオリン、酸性白土、活性白土、タルク、
ベントナイト、疎水処理ベントナイト、疎水処理
コロイド性酸化ケイ素等が挙げられる。これらの
顔料の中では、インキの粘度、盛り量、乾燥性、
粘着性、耐光性、色あい、吸油性をコントロール
するのに酸化ケイ素、コロイド性酸化ケイ素、酸
化チタン、コロイド性酸化チタン、硫化亜鉛、酸
性白土、活性白土、ベントナイト、疎水処理ベン
トナイト、疎水処理コロイド性酸化ケイ素等が最
も好適である。
而して、これらの材料を用いて顕色剤インキに
調整するには、前記の生成溶解顕色剤にバインダ
ーを添加溶解させた後に顔料を添加分散させるこ
とによつて調整することになる。なお顔料をバイ
ンダー添加の前段で添加することも可能であるこ
とは勿論である。
そして更にインキの濃度調節その他の目的のた
めに、必要に応じて他の有機溶剤、界面活性剤、
可塑剤、ワツクス、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
蛍光染料等を添加することも差支えない。
なお、顕色剤インキを調整するにつけての生成
溶解顕色剤とバインダー及び顔料の混合比率は、
顕色剤20〜80wt%、バインダー10〜70wt%、顔
料10〜70wt%の範囲内に於て適宜配合され、紙、
プラスチツクフイルム、合成紙等の支持体に対し
てフレキソ印刷方又はグラビア印刷方によつて印
刷塗布されることになる。
かくして得られる顕色剤インキは、顕色剤が溶
解状態のものを使用しているため、版への目詰り
という問題がなく、従つて印刷したとき汚れのな
い均一な塗被面が得られ、しかも顕色剤インキの
調整も簡便であるという優れた効果がある。
以下、実施例を記載するが、本発明がこれらの
実施例のみに限定するものでないことは勿論であ
る。
実施例 1 酢酸エチルエステル5Kg、エチルアルコール
2.5Kgから成る混合溶媒に3,5−ジ(α−メチ
ルベンジル)サリチル酸3.5Kg、40%KOH水溶液
1.5Kg、塩化亜鉛0.7Kgを撹拌分散し、24時間放置
後、上澄液のみ1.5Kgを分取した。これにバイン
ダーとしてニトロセルロース(ダイセル社製SS
1/2)0.5Kg、顔料として活性白土0.1Kgを混合し、
6時間アトライター処理して顕色インキを得た。
このインキをNBRゴム版付のフレキソ印刷機
で印刷する際、酢酸エチルエステル5Kg、イソプ
ロピルアルコール2Kg、エチルアルコール3Kgか
ら成るレジユーサーを使用し3号ザーンカツプで
14秒になるよう調成し、米坪50g/m2の上質紙に
塗布量が1.5g/m2となるよう2時間連続して印
刷した。このときの印刷版上の粕付着の状況を判
定したところ、粕は殆どなく、また印刷物は汚れ
のない均一な塗被面が得られた。
この印刷物に市販の感圧複写紙上用紙(神崎製
紙(株)製“KSコピーブライトのTOPシートN−40
ブルー”)を組合せタイプ発色させ発色像の濃度
をマクベス濃度計(Red Filter)にて測定したと
ころ0.3の発色濃度を得た。
実施例 2 酢酸エチルエステル10Kg、エチルアルコール5
Kgから成る混合溶媒に3−シクロヘキシル5−
(α,αジチルベンジル)サリチル酸3.4Kg、40%
NaOH水溶液0.8Kg、硫酸亜鉛1Kgを撹拌分散し、
24時間放置後、上澄液のみ1.5Kgを分取した。こ
れにバインダーとしてセルロースアセテートブチ
レート(EASTMAN社製CAB−551−0.2)100
g、エチルセルロース(HERCULES社製N−
100)50g、ジンクロジン(荒川化工社製)50g、
顔料としてエスベン(豊順洋行社製)50g、を混
合し、6時間アトライター処理して顕色剤インキ
を得た。このインキを使用して実施例1と同様に
印刷した。このときの印刷版上の粕付着の状況を
判定したところ粕は殆どなく、また印刷物は汚れ
のない均一な塗被面が得られた。またこの印刷物
を実施例1と同様にして発色させ発色濃度を測定
したところ0.27の発色濃度を得た。
実施例 3 酢酸エチルエステル15Kgに3,5−ジターシヤ
リ−ブチルサリチル酸2.5Kg、酸化亜鉛0.6Kgをボ
ールミルを用いて分散し、上澄液1.5Kgを分取し
た。これにバインダーとしてニトロセルロース
0.3Kg、顔料としてアエロジン#200を0.1Kg混合
し、6時間アトライター処理して顕色剤インキを
得た。このインキを使用して実施例1と同様に印
刷した。このときの印刷版上の粕付着の状況を判
定したところ粕は殆どなく、また印刷物を実施例
1と同様にして発色させ発色濃度を測定したとこ
ろ0.25の発色濃度を得た。
比較例 実施例1〜3に於て、顕色剤として上澄液1.5
Kgを分取するところを、沈澱物を含めた均一分散
物1.5Kgを顕色剤として分取した以外は各実施例
と同じ方法でインキ化し、印刷し発色濃度につい
て調査したところ、いずれも印刷版上には多量の
粕が付着して版が目詰りしており、印刷物も経時
的に印刷塗布量が減少しており、それに伴つて複
写能も低下していることが判つた。因に実施例1
に対応する比較例に於ける発色濃度は2.0であり、
実施例2に対応する比較例に於ける発色濃度は
1.7であり、実施例3に対応する比較例に於ける
発色濃度は1.5であつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 (A)電子供与性有機発色剤を発色せしめる顕色
    剤、(B)バインダー、及び(C)顔料を含有する顕色剤
    インキに於て、前記顕色剤が少なくとも1つのフ
    エノール性水酸基を有する芳香族カルボン酸とア
    ルカリ性金属化合物との有機溶媒中における反応
    生成溶解物であることを特徴とする顕色剤イン
    キ。
JP58015775A 1983-01-31 1983-01-31 顕色剤インキ Granted JPS59140097A (ja)

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JP58015775A JPS59140097A (ja) 1983-01-31 1983-01-31 顕色剤インキ

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JPS59140097A JPS59140097A (ja) 1984-08-11
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