JPH0152819B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、磁気記録媒体、特に磁気録画用の磁
気テープに関するものである。可撓性支持体上に
強磁性体粉末材料を含む磁性塗液を塗布して磁性
層を構成してなる磁気テープにおいては、磁気テ
ープの走行性を良好なものとするために磁性塗液
中に潤滑剤を塗布する方法、あるいは磁性層表面
に潤滑剤を塗布する方法が用いられる。 潤滑剤としては従来、鉱物油、シリコンオイ
ル、高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、牛脂、鯨油、鮫油等の動物油あるいは植物油
などが用いられてきた。上記した、従来の潤滑剤
が少ない場合にはその潤滑効果が小さく、また潤
滑効果を高めるために多くすると、磁性塗膜の機
械的強度が弱くなり、磁性層が削れ、削れ粉が走
行経路を汚したり、あるいは十分なスチル再生の
耐久性が得られなかつたりした。スチル再生の耐
久性を向上させる目的には、特公昭39−28367号、
特公昭51−39081号等に開示されるように、ステ
アリン酸ブチルの如き脂肪酸エステルとミリスチ
ン酸の如き脂肪酸を混合して用いることが知られ
ている。しかしながらこれらの開示例を用いる
と、高湿状態で走行させたとき摩擦が大きくな
り、磁気テープの走行テンシヨンが大きくなると
いう欠点を生じた。 本発明の目的は、常湿及び高湿時の滑性にすぐ
れ、耐摩耗性及びスチル再生の耐久性が良好でか
つシリンダー汚れ等のない磁気テープを提供する
ことである。さらに本発明の他の目的は良質な画
像を再生しくり返し走行性の良い磁気テープを提
供することである。 すなわち、本発明は非磁性支持体上に強磁性微
粉末と結合剤とを主体とした磁性層を設けた磁気
記録媒体において、前記磁性層中に(a)炭素数が12
〜24の飽和および不飽和脂肪酸の群から選択され
た少なくとも１種の化合物、および(b)炭素数10〜
26のモノアルコールと炭素数４〜８の二価のカル
ボン酸よりなるジエステル化合物の群から選ばれ
た少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とす
る磁気記録媒体である。 上記の(b)の群である二塩基酸エステルは単独で
使用した場合は特公昭47−14648号に開示される
ようにスチル再生の耐久性向上には有効である
が、走行テンシヨンが大きいことが欠点であつ
た。 更に(a)の群である脂肪酸は単独で使用した場合
は画質の向上には有効であるが、滑性を得るため
には多量に用いる必要があり、この場合には磁性
層が軟らかくなり、機械的強度が低下し、スチル
再生の耐久性が劣化する欠点があつた。 特公昭51−39081号に記載された如く、脂肪酸
と一塩基酸エステルの併用はスチル耐久性が良好
になり、かつ走行テンシヨンも比較的小さくなる
が、しかし、85％RH（相対湿度）と云うような
高湿条件においては走行テンシヨンが大きくなる
欠点を有していた。 しかしながら、本発明の如く、(a)脂肪酸、(b)の
脂肪族二塩基酸エステルを併用すると驚くべきこ
とに高湿条件下での走行テンシヨンは飛躍的に減
少し、又、走行経路を汚さず、更にスチル再生の
耐久性が向上し、常湿時の走行テンシヨンについ
ても前述の脂肪酸および脂肪酸エステルの併用の
場合と比較して低下することが判明した。これは
(b)の二塩基酸エステルが従来の一塩基酸エステル
と比較して、２個のエステル基のために、磁性層
の表面近くに均一に配向し、走行テンシヨンを小
さくし、高湿条件下での水滴がテープ表面に結露
することを防止することによるものであると考え
られる。このために(b)の二塩基酸エステルの酸残
基の炭素数が限定される。 潤滑剤分子の大きさが大きくなると摩擦力は低
下するが、ある一定の大きさに達すると摩擦力を
低下させる効果が飽和してしまい、摩擦力は低下
しないことが確認されているが、以下に示す(b)の
二塩基酸エステルのアルコール残基の炭素数及び
(a)の脂肪酸の炭素数の限定は上記の理由から限定
したものである。 本発明における(a)および(b)の潤滑剤は後述する
如く、磁性塗料中に添加して磁性層中に含有させ
ても、あるいは形成された磁性層上にバインダー
無しで塗布乾燥することにより磁性層中に含浸さ
せても良い。 本発明の(a)炭素数が12〜24の飽和および不飽和
脂肪酸としては下記の一般式〔Ａ〕で示される化
合物が使用される。 〔A〕 R₄COOH 但し、R₄は炭素数11〜23のアルキル、炭素数
11〜23のアルケニルまたは炭素数11〜23のアルカ
ジエニルである。 上記のR₁は具体的にはウンデシル、ドデシル
（ラウリル）、トリデシル、テトラデシル（ミリス
チル）、ペンタデシル、ヘキサデシル（パルミチ
ルまたはセチル）、ヘプタデシル、オクタデシル
（ステアリル）、ノナデシル、エイコシル、ヘンエ
イコシル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセ
ニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサ
デセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノ
ナデセニル、エイコセニル、ベンエイコセニル、
ヘプタデカジエニル、オクタデカジエニルなどで
ある。 具体的にはラウリン酸（ｎ−ドデカン酸）、ｎ
−トリデカン酸、ミリスチン酸（ｎ−テトラデカ
ン酸）、ｎ−ペンタデカン酸、パルミチン酸（ｎ
−ヘキサデカン酸）、ｎ−ヘプタデカン酸、ステ
アリン酸（ｎ−オクタデカン酸）、ｎ−ノナデカ
ン酸、ｎ−エイコサン酸、ｎ−ヘンエイコサン酸
およびベヘン酸（ｎ−ドコサン酸）などの飽和脂
肪酸；９−ドデセン酸、４−テトラデセン酸、５
−テトラデセン酸、９−テトラデセン酸、９−ヘ
キサデセン酸、６−オクタデセン酸、オレイン酸
（９−cis−オクタデセン酸）、エライジン酸（９
−trans−オクタデセン酸）、11−オクタデセン
酸、９−エイコセン酸、13−cis−ドコセン酸、
13−trans−ドコセン酸、リノール酸（９，12−
オクタデカジエン酸などの不飽和二重結合を１個
または２個有した不飽和脂肪酸などである。これ
らは２種以上混合して用いても良い。 これらのうちでも上記の一般式〔Ａ〕において
R₄の炭素数が13〜19のものが好ましく、具体的
にはミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸、オレイン酸などである。 前記の(b)炭素数10〜26のモノアルコールと炭素
数４〜８の二価のカルボン酸によりなるジエステ
ル化合物としては、下記の一般式〔Ｂ〕で示され
る化合物が使用される。 〔B〕

【式】 但し、R₁およびR₃は炭素数10〜26のアルキル、
R₂は（−CH₂）−_o（ｎは２〜６を示す）または（−
CH＝CH）−を示す。 上記のR₁およびR₃は、デシル、ウンデシル、
ドデシル、トリデシル、テトラデシル（ミリスチ
ル）、ペンタデシル、ヘキサデシル（パルミチル
またはセシル）、ヘプタデシル、オクタデシル
（ステアリル）、ノナデシル、エイコシル、ヘンエ
イコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシ
ル、ペンタコシル、ヘキサコシルなどであり、
R₁とR₃は同一であつても異つてもよい。 上記のR₂は脂肪族ジカルボン酸によつて導入
される基であり、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸（コルク酸）等の
脂肪族飽和ジカルボン酸の場合には（−CH₂）−_o
（２≦ｎ≦６）であり、マレイン酸、フマル酸等
の脂肪族不飽和ジカルボン酸の場合には（−CH＝
CH）−である。 〔Ｂ〕の化合物の具体例は、ジデシルスクシネ
ート、ジドデシルサクシネート、シテトラデシル
サクシネート、ジヘキサデシルサクシネート、ジ
オクタデシルサクシネート、ジエイコシルサクシ
ネート、ジエイコシルグルタレート、ジテトラコ
シルアジペート、ジヘキサコシルアジペート、ジ
ペンタデシルピメレート、ジオクタデシルピメレ
ート、ジオクタデシルスベレート、デシル；トリ
デシルサクシネート、オクタデシルエイコシルア
ジペート、テトラコシルヘキサコシルグルタレー
ト、ヘキサデシルエイコシルスベレートなどの二
塩基酸ジエステル化合物である。これらは２種以
上混合して用いてもよい。これらのうちでも一般
式〔Ｂ〕においてR₁およびR₃の炭素数が各々12
〜20で直鎖を有しR₂の炭素数が２〜４のものが
好ましく、具体的には、ジドデシルサクシネー
ト、ジテトラデシルサクシネート、ジオクタデシ
ルグルタレート、ジエイコシルグルタレート、ジ
テトラデシルアジペート、ドデシルテトラデシル
サクシネート、オクタデシルエイコシルサクシネ
ート、テトルデシルエイコシルグルタレート、ト
リデシルオクタデシルアジペート、オクタデシル
エイコシルアジペートなどである。 〔Ａ〕と〔Ｂ〕の比率は１：９〜９：１（重量
比）であり、好ましくは２：８〜８：２である。
磁性塗料への添加量としては、磁性体100重量部
あたり、〔Ａ〕と〔Ｂ〕の合計で１〜15重量部で
あり好ましくは２〜10重量部である。 本発明に使用される磁性層とは、強磁性微粉末
を、結合剤、添加剤及び溶剤等に混練分散した磁
性塗料を塗布、配向、乾燥して塗布型磁性層を設
けたものであり潤滑剤を上記塗料に混合してもま
た、可撓性支持体上に上記塗料を塗布乾燥したの
ち潤滑剤を塗布してもよい。 上記の塗布型磁性層に使用する磁性塗料の製法
に関しては特公昭35−15号、39−26794号、43−
186号、47−28043号、47−28045号、47−28046
号、47−28048号、47−31445号、48−11162号、
48−21331号、48−33683号、ソ連特許明細書
308033号；米国特許2581414号；同2855156号；同
3240621号、同3526598号；同3728262号；同
3790407号；同3836393号等にくわしく述べられて
いる。これらに記載されている磁性塗料は強磁性
微粉末、バインダー、塗布溶媒を主成分とし、こ
の他に分散剤、研磨剤、充填剤、帯電防止剤、防
錆剤、防黴剤等の添加剤を含む場合もある。 上記の強磁性微粉末としては強磁性酸化鉄、強
磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末などが使用で
きる。 上記の強磁性酸化鉄は一般式FeOxで示した場
合のｘ値が1.33≦ｘ≦1.50の範囲にある強磁性酸
化鉄、すなわち、マグヘマイト（γ−Fe₂O₃、ｘ
＝1.50）、マグネタイト（Fe₃O₄、ｘ＝1.33）及び
これらのベルトライド化合物（FeOx、1.33＜ｘ
＜1.50）である。上記のｘ値は ｘ＝１／200×｛２×（２価の鉄のatomic％）＋
３×（３価の鉄のatoaic％）｝ の式で示される。 これらの強磁性酸化鉄には２価の金属が添加さ
れていても良い。２価の金属としてはCr、Mn、
Co、Ni、Cu、Znなどがあり、上記酸化鉄に対し
て０〜10atomic％の範囲で添加される。 上記の強磁性二酸化クロムはCrO₂およびこれ
にNa、Ｋ、Ti、Ｖ、Mn、Fe、Co、Ni、Tc、
Ru、Sn、Ce、Pbなどの金属、Ｐ、Sb、Teなど
の半導体、またはこれらの金属の酸化物を０〜
20wt.％添加したCrO₂が使用される。 上記の強磁性酸化鉄および強磁性二酸化クロム
の針状比は２／１〜20／１程度、好ましくは５／
１以上、平均長は0.2〜2.0μｍ程度の範囲が有効
である。 上記の強磁性合金粉末は金属分が75wt.％以上
であり、金属分の80wt％またはそれ以上が少な
くとも一種の強磁性金属（すなわち、Fe、Co、
Ni、Fe−Co、Fe−Co、Fe−Ni、CO−Ni、ま
たはCo−Ni−Fe）であり、金属分の20wt.％ま
たはそれ以下、好ましくは0.5〜5wt.％がAl、Si、
Ｓ、Sc、Ti、Ｖ、Cr、Mn、Cu、Zn、Ｙ、Mo、
Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、Ｗ、
Re、Au、Hy、Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、Ｂ、
Ｐなどの組成を有するものであり、少量の水、水
酸化物または酸化物を含む場合もある。 上記の強磁性合金粉末は長径が0.5μｍ以下の粒
子である。 具体的には、特公昭36−5515号、同37−4825
号、同39−5009号、同39−10307号、同44−14090
号、同45−18372号、同47−22062号、同47−
22513号、同46−28466号、同46−38755号、同47
−4286号、同47−12422号、同47−17284号、同47
−18509号、同47−18573号、同48−39639号、米
国特許3026215号；同3031341号；同3100194号；
同3242005号；同3389014号；英国特許752659号；
同782762号；同1007323号；フランス特許1107654
号；西ドイツ公開特許（OLS）1281334号等に記
載されている。 前記の磁性層のバインダーとしては従来公知の
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこ
れらの混合物が使用される。 熱可塑性樹脂として軟化温度が150℃以下平均
分子量が10000〜200000、重合度が約200〜2000程
度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化ビ
ニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステ
ルスチレン共重合体、メタクリル酸エステルアク
リロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル塩
化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステルス
チレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗
化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重
合体、ブタジエンアクリロニトリル共重合体、ポ
リアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロー
ス誘導体（セルロースアセテートブチレート、セ
ルロースダイアセテート、セルローストリアセテ
ート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロ
ース等）、スチレンブタジエン共重合体、ポリエ
ステル樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂
（ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリイソ
プレン、スチレンブタジエン共重合体など）及び
これらの混合物等が使用される。 これらの樹脂の例示は特公昭37−6877号、39−
12528号、39−19282号、40−5349号、40−20907
号、41−9463号、41−14059号、41−16985号、42
−6428号、42−11621号、43−4623号、43−15206
号、44−2889号、44−17947号、44−18232号、45
−14020号、45−14500号、47−18573号、47−
22063号、47−22064号、47−22068号、47−22069
号、47−22070号、48−27886号、米国特許
3144352号；同3419420号；同3499789号；同
3713887号に記載されている。 熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の
状態では200000以下の分子量であり、塗布、乾燥
後に添加することにより、縮合、付加等の反応に
より分子量は無限大のものとなる。又、これらの
樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化
又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフエノール・ホルマリン−ノボラツク樹脂、フ
エノール・ホルマリン−レゾール樹脂、フエノー
ル・フルフラール樹脂、キシレン・ホルムアルデ
ヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、乾性油変性
アルキツド樹脂、石炭酸樹脂変性アルキツド樹
脂、マレイン酸樹脂変性アルキツド樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤（ポリ
アミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その他）、
末端イソシアネートポリエステル湿気硬化型樹
脂、末端イソシアネートポリエーテル湿気硬化型
樹脂、ポリイソシアネートプレポリマー（ジイソ
シアネートと低分子量トリオールとを反応させて
得た１分子内に３ケ以上のイソシアネート基を有
する化合物、ジイソシアネートのトリマー及びテ
トラマー）、ポリイソシアネートプレポリマーと
活性水素を有する樹脂（ポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオール、アクリル酸共重合
体、マレイン酸共重合体、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート共重合体、パラヒドロキシスチレ
ン共重合体、その他）、及びこれらの混合物等で
ある。 これらの樹脂の例示は特公昭39−8103号、40−
9779号、41−7192号、41−8016号、41−14275号、
42−18179号、43−12081号、44−28023号、45−
14501号、45−24902号、46−13103号、47−22065
号、47−22066号、47−22067号、47−22072号、
47−22073号、47−28045号、47−28048号、47−
28922号、米国特許3144353号；同3320090号；同
3437510号；同3597273号；同3781210号；同
3781211号に記載されている。 これらの結合剤の単独又は組合わされたものが
使われ、他に添加剤が加えられる。強磁性微粉末
と結合剤との混合割合は重量比で強磁性微粉末
100重量比に対して結合剤10〜200重量部、好まし
くは13〜100重量部の範囲で使用される。 磁性層には、前記のバインダー、強磁性微粉末
の他に添加剤として分散剤、研磨剤、充填剤、帯
電防止剤、防錆剤、防黴剤等が加えられてもよ
い。 分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数12〜18個
の脂肪酸（R₅COOH、R₅は炭素数11〜17個のア
ルキルまたはアルケニル基）のアルカリ金属
（Li、Na、Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Mg、
Ca、Ba）から成る金属石鹸；前記の脂肪酸エス
テルの弗素を含有した化合物；ポリアルキレンオ
キサイドアルキルリン酸エステル；レシチン；ト
リアルキルポリオレフインオキシ第四アンモニウ
ム塩（アルキルは炭素数１〜５個、オレフインは
エチレン、プロピレンなど）；等が使用される。
この他の炭素数12以上の高級アルコール、および
これらの他に硫酸エステル等も使用可能である。
これらの分散剤は結合剤100重量部に対して0.5〜
20重量部の範囲で添加される。これらについては
特公昭44−17945号、同48−7441号、同48−15001
号、同48−15002号、同48−16363号、同50−4121
号、米国特許3387993号；同3470021号等に記載が
ある。 研磨剤としては一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Cr₂O₃）、コ
ランダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造
ダイアモンド、ザクロ石、エメリー（主成分；コ
ランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これらの研
磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子径が
0.05〜5μの大きさのものが使用され、特に好まし
くは0.1〜2μである。これらの研磨剤は結合剤100
重量部に対して0.5〜20重量部の範囲で添加され
る。これらについては特公昭47−18572号、同48
−15003号、同48−15004号（米国特許3617378
号）、同49−39402号、同50−9401号、米国特許
3007807号；同3041196号；同3293066号、同
3630910号；同3687725号；同4015042号；英国特
許1145349号；西ドイツ特許（DT−PS）853211
号；同1101000号に記載されている。 充填剤としてはゲーサイト（α−FeOOH）、
ベンガラ（α−Fe₂O₃）、微粉末シリカゲル、コ
ロイダルシリカ、沈降性シリカ、フレーク性硅素
化合物、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸ス
トロンチウム、塩化バリウム、塩化ストロンチウ
ム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、水酸化マ
グネシウム、チタン酸カリウム、酸化亜鉛、酸化
チタン、カオリン、タルク、卓石、珪藻土、
Cu₂O、2ZnO・SiO₂H₂O、塩基性鉛化合物、Ce、
La、Pr、NdおよびSmの３フツ化物、ガラス粉
末等が使用される。 これらの充填剤はモース硬度が５未満であり、
平均粒子径が0.05〜5μｍ、好ましくは0.1〜2μｍ
の非磁性微粉末である。これらの充填剤は強磁性
粉末100重量部に対して0.1〜20重量部の範囲で添
加される。又、前述の研磨剤との併用も可能であ
る。 具体的には特公昭47−22074号、同51−8561号、
同51−19971号、同52−18562号、特開昭50−
17608号、同50−30503号、同51−57402号、同52
−138102号、同53−104202号、同53−131499号、
同54−21805号、米国特許第3007807号、同第
3929658号、英国特許第1536225号、西独公開特許
（DT−OS）1929171号などに記載されている。 帯電防止剤としてはカーボンブラツク、カーボ
ンブラツクグラフトポリマーなどの導電性微粉
末；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレン
オキサイド系、グリセリン系、グリシドール系な
どのノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン
類、第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の
複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類など
のカチオン界面活性剤；スルホン酸、燐酸、硫酸
エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むア
ニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステ
ル類等の両性活性剤などが使用される。 上記の導電性微粉末は結合剤100重量部に対し
て0.2〜20重量部が、界面活性剤は0.1〜10重量部
の範囲で添加される。 これら帯電防止剤として使用し得る導電性微粉
末および界面活性剤化合物例の一部は特公昭46−
22726号、同47−24881号、同47−26882号、同48
−15440号、同48−26761号、特開昭52−18561号、
同52−38201号、米国特許2271623号、同2240472
号、同2288226号、同2676122号、同2676924号、
同2676975号、同2691566号、同2727860号、同
2730498号、同2742379号、同2739891号、同
3068101号、同3158484号、同3201253号、同
3210191号、同3294540号、同3415649号、同
3441413号、同3442654号、同3475174号、同
3545974号、西ドイツ特許公開（OLS）1942665
号、英国特許1077317号、同1198450号等をはじ
め、小田良平他著「界面活性剤の合成とその応
用」（槙書店1964年版）；A.M.シユワルツ＆J.W.
ペイリ著「サーフエス アクテイブ エージエン
ツ」（インターサイエンス・パブリケーシヨン・
インコーポレイテツド1958年版）；J.P.シスリー
著「エンサイクロペデイア オブ サーフエスア
クテイヴ エージエンツ 第２巻」（ケミカルパ
ブリツシユカンパニー1964年版）；「界面活性剤便
覧」第６刷（産業図書株式会社、昭和41年12月20
日）などの成書に記載されている。 これらの界面活性剤は単独または混合して添加
してもよい。これらは帯電防止剤として用いられ
るものであるが、時としてその他の目的、たとえ
ば分散、磁気特性の改良、塗布助剤として適用さ
れる場合もある。 防錆剤としてはリン酸、スルフアミド、グアニ
ジン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメー
ト、カルシウムクロメート、ストロンチウムクロ
メートなどが使用できるが、特にジシクロヘキシ
ルアミンナイトライト、シクロヘキシルアミンク
ロメート、ジイソプロピルアミンナイトライト、
ジエタノールアミンホスフエート、シクロヘキシ
ルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチレンジ
アミンカーボネート、プロピレンジアミンステア
レート、グアニジンカーボネート、トリエタノー
ルアミンナイトライト、モルフオリンステアレー
トなどの気化性防錆剤（アミン、アミドまたはイ
ミドの無機酸塩または有機酸塩）を使用すると防
錆効果が向上する。これらの防錆剤は強磁性微粉
末100重量部に対して0.01〜20重量部の範囲で使
用される。 これらの防錆剤については特公昭40−2612号、
特開昭51−63494号、「塗料便覧」（第４版）693〜
726頁（昭和46年２月25日、日刊工業新聞社発行）
などに記載されている。 防黴剤としてはサリチルアニライド、酸化ビス
（トリブチルスズ）、フエニルオレイン酸水銀、ナ
フテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸水銀、
ソルビン酸、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ジヒド
ロアセト酸などが結合剤100重量部に対して0.01
〜５重量部の範囲で使用される。 これらの防黴剤については「塗料便覧」（第４
版）693〜726頁（昭和46年２月25日、日刊工業新
聞社発行）、「化学大辞典、３」500頁（昭和37年
６月25日、共立出版株式会社発行）、「化学大辞
典、８」（昭和37年８月15日、共立出版株式会社
発行）などに記載されている。 本発明の磁気記録層の形成は上記の組成で有機
溶媒に溶解し、混練、分散し、非磁性支持体上に
塗布・乾燥する。磁性層を塗布後、乾燥するまで
の間に磁性層中の磁性粉末を配向する処理を行な
うこともでき、又、乾燥剤および後に磁性層の表
面平滑化処理を行なうこともできる。 塗布溶媒に使用する有機溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸
グリコールモノエチルエーテル等のエステル系；
エーテル、グリコールジメチルエーテル、グリコ
ールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコ
ールエーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレン
等のタール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロ
ロホルム、エチルクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼン等の塩素化炭化水素等のものが選択して使用
できる。 強磁性微粉末及び前述のバインダー、分散剤、
研磨剤、充填剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、
溶剤等は混練されて磁性塗料とされる。 混練にあたつては、強磁性微粉末及び上述の各
成分は全て同時に、あるいは個々順次に混練機に
投入される。たとえばまた分散剤を含む溶剤中に
強磁性微粉末を加え所定の時間混練をつづけて磁
性塗料とする方法などがある。 磁性塗料の混練分散にあたつては各種の混練機
が使用される。例えば二本ロールミル、三本ロー
ルミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、
サンドグライダー、Szegvariアトライター、高
速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度
衝撃ミル、デイスパー、ニーダー、高速ミキサ
ー、ホモジナイザー、超音波分散機などである。 混練分散に関する技術は、T.C.PATTON著の
“Paint Flow and Pigment Dispersion”（1964
年、John Wiley＆Sons社発行）に述べられてい
る。又、米国特許第2581414号、同2855156号にも
述べられている。 支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法と
してはエアードクターコート、ブレードコート、
エアナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスフアーロー
ルコート、グラビヤコート、キスコート、キヤス
トコート、スプレイコート、スピンコート等が利
用でき、その他の方法も可能であり、これらの具
体的説明は朝倉書店発行の「コーテイング工学」
253頁〜277頁（昭和46.3.20発行）に詳細に記載
されている。 又、重層磁気記録媒体の場合は非磁性支持体上
に上記の塗布法によつて磁性層を塗布、乾燥し、
この工程を繰り返して連続塗布操作により２層の
磁性層を設けたものである。又、特開昭48−
98803号（西ドイツ特許DT−OS2309159号）、同
48−99233号（西ドイツ特許DT−AS2309158号）
等に記載された如く、多層同時塗布法によつて同
時の２層の磁性層を設けても良い。 磁性層の厚味は乾燥厚味で約0.5〜15μｍの範囲
となるように塗布する。重層の場合は合計で上記
の範囲とされる。又、この乾燥厚味は磁気記録体
の用途、形状、規格などにより決められる。 このような方法により、支持体上に塗布された
磁性層は必要により前記のように層中の磁性粉末
を配向させる処理を施したのち、形成した磁性層
を乾燥する。又必要により表面平滑化加工を施し
たり、所望の形状に裁断したりして、本発明の磁
気記録体を製造する。 特に本発明に於ては磁気記録層の表面平滑化処
理をほどこすと、表面が平滑で、且つ耐摩耗性に
すぐれた磁気記録体が得られることが判明した。
この表面平滑化処理は乾燥前のスムーズニング処
理、あるいは乾燥後のカレンダリング処理によつ
て行なわれる。 配向処理は下記の条件で行なわれる。 配向磁場は交流または直流で約500〜3000Oe程
度である。 磁性体の配向方向は、その用途により定められ
る。即ち、サウンドテープ、小型ビデオテープ、
メモリーテープなどの場合にはテープの長さ方向
に平行であり、放送用ビデオテープなどの場合に
は長さ方向に対して、30゜乃至90゜の傾きをもつて
配向される。 磁性粉末の配向方法は下記の特許中にも述べら
れている。 例えば米国特許1949840号；2796359号；
3001891号；3172776号；3416949号；3473960号、
3681138号；特公昭32−3427号；39−28368号；40
−23624号；40−23625号；41−13181号；48−
13043号；48−39722号などである。 又、特開昭52−79905号、米国特許3775178号、
西ドイツ特許公告（DT−AS）1190985号に記載
された如く、重層の場合には上層と下層の配向を
異なつた方向に行なつても良い。 配向後の磁性層の乾燥温度は約50〜120℃程度、
好ましくは70〜100℃、特に好ましくは80〜90℃
で、空気流量は１〜５Kl/m²、好ましくは２〜３
Kl／m²で、乾燥時間は約30秒〜10分間程度、好ま
しくは１〜５分である。 前記の磁性層の乾燥前の塗膜表面のスムーズニ
ング処理としてはマグネツトスムーザー、スムー
ズニングコイル、スムーズニングブレード、スム
ーズニングブランケツト等の方法が必要に応じて
使用される。これらは、特公昭47−38802号、英
国特許1191424号、特公昭48−11336号、特開昭49
−53631号、同50−112005号、同51−77303号等に
示されている。 磁性層の乾燥後の塗膜表面のカレンダリング処
理はメタルロールとコツトンロール、または合成
樹脂（たとえばナイロン、ポリウレタンなど）ロ
ール、さるいはメタルロールとメタルロールなど
の２本のロールの間を通すスーパーカレンダー法
によつて行なうのが好ましい。スーパーカレンダ
ーの条件は約2.5〜50Kg/cmのロール間圧力で、約
35〜150℃の温度で、５〜200m/minの処理速度
で行なうのが好ましい。温度及び圧力がこれらの
上限以上になると磁性層および非磁性支持体に悪
影響がある。又、処理速度が約５m/min以下だ
と表面平滑化の効果が得られなく、約200m/mi
ｎ、以上だと処理操作が困難となる。 これらの表面平滑化処理については米国特許
2688567号；同2998325号；同3783023号；西独公
開特許（OLS）2405222号；特開昭49−53631号、
同50−10337号、同50−99506号、同51−92606号、
同50−102049号、同51−103404号、特公昭52−
17404号などに記載されている。 前記の非磁性支持体の素材としてはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエレン−２，６−ナフタ
レート等のポリエステル類；ポリエチレン、ポリ
リプロピレン等のポリオレフイン類；セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートプロピオネート等のセルロース誘導体；ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系
樹脂；ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミ
ドイミド等プラスチツクの他に用途に応じてアル
ミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む非
磁性合金などの非磁性金属類：紙、バライタまた
はポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ブ
テン共重合体などの炭素数２〜10のα−ポリオレ
フイン類を塗布またはラミネートした紙などの紙
類も使用できる。これらの非磁性支持体は使用目
的に応じて透明あるいは不透明であつても良い。 又、非磁性支持体の形態はフイルム、テープ、
シート、デイスク、カード、ドラム等いずれでも
良く、形態に応じて種々の材料が必要に応じて選
択される。 これらの非磁性支持体の厚みはフイルム、テー
プ、シート状の場合は約２〜50μｍ程度好ましく
は３〜25μｍである。又、デイスク、カード状の
場合は0.5〜10mm程度であり、ドラム状の場合は
円筒状とし、使用するレコーダーに応じその型は
決められる。 又、本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワ
ウフラツターの防止、磁気記録体の強度向上、バ
ツク面のマツト化等の目的で、磁性層を設けた側
の反対の面（バツク面）がいわゆるバツクコート
（backcoat）されていてもよい。 このバツク層は組成としては潤滑剤、研磨剤、
帯電防止層などの少なくとも１種の添加剤、およ
び場合によつてはこれらを均一に分散させるため
に分散剤を前記のバインダー、塗布溶媒と混練、
分散した塗布液を上記の支持体のバツク面上に塗
布、乾燥して設けたものである。前記の磁性層お
よびバツク層は支持体上にどちらかが先に設けら
れても良い。 通常使用される好ましい添加剤はカーボンブラ
ツク、グラフアイト、タルク、Cr₂O₃、α−
Fe₂O₃（ベンガラ）、シリコーンオイルなどであ
り、バインダーは前記のうち熱硬化性樹脂又は反
応型樹脂が好ましい。 バツク層全固形分に対して無機化合物の添加剤
の場合は約30〜85wt.％、好ましくは40〜80wt.％
有機化合物の添加剤の場合は約．１〜30wt.％、
好ましくは0.2〜20wt.％の混合比で設けられる。
又、乾燥厚味は約0.5〜5.0μｍの範囲で磁気記録
体の全厚、用途、形状、目的等に応じて任意に選
択することができる。 上記のバツクコートに関しては、例えば特公昭
52−13411号、同52−17401号、特開昭50−150407
号、同52−8005、同52−8006号、同52−17003号、
同52−25603号、同52−30403号、同52−37405号、
同52−40303号、同52−40304号、実公昭52−6268
号、同52−8419号、実開昭52−13411号、同52−
17401号、米国特許2804401号、同3293066号、同
3617378号、同3062676号、同3734772号、同
3476596号、同2643048号、同2803556号、同
2887462号、同2923642号、同2997451号、同
3007892号、同3041196号、同3115420号、同
3166688号、同3761311号等に示されている。 本発明の潤滑剤は前述の磁性塗料に添加しても
よいがまた上記塗料を塗布乾燥後潤滑剤を磁性層
に塗布してもよい。この場合、潤滑剤はペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭
化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂
環式炭化水素アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン化合物、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭
化水素、メチルアルコール、エチルアルコール等
のアルコール化合物、ジクロルメタンクロロホル
ム等のハロゲン化炭化水素等及びその他の有機溶
剤で沸点が40〜90℃の低沸点溶剤に溶解して用い
られる。好ましい溶液濃度は0.1〜5wt％であり潤
滑剤溶液の磁性層への塗布は表面平滑化処理工程
の前でも後でもどちらでもよい。潤滑剤の塗布量
としては、５〜100mg/m²が好ましい。 以下に本発明を実施例および比較例により更に
具体的に説明する。ここに示す成分、割合、操作
順序等は、本発明の精神から逸脱しない範囲にお
いて変更しうるものであることは本業界に携わる
ものにとつては容易に理解されることである。 従つて、本発明は、下記の実施例に制限される
べきではない。 尚、以下の実施例および比較例において部はす
べて重量部を示す。 実施例 １ Co含有ｒ−Fe₂O₃ （Co含有量＝3atomic％、HC＝650Oe、平
均粒子長＝0.5μｍ、針状比＝10／１） 300部 ポリウレタンエラストマー （アジピン酸、テレフタル酸、ブタンジオー
ルから合成されたポリエステルポリオールと４，
4′−ジフエニルメタンジイソシアネートの反応に
よるポリエステルポリウレタン、重量平均分子量
＝約80000） 50部 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 （共重合比＝87／13モル、重合度＝420）
50部 メチルエチルケトン 400部 シクロヘキサノン 300部 上記の組成物をボールミルにより混練、分散処
理し、次いで２部のオレイン酸（C₁₇H₃₃CO₂H）
及び２部のジテトラデシルサクシネート
（C₁₄H₂₉OCOCH₂CH₂CO₂C₁₄H₂₉）を添加した。 のち、10部のポリイソシアネート化合物（３モ
ルのトリレンジイソシアネートと１モルのトリメ
チロールプロパンの付加物、分子量＝約760）を
添加し、混練、分散を継続して行い磁性塗布液
とした。 上記の組成の磁性塗布液を厚味14μｍのポリ
エチレンテレフタレートフイルム上に乾燥厚味が
5μｍとなるように塗布し、0.02秒間、2500ガウス
の直流磁場により配向処理を行ない、100℃の温
度で２分間乾燥した。得られた広巾の磁気ウエブ
をメタルロール（クロムメツキされたスチールロ
ール、バツクアツプロール）とコツトンロール
（カレンダーロール）を用いて50Kg/cmのロール間
圧力、−60℃の温度および30m/minこの処理速度
でスーパーカレンダー処理を行なつた後、１／２
インチ巾にスリツトし、ビデオテープを得た。サ
ンプルNo.１とする。 実施例 ２ 実施例１における３種の潤滑剤それぞれを、１
部ミリスチン酸（C₁₃H₂₇CO₂H）２部のジオクタ
デシルグルタレート（C₁₈H₃₇OCO（−CH₂）−
₃CO₂C₁₈H₃₇）とした磁性塗布液を用いて実施
例１と同様にして１／２インチ巾のビデオテープ
を得た。サンプルNo.２とする。 実施例 ３ 300部のCo含有γ−Fe₂O₃（実施例１と同じ）と
300部の酢酸ブチルを約10分間ボールミル処理に
より分散させたのち、200部のニトロセルロース
（粘度＝RS1／２）の50wt％酢酸ブチル溶液およ
び20部のジブチルフタレートを添加し、50時間ボ
ールミル分散処理を継続した。これに酢酸ブチル
を加え、分散液を20ポイズ（回転円板方式測定
法）に粘度調整したのち、２部のステアリン酸
（C₁₇H₃₅COOH）、１部のオクタデシルエイコシ
ルアジペート
（C₁₈H₃₇OCOCH₂CH₂CH₂CH₂CO₂C₂₀H₄₁）を添
加し、更に約１時間ボールミル分散処理を行な
い、分散液を過し、磁性塗布液とした。実施
例１と同様にして１／２インチ巾のビデオテープ
を得た。サンプルNo.３とする。 実施例 ４ 実施例１に於ける磁性塗料の潤滑剤を除いた、
塗料を実施例１と同様に塗布、配向カレンダー処
理したのち、下記潤滑剤溶液を潤滑剤が50mg/m²
となるように塗布乾燥後１／２インチにスリツト
しビデオテープを得た。サンプルNo.４とする。 ベヘン酸（C₂₁H₄₃COOH） １部 ジテトラデンスペレート （C₁₄H₂₉OCO（−CH₂）−₆CO₂C₁₄H₂₉） １部 ｎ−ヘキサン 100部 比較例 下記の第１表に示す潤滑剤を用いて実施例１と
同様にして1/2インチ中のビデオテープを得た。
それぞれサンプルNos.C−１〜Ｃ−５とする。
尚、実施例１〜４のサンプルNos.1〜４の潤滑剤
も併記する。 以上の各サンプルについて摩擦係数（23℃、50
％RHおよび23℃、85％RH）、およびシリンダー
汚れ（23℃、85％RH）を測定し、下記の第２表
に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】 以上の実施例および比較例の結果から本発明の
磁気記録媒体は各条件による摩擦係数が低いため
高湿度条件下における走行テンシヨンが飛躍的に
減少し、又、スチル再生時の耐久性が向上するこ
とから機械的強度が増大し、更にシリンダー汚れ
が認められないことからブルーミングの防止がさ
れていることが判明し、本発明の効果が従来の磁
気記録媒体より、きわめて優れていることが確認
された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 非磁性支持体上に強磁性微粉末と結合剤を主
   体とした磁性層を設けた磁気記録媒体において、
   前記磁性層中に(a)炭素数が12〜24の飽和および不
   飽和脂肪酸の群から選択された少なくとも１種の
   化合物および(b)下記一般式を満足する脂肪族二塩
   基酸エステルの化合物群から選択された少なくと
   も一種の化合物を含むことを特徴とする磁気記録
   媒体。 一般式 （ここで、R₁、R₃は炭素数10〜26のアルキル基、
   R₂は（−CH₂）−_o（ｎ＝２〜６）または（−CH＝CH
   ）−を示す。