JPH0152067B2

JPH0152067B2 -

Info

Publication number: JPH0152067B2
Application number: JP58034681A
Authority: JP
Inventors: Etsuseruborun Rainaa; Amuburoshiusu Kurausu; Yoahimu Gureetsu Hansu; Retsuchu Manfureeto
Original assignee: Herberts GmbH; Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH; Axalta Coating Systems Germany GmbH and Co KG
Priority date: 1982-03-05
Filing date: 1983-03-04
Publication date: 1989-11-07
Also published as: AU561541B2; CA1236243A; AU1030283A; ES8404393A1; EP0088269B1; JPS58166964A; BR8301085A; ZA831507B; DE3365383D1; ES520302A0; DE3207936A1; US4668570A; ATE21524T1; EP0088269A1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は金属酸化物で被覆された雲母フレーク
に基づく真珠光沢顔料の少なくとも１種を含有す
るベースラツカー層およびこの層の上面上のクリ
ヤラツカー層を含有する多層ラツカー塗装で物体
を塗装する方法に関する。

真珠光沢顔料は従来から多くの用途、特に化粧
品用にすでに使用されている。真珠光沢顔料を自
動車ラツカー塗装に使用することもすでに提案さ
れている。しかしながら、それらの光学的性質の
故に特に興味深く、魅力的なラツカー塗装が真珠
光沢顔料により可能になるにもかかわらず、この
分野での広範な使用はいまだ可能とはなつていな
い。この理由は、処理方法上の問題とは別に、そ
れらの意図する用途に従い、場合によつては長期
間にわたる苛酷な気候条件にさらされるので、自
動車ラツカー塗装には特に高度の品質上の要件が
課せられることに起因する。

金属酸化物で被覆された雲母フレークに基づく
真珠光沢顔料の色は金属酸化物の薄層における入
射光の反射の干渉現象に基づいている。この干渉
は入射光の角度または見る角度に依存して変化す
るので、この顔料はラツカー層にできるだけ平行
に配列されていなければならない。拡散光散乱が
色の白化および顔料粒子の各角度面または縁端で
生起する色強度および光沢の減損を導くこともま
た知られている。ラツカーを被ラツカー塗装表面
に施用してすぐに生じるべき顔料粒子の平面平行
配列および顔料の光沢および着色強度の両方が比
較的大きい主直径を有する顔料粒子の使用により
与えられる。

従つて、中でも、その粒子の大部分が約30〜
50μmの程度の粒子サイズを有する、約10〜70μm
の粒子サイズの真珠光沢顔料が従来、高い光沢お
よび高い着色強度が望まれるラツカーおよび塗料
に使用されてきた。これらの顔料は非常に多くの
用途に特に適しているにもかかわらず、驚くべき
ことに、これらを自動車用ラツカーに用いると良
好な結果は得られない。むしろ、連続ラツカー塗
装に慣用の重縮合系を用いると、慣用の真珠光沢
顔料が貧弱なクリヤラツカー品質および比較的荒
い表面、従つて貧弱な光沢の表面を有するラツカ
ー塗装を導くことが判つた。

従つて、従来、連続ラツカー塗装用の自動車用
ラツカーに配合でき、特に改善されたクリヤラツ
カー品質を有する顔料を発見するという課題が存
在していた。

本発明者はこの課題は、粒子が実質的に約５〜
約25μmの粒子サイズを有する粒子サイズ分布を
有する真珠光沢顔料を使用することにより達成で
きることを見出した。このことは、ラツカー用途
において、たとえば吹付け法による場合に、非常
に短時間で生起する顔料粒子の表面に対する平行
配列を導かねばならないラツカーでは流れ変化が
生じることから、驚くべきことである。従つて、
小さい粒子では完全な配列がもはや生起せず、粒
子が或る場合に、表面に対し垂直になることもあ
り、これにより一部の粒子が表面から突出し、ク
リヤラツカーの品質を傷つけることになる恐れが
生じる。しかしながら、実際には反対の現象が見
られる。すなわちクリヤラツカーの品質は大型の
粒子を使用して得られる場合に比較して著しく改
善される。

従つて、本発明は金属酸化物で被覆された雲母
フレークに基づく真珠光沢顔料の少なくとも１種
を含有するベースラツカー層およびトツプ層のク
リヤラツカー層を有する多層ラツカーを用いて、
物体をラツカー塗装する方法に関し、このベース
ラツカーが実質的に５〜25μmの粒子サイズを有
する真珠光沢顔料の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とするものである。

本発明はまた、実質的に５〜25μmの粒子サイ
ズを有し、金属酸化物で被覆された雲母フレーク
に基づく真珠光沢顔料で顔料着色されることを特
徴とするベースラツカー層を含む多層ラツカー塗
装用のベースラツカーに関する。

さらにまた、本発明は実質的に５〜25μmの粒
子サイズを有する、金属酸化物で被覆された雲母
フレークに基づく真珠光沢顔料を、ベースラツカ
ー層およびクリヤラツカー層を含む多層ラツカー
塗装用に使用することに関する。

本発明による方法の主要な利点はこの方法によ
り生成されるラツカー塗装のクリヤラツカー層の
品質が改善されることにある。このためには小さ
い粒子サイズを有する顔料の使用に加えて、比較
的狭い粒子サイズ範囲を使用することが必要であ
る。粒子の少なくとも60％、好ましくは少なくと
も80％が５〜25μmの範囲内にあることが必要で
ある。5μmより大きい粒子サイズの粒子が、より
多量に存在すると、光沢および着色力の低下した
ラツカー層が得られるが、これでもクリヤラツカ
ーの品質を傷つけることはない。従つて顔料直径
の下限の変化は全体的に許容される。しかしなが
ら、この範囲の上限は明確に定められていること
が重要である。従つて、0.5％より少ない粒子が
40μmより大きい直径を有することが好ましく、
できればこの直径を超える粒子ができるだけ全く
存在しないように確保すべきである。

使用する真珠光沢顔料はそれらの長さおよび巾
に比較して比較的薄いラメラ状またはフレーク状
粒子よりなる。従つて、本明細書で定義する粒子
直径の用語は粒子の長さまたは巾により形成され
る最大直径を意味する。

使用する顔料はそれ自体既知であるか、または
既知の方法により製造できる。このような方法
は、たとえば西ドイツ国特許第1467468号明細書
および同第2009566号明細書に記載されている。
これらの方法において、雲母小片を金属酸化物、
特に二酸化チタンの層で、第１次または第２次、
またはさらに高い次元の干渉色を生成させるに適
した厚さで被覆する。これらの顔料は、二酸化チ
タンに加えて、またその層内にまたはその上層
に、その他の無色もしくは着色金属酸化物を含む
添加物を含有でき、またはこれらは前処理または
後処理により天候の影響に対し安定化でき、着色
被覆を与える。このような顔料は、たとえば西ド
イツ国公開特許出願第2244298号（特開昭49―
94714号）、同第2313331号（特開昭49―128027
号）、同第2313332号（特開昭49―128028号）、同
第2429762号（特開昭51―17910号）、同第2522573
号（特開昭51―143028号）、同第2928287号、同第
2060850号、同第2106613号および同第2215191号
公報に記載されている。それらを自動車用ラツカ
ーとして使用するという観点から、特に光および
天候条件に対し安定である西ドイツ国公開特許出
願第2214545号および同第2522572号公報によるル
チル顔料が特に好適である。本発明による粒子サ
イズを持つこれらの顔料を得るためには、原料、
一般には白雲母種の白色雲母を単に粉砕し、所望
の粒子寸法分布に分級することにより得られる。
粒子直径は金属酸化物の被覆によつてはほとんど
変化しないので、この粒子サイズ分布はそこから
得られた顔料の粒子サイズ分布とほとんど同一で
ある。

こうして得られた顔料は次いで慣用のラツカー
系に常法により配合することができる。１〜15分
間で物理的に乾燥するラツカーが一般にこのため
に使用される。これは結合剤として、油を含有し
ないか、または油を含有するポリエステルまたは
熱硬化性アクリル樹脂を、場合によりメラミン樹
脂との混合物として含有しており、これらは自動
車工業または塗装店における連続ラツカー塗装で
慣用である。これらの結合剤に加えて、セルロー
スエーテルおよび（または）エステルまたは半エ
ステル、特にセルロースアセトブチレートを使用
することもできる。処方を完成させるのに必要な
結合剤ならびにその他のラツカー添加剤および溶
剤は当業者の熟知するところである。特に、金属
基体用ラツカーに慣用の組成物と同様にラツカー
を作ることができる。

本発明によるラツカーは雲母顔料を含有する
が、金属効果を生じさせるためのアルミニウムブ
ロンズは含有していない。これらの顔料は一般に
施用粘度（通常16〜18秒、Din A4）で、ベース
ラツカーに基づき約0.5〜約10重量％の量で、ま
たはベースラツカー中の固体含有量に基づき５〜
30重量％の量で添加する。

本発明によるラツカーには、真珠光沢顔料に加
えて、その他の透明着色顔料も添加できる。この
ために、真珠光沢顔料の干渉色と異なる色を選択
すると、これは見る角度に応じて、興味深い真珠
光沢効果、着色顔料の色、もしくは主要の真珠光
沢顔料干渉色を導く。

本発明によるラツカーは従来既知のラツカーと
同様の方法で施用できる。すなわち、たとえば静
電吹付または普通の吹付塗装により施用できる。
一般に、真珠光沢顔料を含有するベースラツカー
を約10〜30μmの層厚で施用する。自動車工業で
慣用であるように、２〜５分間空気にさらした後
に、約20〜40μm厚さのクリヤラツカーの層を本
発明によるベースラツカー上に施用する。自動車
工業で慣用の条件下に、120〜150℃で30〜20分
間、焼付けた後に、このラツカー塗装はすぐに使
用することができる。このラツカー塗装における
クリヤラツカーの品質は非常に良好であり、従つ
て、自動車用ラツカー塗装における実質的な進歩
が本発明により達成される。

次例において、含有量はすべて重量部で示す。
これらの例では、次の着色顔料ペーストを用い
る。

１ブラツク・ペースト１セルロースアセトブチレート（酢酸ブチル中20
％）45部、ダイナポール（Dynapol）H704（キシ
レン中65％）24部、マプレナル（Maprenal）
MF600（ブタノール／キシレン中55％）６部、ス
ペジアルシユワルツ（Spezialschwarz）５部、
酢酸ブチル９部、キシレン11部。

２ブラツク・ペースト２スペジアルシユワルツ５部の代りに、ラス
（Russ）FW200 ５部を含有する以外はブラツ
ク・ペースト１と同じ組成。

３ホワイト・ペースト二酸化チタン（Titan RN59）32部、セルロー
スアセトブチレート（酢酸ブチル中20％）39.2
部、ダイナポールH704（キシレン中65％）25.6
部、キシレン3.2部。

４ブルー・ペースト１イルガジンブルー（Irgazinblau）３ GT ９
部、セルロースアセトブチレート（酢酸ブチル中
20％）45部、ダイナポールH704（キシレン中65
％）24部、酢酸ブチル12部、キシレン10部。

５ブルー・ペースト２パリオゲンブルー（Paliogenblau）L6470 10
部、セルロースアセトブチレート（酢酸ブチル中
20％）50部、ダイナポールH704（キシレン中65
％）26部、酢酸ブチル９部、キシレン５部。

例１セルロースアセトブチレート（酢酸ブチル中20
％）14.75部に、アジトール（Additol）XL460
15.5部、マプレナル（Maprenal）MF600（ブタノ
ール／キシレン中25％）１部、およびダイナポー
ルH704（キシレン中65％）10.3部を加える。次い
で、酢酸ブチル／キシレン中の６％ACコポリマ
ー（AC―Copolymer）405溶液18.5部を加え、次
に50％ウルトラモール（Ultramoll）１キシレン
溶液4.5部、ベイシロンオイル（Baysilon oil）
OL（キシレン中10％）0.3部、GB―エステル
（Ester）3.5部およびエチレングリコール1.5部を
加える。これらの成分をブラツク・ペースト２の
25部と混合し、次に西ドイツ国公開特許出願第
2522572号公報の方法により製造した、緑色干渉
色を有し、そして粒子の少なくとも80％が５〜
15μmの範囲内にある粒子寸法分布を有するルチ
ル顔料（雲母26％；TiO₂70.5％；SnO₂3.5％）５
部を撹拌しながら加える。こうして得られたベー
スラツカーは85％酢酸ブチルで16〜18秒DIN Ａ
４に稀釈した後に、慣用または静電吹付けの方
法により施用できる。３〜６分間空気にさらした
後に、このベースラツカーの上にメラミン／アク
リル系樹脂クリヤラツカーを30〜40μmの厚さで
塗装し、このラツカー塗装を120〜150℃で30〜20
分の焼付条件下に焼付ける。このラツカーで得ら
れた被覆物は極めて良好なクリヤラツカー品質お
よび緑／黒真珠光沢効果を示す。

例２ブラツク・ペースト２の代りにブラツク・ペー
スト１を同じ重量で含有し、そして緑色干渉顔料
の代りに、西ドイツ国公開特許出願第2522572号
に従い製造した、粒子の少なくとも80％が５〜
15μmの範囲内の粒子寸法分布を有する銅色ルチ
ル顔料（雲母39％；TiO₂56％；SnO₂5％）５部
を含有する以外は例１と同じベースラツカーを例
１と同様に混合する。例１に従い施用すると、こ
のラツカーの層は良好なクリヤラツカー品質およ
び黒／銅真珠光沢効果を示す。

例３アジトールXL460 15.5部、マプレナルMS600
（ブタノール／キシレン中55％）2.1部およびダイ
ナポールH704（キシレン中65％）8.5部をセルロ
ースアセトブチレート（酢酸ブチル中20％）11重
量部に加える。AC―コポリマー17部、ウルトラ
モール１ 4.35部、GB―エステル４部、エチレ
ングリコール1.5部およびベイシロンオイルOL0.3
部を次に加える。ブルー・ペースト２ 20.25部、
ホワイト・ペースト0.75部および西ドイツ国公開
特許出願第2522572号に従い製造し、粒子の少な
くとも80％が５〜15μmの範囲内にある粒子寸法
分布を有する金色顔料（雲母43％；TiO₂51％；
SnO₂6％）５部を次に撹拌しながら加える。例１
に従い施用すると、非常に良好なクリヤラツカー
品質および青／金色真珠光沢効果を有するラツカ
ー塗装が得られる。

上記例で使用した商品名は次のとおりである。

Dynapol H704 Dynamic―Nobel社からの80〜
120のOH価を有する飽和ポリエステル樹脂 Maprenal MF600 Hoechst社からの高反応性の
ブチル化メラミン Spezialschwarz 約0.1μmの粒子寸法を有す
る微細カーボンブラツク Russ FW200 Degussa社からの約0.1μmの粒子
寸法を有する微細カーボンブラツク Titan RN59 Titangesellschaftからの安定化し
た二酸化チタン（ルチル型） Irgazinblau 3GT Ciba―Geigy社からの粉砕し
た、透明青色顔料 Paliogenblau L6470 BASF社からの粉砕した
透明青色顔料 Additol XL460 Hoechst社からの流動制御剤
（メラミン樹脂、高沸点アルコール中20％） AC―Copolymer405 Nordmann u. Rassmann
社からの小板形顔料用固定剤（有機溶剤に可
溶性のポリエチレンワツクス） Ultramoll １ BASF社からの可塑剤 Baysilon oil OL Bayer社からの流動制御剤
（ヒドロキシ官能基を有するシリコン油） GB―Ester Hoechst社からの溶剤としてのエス
テル。

Claims

【特許請求の範囲】１ベースラツカー層とトツプ層のクリヤラツカ
ー層を含み、そのベースラツカーが金属酸化物で
被覆された雲母フレークに基づく真珠光沢顔料の
少なくとも１種を含有している多層ラツカーを用
いて物体をラツカー塗装する方法であつて、前記
ベースラツカーが本質的に５〜25μmの粒子サイ
ズを有する真珠光沢顔料を含有することを特徴と
する、ラツカー塗装方法。２前記真珠光沢顔料粒子の少なくとも80％が５
〜25μmの粒子寸法を有する特許請求の範囲第１
項に記載の方法。３ 0.5％より少ない前記真珠光沢顔料粒子が
40μm以上の粒子寸法を有する特許請求の範囲第
１項または第２項に記載の方法。４本質的に５〜25μmの粒子寸法を有し、金属
酸化物で被覆された雲母フレークに基づく真珠光
沢顔料を用いて顔料着色させることを特徴とす
る、ベースラツカー層およびこの層の上面上にあ
るクリアラツカー層を含有する多層ラツカー塗装
用のベースラツカー。５前記真珠光沢顔料粒子の少なくとも80％が５
〜25μmの粒子寸法を有する特許請求の範囲第４
項に記載のベースラツカー。６ 0.5％より少ない前記真珠光沢顔料粒子が
40μm以上の粒子寸法を有する特許請求の範囲第
４項または第５項に記載のベースラツカー。