JPS63214914A

JPS63214914A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS63214914A
Application number: JP62046867A
Authority: JP
Inventors: Koichi Masaki; 幸一正木; Hiroaki Araki; 荒木　宏明
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-03-03
Filing date: 1987-03-03
Publication date: 1988-09-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、非磁性支持体上に強磁性体粉末と結合剤とを
主成分とする磁性層を設けてなる、いわゆる「塗布型」
の磁気記録媒体に関するものであり、特に使用環境温度
の高いところでの消去特性及びオーバライド特性を向上
させた磁気記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

いわゆる「塗布型」の磁気記録媒体は製造が容易であり
、使用する強磁性体粉末の選択によって比較的容易に所
望の磁気特性をもつ磁気記録媒体が得られるので、広く
実用化されている。そこで使用する強磁性体粉末にも種
々あり、その一種類として六方晶フェライトを使用した
磁気記録媒体も知られているが（特開昭５８−６５２５
号公報、同昭５８−６５２６号公報）、との六方晶フェ
ライトはその保磁力（Ｈａ）が室温付近では温度の上昇
とともに増加する傾向をもち、消去特性及びオーバーラ
イド特性が劣化するために実用性に乏しいという欠点を
有している。また、大方晶フェライトの７６　＋　１の
一部をＣｏ”＋及びＴｉ４＋で置換すると保磁力が低下
するという報告（ＩＥｔｌｌＣ１９６５，８ｅｌｓ　３
５１　）　　もあり、さらに六方晶フェライトに属する
バリウムフェライト（化学式ＢａＦｅ１１０１・）中の
１１Ｆｅ”＋イオンの一部をＣｏ”＋及びＴｉ４＋など
で置換する方法を用いて、垂直磁気記録媒体用バリウム
フェライト超微粒子粉を製造したことが報告されている
が（「東芝レビュー」第４０巻第１３号１１０７〜１１
１０頁（１９８５））、このバリウムフェライトの保磁
力温度係数は正である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

バリウムフェライトのような六方晶フェライトは高密度
記録が可能な黴布形垂直磁気記録媒体に適するが、保磁
力が室温付近ではａ度の上昇とともに増加する傾向をも
ち、消去特性及びオーバーライド特性が劣化するために
実用性に乏しいという欠点があるので、このような欠点
をもたない、使用環境温度の高いところの消去特性、オ
ーバーライド特性が向上した六方晶フェライトを得るこ
とが好ましい。

〔問題点を解決しようとする手段〕

本発明は、前記の欠点を解決しようとしたものであって
、非磁性支持体上に強磁性体粉末と結合剤とを主成分と
する磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、誼強磁
性体粉末がＩＦｅ”＋の一部をｃｏ、Ｚｒ及びＦｅ”で
置換した大方晶フェライトであり、かつその室温付近で
の保磁力温度係数が負であることを特徴とする磁気記録
媒体である。

強磁性体である六方晶フェライトとしては、代表的ＩＣ
はバリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛
フェライトがあり、バリウムフェライトとしてはＢａ０
・６ＦｅｙＯＢ、ＢａＭ１１ＦＪ＠Ｑ１７、Ｂ＆＠ｈｈ
Ｆｆ３１＠Ｏ１寓ｓ　　Ｂａ５Ｍ鵞７６ｇａＯｉｌ　（
ただし、ＭはＦｅＳＭｎ、Ｎｉ、Ｃ０１Ｚｎ％ｃｕ％Ｍ
ｇ）の式で表わされるものが好ましく、バリウムの一部
をＥ３ｒ、ｐｂあるいはＯａで置換したものでもよい。

六方晶フェライトにおけるＦｅ”＋の一部の置換につい
ては、０Ｏ１Ｚｒの置換ｊＨｊｃＬ２〜１（１０ａｔ％
（ａｔ係は原子係を示す）（対Ｆｅ　）であり、好まし
くはａ５〜Ｓ　ａｔ優であり、またＦｅ”　”の置換量
はα２〜１αＯａｔ鳴（対Ｆθ）であり、好ましくは１
５〜７　ａｔ幅でらる。

また、本発明で用いる大方晶フェライトは室温付近での
保磁力温度係数が負であるという特徴をも有している。

この保磁力温度係数（Ｋ）は次の式によって求められる
。九だし、Ｈａは保磁力、Ｔはその測定温度を示す。

この温度係数の測定のやり方は、７８Ｍ（振動試料型磁
力計）に磁性体粉末試料またＦｉ該磁性体粉末を塗布し
た磁気記録媒体をセットし、測定外部磁場を１０　ＫＯ
ｅとして室温で磁気特性を測定し、次いで試料を測定し
たい温Ｋまで加熱して磁気特性を測定する。

本発明で用いる六方晶フェライトは、その保磁力温度係
数が室温ないし１００ｃの温度範囲で−ｒ１．１〜−５
であり、好ましくは−１２〜−４である。

本発明で用いる大方晶フェライトの製造手段としては、
種々の方法を取れるが、例えば第−鉄塩及び第二鉄塩の
混合溶液からｌＦｅ１０４微粉末の懸濁液を得、これに
バリウム、ジルコニウム、コバルト、第二鉄の各基を含
有する溶液を混合し、水熱処理を施して六方晶フェライ
トを製造する方法が簡便でろって好ましい。Ｆｅ”＋イ
オンの一部をＣｏ”＋及びＴ１４＋で置換し九バリウム
フェライト微粉の製造方法としてその原料をガラス成分
とともに溶融し、これを急冷してガラス化したのち、再
加熱によってバリウムフェライト超微粒子を析出させ、
これを抽出するガラス結晶化法も知られているが、この
方法は本発明には好ましくない。

本発明で用いる六方晶フェライトからこの強磁性体粉末
を含む磁気記録媒体を製造するには、公知の「塗布型」
磁気記録媒体の製造方法をそのまま用いることができる
。例えば、強磁性体粉末を適当な結合剤とともに溶媒と
混合して磁性塗料を作成し、この塗料をフィルムのよう
な非磁性支持体上に塗布し、乾燥し、磁性層を形成する
ことにより磁気記録媒体が得られる。そのさい、磁性塗
料には各種の添加剤を添加してその性質を改善すること
ができ、また磁性層の形成後、後述するように処理を施
してもよい。

本発明に使用される結合剤としては従来公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合物が
使用される。

熱可塑性樹脂として軟化温度がｆ５Ｑｃ以下、平均分子
量が１（ＬＯＯＯ〜２００，０００．重合度が約２００
〜２０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化ビ
ニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステルア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニ
リデン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合体
、メタクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、メ
タクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリ
ル酸エステルスチレン共重合体、ウレタンエラストマー
、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共
重合体、ブタジェンアクリロニトリル共重合体、ポリア
ミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（
セルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセ
テート、セルローストリアセテート、セルロースプロピ
オ＊−ト、ニトロセルロース等）、スチレンブタジェン
共重合体、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、各種の合成
ゴム系の熱可塑性樹脂（ポリブタジェン、ポリクロロブ
レン、ポリイソプレン、スチレンブタジェン共重合体な
ど）及びこれらの混合物等が使用される。

これらの樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号、３９−
１２５２８号、５９−１９２８２号、４０−５３４９号
、４Ｇ−２０９０７号、４１−９４６３号、４１−１４
０５９号、４１−１６９８５号、４２−６４２８号、４
２−１１６２１号、４３−４６２３号、４３−１５２０
６号、４４−２８８９号、４４−１７９４７号、４４−
１１３２３２号、４５−１４０２０号、４５−１４５０
０号、４７−１８５７３号、４７−２２０６３号、４７
−２２０６４号、４７−２２０６８号、４７−２２０６
９号、４７−２２０７０号、４８−２７８８６号、米国
特許ム１４４，３５２号；同へ４１９．４２０号；同へ
４９凭７８９号；同へ７１へ８８７号に記載されている
。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２００，０００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に添
加することにより、縮合、付加等の反応により分子量は
無限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹脂
が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好ま
しい。具体的には例えばフェノール・ホルマリン−ノボ
ラック樹脂、フェノール・ホルマリン−レゾール樹脂、
フェノール・フルフラール樹脂、キシレン−ホルムアル
デヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、乾性油変性アル
キッド樹脂、石炭酸樹脂変性アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂変性アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂と硬化剤（ポリアミン、酸無水物、ポリア
ミド樹脂、その他）、末端インシアネートポリエステル
湿気硬化型樹脂、末端イソシアネートポリエーテル湿気
硬化型樹脂、ポリイソシアネートプレポリマー（ジイソ
シアネートと低分子量トリオールとを反応させて得た１
分子内に３ヶ以上のイソシアネート基を有する化合物、
ジイソシアネートのトリマー及びテトラマー）、ポリイ
ソシアネートプレポリマーと活性水素を有する樹脂（ポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アク
リル酸共重合体、マレイン酸共重合体、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート共重合体、パラヒドロキシスチレ
ン共重合体、その他）、及びこれらの混合物等である。

これらの樹脂の例示は特公昭３９−８１０！５号、４０
−９７７９号、４１−’７１９２号、４ｌ−８ｏ１ｂ号
、４１−１４２７５号、４２−１８１７９号、４５−１
２０８１号、４４−２８０２５号、４５−１４５０１号
、４５−２４９０２号、４６−１３１０！５号、４７−
２２０６５号、４７−２２０６６号、４７−２２０６７
号、４７−２２０７２号、４７−２２０７３号、４７−
２８０４５号、４７−２８０ｎａ号、４７−２８９２２
号、米国特許へ１４４．５５５号：同へ３２へ０９０号
；同へ４５７．５１０号：同へ５９７．２７５号：同へ
７　Ｂ　１２１０号：同へ７８１．２１１号に記載され
ている。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
他に添加剤が加えられる。強磁性体粉末と結合剤の混合
割合は重量比で強磁性体粉末１００重量部に対して結合
剤１０〜４００重量部、好ましくは３０〜２００重量部
、更に好ましくは１５〜１００重量部の範囲で使用され
る。

磁性層には、前記のバインダー、強磁性体微粉末の他に
添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が
加えられてもよい。

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン讃、ステアリン酸、オレイン
酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロー
ル酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（ＲｔＯＯＯＩ（
、Ｒ１は炭素数１１〜１７個のアルキルまたはアルケニ
ル基）：前記の脂肪酸のアルカ替金１１！　（ｘＪｉ　
Ｐ　Ｎ！Ｌ　ｐ　ｘ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ
、　Ｃａ、　Ｂａ　）から成る金属石鹸：前記の脂肪酸
エステルの弗素を含有し走化合物；前記の脂肪酸のアミ
ド：ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル
；レシチン；トリアルキルポリオレフィンオキシ第四ア
ンモニウム塩（アルキルは炭素数１〜５個、オレフィン
はエチレン、プロピレンなど）；等が使用される。

この他に炭素数１２以上の高級アルコール、およびこれ
らの他に硫酸エステル等も使用可能である。

これらの分散剤は結合剤１００重量部に対して１５〜２
０重量部の範囲で添加される。これらについては特公昭
５９−２８５６９号、同４４−１７９４５号、同４８−
７４４１号、同４８−１５００１号、同４８−１５００
２号、同４８−１４３６５号、同５０−４１２１号、米
国特許へ３８４９９３号；同！、４７０，０２１号等に
記載がある。

本発明による添加剤はこれら分散剤と併用しても分散剤
の効果を何ら損う事がない。

潤滑剤としてはカーボンブラック、グラファイト、カー
ボンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；二
硫化モリブデン、二硫化タングステンなどの無機微粉末
；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン塩化ビ
ニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレンなどのプラ
スチック微粉末：α−オレフィン重合物：常温で液状の
不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重結合が末端
の炭素に結合した化合物、炭素数的２０）；炭素数１２
〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価の
アルコールから成る脂肪酸エステル類などが使用できる
。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して１２〜
２０重量部の範囲で添加される。これらについては特公
昭４１−１８０６４．４５−２５８８９号、同４６−４
０４６１号、同４７−１５６２１号、同４７−１８４８
２号、同４７−２ＢｒＪ４５号、同４７−３２００１号
、同５Ｇ−５０４２号、米国特許５，４７　（ＬＯ２１
号：同３，４９λ２３５号：同へ４９７．４１１号；同
４５２４０８６号；同翫６２５Ｌ７６０号；同５，６５
０，７７２号：同へ６４２，５３９号：１よりＭ　Ｔｅ
ｃｈｎｉｃａｌ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｂｕｌ’１ｅ
ｔｉｎ　”　ＶｏＬ　９　。

Ｎ＆　７　、　Ｐａｇｅ　　７７９　（１９６６年１２
月）；−１ＬＦＪ’ｌ’ＲＯＭ工に一１９１６１年、”
　２＊　Ｐａｇｅ　３８０等に記載されている。

研磨剤としては一般に使用される材料でα−アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム
、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリ
ー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。こ
れらの研磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子径
がα０５〜５ｔｘｍの大きさのものが使用され、特に好
ましくは１ｌＬ１〜２μｍである。これらの研磨剤は結
合剤１００重量部に対して１５〜２０重量部の範囲で添
加される。これらについては特公昭４７−１１３５７２
号、同４８−１５００３号、同４８−１５００４号（米
国特許４６１４３７８号）、同４９−５９４０２号、同
５０−９４０１号、米国特許５．００１８０７号：同４
０４　ｆ、　１９６号：同へ２９４０６６号；同へ６５
（Ｌ９１０号；同へ６８４７２５号；英国特許１，１４
５．３４９号：西ドイツ特許（ＤＴ−Ｐ８）８５＆２ｔ
１号；同１．１０１．０００号に記載されている。本発
明による添加剤は、これら研磨剤と併用すると、研磨剤
によるヘッド摩耗を減少させる。

帯電防止剤としてはカーボンブラック、グラファイト、
カーボンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末
；サポニンなどの天然界面活性剤：アルキレンオキサイ
ド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界
面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム
塩類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム又はス
ルホニウム類などのカチオン界面活性剤：カルボン酸、
スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エ
ステル類等の両性活性剤などが使用される。

上記の導電性粉末は結合剤１００重量部に対してα２〜
２０重量部が、界面活性剤は１１〜１０重量部の範囲で
添加される。

これら帯電防止剤として使用し得る導電性微粉末および
界面活性剤化合物列の一部は特公昭４６−２２７２６号
、同４７−２４８８１号、同４７−２６８８２号、同４
８−１５４４０号、同４８−２６７６１号、米国特許２
，２７１．６２３号、同２．２４（Ｌ４７２号、同２，
２８１Ｌ２２６号、同２，６７６．１２２号、同２．６
７瓜９２４号、同２．６７４９７５号、同２，６９１，
５６６号、同２．７２７．８６０号、同２．７３へ４９
８号、同２，７４２，３７９号、同２．７３９．ａ９１
号、同４０６８．１０１号、同へ１５ａ４１３４号、同
へ２０１．２５３号、同へ２１へ１９１号、同３．２９
４．５４０号、同へ４１ａ６４９号、同へ４４１．４１
５号、同Ｓ、４４２，６４５号、同へ４７５，１７４号
、同４５４　＆９７４号、西ドイツ特許公開（Ｏｕ８）
１，９４２．６６シ号、英国特許１．０７７．５１７号
、同１．１９１１４５０号等をはじめ、小田良平他著「
界面活性剤の合成とその応用」（槙書店１９６４年版）
；ん狐シュワルツ＆Ｊ、Ｗ、ペイリ著「サーフエスアク
ティブエージエンツ」（インターサイエンス・パブリケ
ーション・インコーホレイテッド１９５８年版）；Ｊ。

Ｐ、シスリー著「エンサイクロペディア　オプ　サーフ
ェイスアクティブ　エージエンツ、第２巻」（ケミカル
パブリツシュカンパニー１９　ｈ　ａ年版）；「界面活
性剤便覧」第６刷（産業図書株式会社、昭和４１年１２
月２０日）などの成書に記載されている。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加してもよ
い。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが
、時としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もあ
る。

本発明の磁性層の形成は上記の組成で有機溶媒に溶解し
、混線、分散し、それぞれの塗布溶液として、非磁性支
持体上に塗布、乾燥する。この磁性層を塗布後、乾燥す
るまでの間にそれぞれの磁性層中の磁性粉末を配向する
処理を行なうこともでき、又、乾燥後にそれぞれの磁性
層の表面平滑化処理を行なうこともできる。

この非磁性支持体の素材としてはポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリ
エステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート、セルロースダイアセテート等
のセルロース誘導体、ポリカーボネートなどのプラスチ
ック：Ｏｕ、ムｔ。

Ｚｎ　などの非磁性金属；ガラス、磁器、陶器等のセラ
ミックなどが使用される。

又、非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラム等いずれでも良く、形態に応
じて種々の材料が必要に応じて選択される。

これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、テープ、シー
ト状の場合は約２〜５０μｍ程度好ましくは３〜２５μ
ｍである。又、ディスク、カード状の場合は、１５〜１
０■程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用す
るレコーダーに応じてその型は決められる。

上記の非磁性支持体は、フィルム、テープ、シート、薄
型フレキシブルディスク等の可撓性支持体の場合は帯電
防止、転写防止、ワウフラッタ−の防止等の目的で、磁
性層を設けた側の反対の面がいわゆるパラクコ−）　（
ｂａｏｋｏｏａｔ　）されていてもよい（すなわち、バ
ック層を有することである）。

バックコートに関しては、例えば米国特許２．８０４、
４０１号、同３１２９へ０６６号、同へ６１７゜３７８
号、同へ０６λ６７６号、同４７３４．７７２号、同へ
ａ７６．５９６号、同２．６４へ０４８号、同２．８０
へ５５６号、同２．８８７．４６２号、回込９２５１６
４２号、同２．９９７．４５１号、同４００１８９２号
、同４０４１，１９６号、同〜１１５，４２０号、同４
１６４６８８号、同へ７６１，３１１号等に示されてい
る。

強磁性体粉末及び前述のバインダー、分散剤、潤滑剤、
研磨剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料とさ
れる。

混線にあたっては、強磁性体粉末及び上述の各成分は全
て同時に、あるいは個々順次に混線機に投入される。た
とえばまず分散剤を含む溶剤中に強磁性体粉末を加え所
定の時間混線をつづけて磁性塗料とする方法などがある
。

磁性塗布液の１線分散にあたって拡各種の混練機が使用
される。例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボー
ルミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグライダ−８
ｇｅｇｖａｒｉ　　アトライター、高速インペラー分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、
ニーダ−１高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散
機などである。

混線分散に関する技術は、Ｔ、　Ｏ，ＦＡＴＴＯＭ　著
の−Ｐａ１ｎｔ　ＩＦｌｏｗ　ａｎｌ　Ｐｉｇｍｅｎｔ
　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　”（１９６４年、Ｊｏｈｎ　
ｗｕｅｙ＾８ｏｎｓ社発行）に述べられている。又、米
国特許第２，５８１，４１４号、同２，８５５．１５６
号にも述べられている。

支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクターコート、ブレードコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスファーロールコ−）、／９ビヤコート、中
スコート、キャストコート、スプレィコート等が利用で
き、その他の方法も可能であり、これらの具体的説明は
朝食書店発行の「ゴーティング工学」２５３頁〜２７７
頁（昭和４６．５．２０発行）に詳細に記載されている
。

本発明の磁気記録体は非磁性支持体上に上記の塗布法に
よって磁性層を塗布、乾燥する。又、この工程を繰り返
して連続塗布操作により２層、又Ｆ１２層以上の磁性層
を設けても良い。又、特開昭４８−９８８０３号〔西ド
イツ公開特許（ＤＴ−０８）２ｊＯｔ１１５９号〕、同
４ａ−９９２５３号〔西ドイツ公告特許（ＤＴ−Ａ８）
２．３０９．１５８号］等に記載された如く、多層同時
塗布法によって同時に２層ｉ九は２層以上の磁性層を設
けても良い。

塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のクトン系；メタノール、エタノール、グロパ
ノール、ブタノール等のアルコール系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳ｍ：Ｌｆル、ｆｆ［クリコー
ルモノエチルエーテル等のエステル系：エーテル、グリ
コールジメチルエーテル、クリコールモノエチルエーテ
ル、ジオキサン等のクリコールエーテル系：ベンゼン、
トルエン、キシレン等のタール系（芳香族炭化水素）：
メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素
、クロロホルム、エチレンクミルヒドリン、ジクロルベ
ンゼン等の塩素化炭化水素等のものが使用できる。

前記のそれぞれの磁性層の乾燥後の表面平滑化処理はカ
レンダリング、スムースニングシートなどによって行な
われる。

カレンダリングの場合はメタルロールとコツトンロール
または合成樹脂（たとえばナイロン）ロールなどの２本
のロールの間を通すスーパーカレンダー法によって行な
うのが好ましい。スーパーカレンダーの条件は約２５〜
１０　Ｇ　！ｑｌ　／　ｅｓ、好ましくは３０〜７０　
ｋｌｌ　／　ａｍのロール間圧力で、約３５〜１００℃
、好ましくは４０〜８Ｑｃの温度で、５〜１２０１＠　
／　Ｗｉｎの処理速度で行なうのが好ましい。温度及び
圧力がこれらの上限以上になると磁性層および非磁性支
持体に悪影響がある。

又、処理速度が約５１Ｈ／　Ｗｉｎ以下だと表面平滑化
の効果が得られなく、約１２０　ｙｙＨ／　ｍｉｎ以上
だと処理操作が困難となる。

これらの表面平滑化処理については米国特許λ６８１Ｌ
５６７号；同２．９９＠、５２５号：同へ７８４０２３
号；西独公開特許（ＤＴ−０８）２，４０ｉ２２２号；
特開昭４９−５３６３１号、同５Ｏ−ｔｏ５３７号など
に記載されている。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施列のみに限定されるものではない。

実施例１ ■　塩化第１鉄３０ｆ、塩化第２鉄７８１を蒸溜水５０
０−に溶解し、２０℃にした後、Ｎａ１ｌ！７＆８ｔを
蒸溜水に溶解し２０ｃに冷却した液を加え、３時間攪拌
し、Ｐｅ３０４（粒径α０２〜α０３ｐ）懸濁液を得意
。Ｐｅ１０４を沈降させ、上澄液を捨てて４００−とし
た。

を蒸溜水６００−に溶解し九後、Ｆθ３０４懸濁液のを
加えた。

ＮａＯＨ２８０Ｆを蒸溜水５０（ｌｄＫ溶解し、■に加
えた後、攪拌機つきオートクレーブ（容量２ｔ）に入れ
た。２　ｏ　ｏ　ｒｐｍで攪拌機を回転しつつ３５０℃
で３時間水熱処理を行った。最終時における液中のＮａ
ＯＨ濃度は約１Ｎであった。

生成物を濾過した後、蒸溜水を用いて洗浄した。

生成物を乾燥粉砕した後、窒素雰囲気中で７５０℃で２
時間焼鈍処理した。得られた粒子の磁気特性を測定した
ところ、Ｈａ７６５０ｅ、　σｓ５４．５ｅｍｕ　／　
ｆ　％Ｈａ　温度係数−２，５０ｅ／Ｃ（測定磁場１０
　ＫＯｅ　）であった、また、ＴＫＭ観察で粒子の板径
は１０８μ、板状比は１０であった。粒子を塩酸で溶解
し、酸化滴定でＩＰｅ”／　Ｆｅ”十の比を測定したと
ころ２．５４であった。

実施９１２ ■　塩化第１鉄６０ｆ、塩化第２鉄１５６ｆを蒸溜水５
００−に溶解し、２０℃にした後、Ｎａ０Ｂ１５４ｔを
蒸溜水５００−に溶解し、２０℃に冷却した液を加え、
３時間攪拌し、Ｐｅ３０４　（粒径α口５〜α０６μ）
を得た。ｌＦｅ１０４　ｔ”沈降させ上澄液を捨て４０
０−とした。

を蒸溜水６００−に溶解した後、Ｐｏ５ｔａｌ！！濁液
のを加えた。

ＮａＯＨ１９３ｆを蒸溜水５００−に溶解し、上の液■
に加えた後、攪拌機オートクレーブ（容量２ｔ）に入れ
、以下実施例１と同様の処理を行った。

得られた粒子の磁気特性はＨＯ５８５０ｅ、σ８ｓ　ｔ
ｏ　ｅｍｕ／１％Ｈａ温度係数は−１，ａ　ｏｅ　／　
ｃ（測定磁場１ｏ　ＫＯｅ　）であった。また、ＴＪｌ
ｔＭ観察によると、粒子の板径は１１０μ、板状比は１
５であった。粒子を塩酸で溶解し、酸化滴定でＰｅ”γ
Ｆｅ”＋を測定したところ４．９１であった。

実施例３実施例１及び２で得られた粒子をそれぞれ１００重量部
（以下「部」と略す）と塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体（重合度４５０）６部、メチルエチ
ルケトン１２部、トルエン１２部にて６０分間混線し九
後、更にグラファイト粉末２部、ステアリン酸アミル２
部、レシチン１４部、酸化クロム（（！ｒ１０１　）　
２部、ポリエステルポリオール１７部、メチルエチルケ
トン８８部、トルエン８８部を加え、均一になるよう混
合してからサンドグラインダにて混合分散を５時間行っ
た。

ポリイソシアネート１０部を加え、再びサンドグライン
ダーで５０分混合分散し、硬化性の磁性塗料とした。ポ
リエチレンテンフタレートフィルム上に乾燥厚み５μと
なるようにグラビアコートした。磁気特性を表−１に示
す。

比較列１ガラス化結晶法で作成したＣｏ　−Ｔｉ置換バリウムフ
ェライトで、Ｂｃ６２０Ｏｅ、σｇｓ＆ロｅｍｕ／１％
Ｈａ温度係数＋＆６０ｅ／ｌ：、粒子の板径（１０５μ
、板状比５のバリウムフェライトを実施例５と同様にし
て磁気テープとした。磁気特性を表−１ＶＣ示す。

表−１磁気記録媒体としてもＨａの温度係数は粉体と同様であ
ることが確認できた。

上記のオーバーライド特性は室温で記録した後、フロッ
ピーディスクドライブｔ−４００のサーモルームに入れ
、オーバーライドして室温にて記録し良信号のレベルを
測定した。オーバーライド特性はその値が負でかつ大き
いほど消去特性が大きくて好ましい。

表−１において、Ｈａ及び８ｑは水平方向の保磁力及び
角型比を示し、Ｈｃｚ及びＳＱ↓は垂直方向の保磁力及
び角型比を示す。

〔発明の効果］Ｆｅ”＋の一部をＣｏ、Ｚｒ及びＩＰｅ”＋で置換した
六方晶フェライトで６９、かつ室温付近での保磁力温度
係数が負である強磁性体粉末を用いた本発明の磁気記録
媒体は、消去特性及びオーバーライド特性がよく、実用
性に富む。実施列に示されるようにオーバーライド特性
がすぐれているので一旦記録した信号を消去するのにさ
いし、よく消去させることができる。しかも、その性質
は特に使用環境温度の高いところで十分良いので実用性
がある。従来のバリウムフェライトを用いた磁気記録媒
体は、このような環境温度の高いところでは保磁力が増
加し消去特性が劣化するが、それにもかかわらず、本発
明の磁気記録媒体は消去特性及びオーバーライド特性を
向上させることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

非磁性支持体上に強磁性体粉末と結合剤とを主成分とす
る磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、該強磁性
体粉末がＦｅ＾３＾＋の一部をＣｏ、Ｚｒ及びＦｅ＾２
＾＋で置換した六方晶フェライトであり、かつその室温
付近での保磁力温度係数が負であることを特徴とする磁
気記録媒体。