JPH0155261B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、含フツ素アクリル酸誘導体の製法に
関し、更に詳しくは含フツ素プロピオン酸から脱
ハロゲンすることから成る含フツ素アクリル酸誘
導体の製法に関する。
関し、更に詳しくは含フツ素プロピオン酸から脱
ハロゲンすることから成る含フツ素アクリル酸誘
導体の製法に関する。
一般式：＝CH2＝CFCOY (1)
（式中、Ｙはハロゲンまたは低級アルコキシ基を
表わす。） で示される含フツ素アクリル酸誘導体は、医薬
（たとえば抗生物質）の中間体、光学繊維のさや
材用材料の中間体、塗料用材料の中間体、更に半
導体レジスト材料の中間体として有用である。
表わす。） で示される含フツ素アクリル酸誘導体は、医薬
（たとえば抗生物質）の中間体、光学繊維のさや
材用材料の中間体、塗料用材料の中間体、更に半
導体レジスト材料の中間体として有用である。
従来該化合物(1)、たとえば、α−フルオロアク
リル酸エステルは、α，α，β−トリブロモプロ
ピオン酸エステルをフツ化水銀でフツ素化して
α，β−ジブロモ−α−フルオロプロピオン酸を
得、これを脱臭素する方法（ジヤーナル・オブ・
ケミカル・ソサエテイ、第75巻、第479〜481頁、
1954年発行）や、モノクロロ酢酸エステルをフツ
化カリウムでフツ素化してモノフルオロ酢酸を
得、次いでこれをエーテル中シユウ酸ジメチルと
反応させ、さらにパラホルムアルデヒド、メトキ
シナトリウムと反応させる方法（マクロモレキユ
ールズ、第13巻、第1031〜1036頁、1980年発行）
により製造されることが知られている。
リル酸エステルは、α，α，β−トリブロモプロ
ピオン酸エステルをフツ化水銀でフツ素化して
α，β−ジブロモ−α−フルオロプロピオン酸を
得、これを脱臭素する方法（ジヤーナル・オブ・
ケミカル・ソサエテイ、第75巻、第479〜481頁、
1954年発行）や、モノクロロ酢酸エステルをフツ
化カリウムでフツ素化してモノフルオロ酢酸を
得、次いでこれをエーテル中シユウ酸ジメチルと
反応させ、さらにパラホルムアルデヒド、メトキ
シナトリウムと反応させる方法（マクロモレキユ
ールズ、第13巻、第1031〜1036頁、1980年発行）
により製造されることが知られている。
しかし、前者の方法では、毒性の強い水銀化合
物を用いなければならず、収率も10％と低く、一
方後者の方法でも、毒性の強いモノフルオロ酢酸
を経由しなければならず、収率も30％程度であ
り、しかも溶媒として引火性の大きなエーテルを
使用することなどの問題がある。
物を用いなければならず、収率も10％と低く、一
方後者の方法でも、毒性の強いモノフルオロ酢酸
を経由しなければならず、収率も30％程度であ
り、しかも溶媒として引火性の大きなエーテルを
使用することなどの問題がある。
本発明者らは、該化合物(1)の製法について研究
を行ない、対応する含フツ素プロピオン酸誘導体
を脱ハロゲンすることにより該化合物(1)が容易に
得られることを見い出し、本発明を完成するに至
つた。
を行ない、対応する含フツ素プロピオン酸誘導体
を脱ハロゲンすることにより該化合物(1)が容易に
得られることを見い出し、本発明を完成するに至
つた。
すなわち、本発明の要旨は、一般式：
XCH2CF2COY (2)
（式中、Ｙは前記と同意義。Ｘはハロゲンを表わ
す。） で示される含フツ素プロピオン酸誘導体から脱ハ
ロゲン化剤の存在下、０〜150℃の温度で 一般式：XF (3) （式中、Ｘは前記と同意義。） で示されるハロゲン化合物を脱離して 一般式： CH2＝CFCOY (1) （式中、Ｙは前記と同意義。） で示される化合物を得ることを特徴とする含フツ
素アクリル酸誘導体の製法に存する。
す。） で示される含フツ素プロピオン酸誘導体から脱ハ
ロゲン化剤の存在下、０〜150℃の温度で 一般式：XF (3) （式中、Ｘは前記と同意義。） で示されるハロゲン化合物を脱離して 一般式： CH2＝CFCOY (1) （式中、Ｙは前記と同意義。） で示される化合物を得ることを特徴とする含フツ
素アクリル酸誘導体の製法に存する。
出発物質である含フツ素プロピオン酸誘導体(2)
は、たとえば２，２，３，３−テトラフルオロオ
キセタンをヨウ化ナトリウムで処理することによ
り容易に得られる。
は、たとえば２，２，３，３−テトラフルオロオ
キセタンをヨウ化ナトリウムで処理することによ
り容易に得られる。
脱ハロゲン化剤としては、既知のもの、たとえ
ば亜鉛、ナトリウム、マグネシウム、錫、銅、鉄
などが用いられる。
ば亜鉛、ナトリウム、マグネシウム、錫、銅、鉄
などが用いられる。
反応温度は、一般に０〜150℃、好ましくは30
〜80℃、より好ましくは40〜60℃である。
〜80℃、より好ましくは40〜60℃である。
反応圧力は、常圧でもよいが、200mmHg以下、
好ましくは20〜50mmHgの減圧下で行なうと自身
重合しやすい生成物含フツ素アクリル酸誘導体の
重合が防止されてその収率が向上する。
好ましくは20〜50mmHgの減圧下で行なうと自身
重合しやすい生成物含フツ素アクリル酸誘導体の
重合が防止されてその収率が向上する。
また、反応は溶媒中で行なうのが好ましく、溶
媒としては、極性溶媒、たとえばジメチルホルム
アミド（DMF）、アセトニトリル、アセトンなど
が挙げられる。
媒としては、極性溶媒、たとえばジメチルホルム
アミド（DMF）、アセトニトリル、アセトンなど
が挙げられる。
本発明においては、反応を環流下に行なつて反
応終了後生成物を減圧蒸留により回収してもよい
が、前記重合防止がより効果的に達成されるとい
う利点から、反応中に生成物を連続的に回収する
のが望ましい。
応終了後生成物を減圧蒸留により回収してもよい
が、前記重合防止がより効果的に達成されるとい
う利点から、反応中に生成物を連続的に回収する
のが望ましい。
次ぎに、実施例を示し、本発明の製法を具体的
に説明する。
に説明する。
実施例 １
5l四つ口フラスコ中、亜鉛373ｇのDMF2500ｇ
懸濁液に50〜60℃でICH2CF2COF1042ｇ（4.378
モル）を滴下した後、１時間撹拌した。次いで、
反応混合物を42〜45℃、50mmHgで減圧単蒸留し
て粗CH2＝CFCOF162ｇを得た。収率37.6％。ガ
スクロマトグラフイによる純度分析は93.5％であ
つた。
懸濁液に50〜60℃でICH2CF2COF1042ｇ（4.378
モル）を滴下した後、１時間撹拌した。次いで、
反応混合物を42〜45℃、50mmHgで減圧単蒸留し
て粗CH2＝CFCOF162ｇを得た。収率37.6％。ガ
スクロマトグラフイによる純度分析は93.5％であ
つた。
実施例 ２
実施例１と同様の仕込量を用いたが、
ICH2CF2COFは50〜60℃、20mmHgの減圧下に環
流しながら滴下した。滴下終了後、実施例１と同
様に減圧蒸留して粗CH2＝CFCOF274ｇを得た。
収率62.0％。ガスクロマトグラフイによる純度分
析は91.2％であつた。
ICH2CF2COFは50〜60℃、20mmHgの減圧下に環
流しながら滴下した。滴下終了後、実施例１と同
様に減圧蒸留して粗CH2＝CFCOF274ｇを得た。
収率62.0％。ガスクロマトグラフイによる純度分
析は91.2％であつた。
実施例 ３
減圧度を40mmHg、反応温度を50〜60℃とし、
生成物を蒸留塔頂温度38〜40℃で連続的に回収す
る以外は実施例２の手順を繰り返して、粗CH2＝
CFCOF343ｇを得た。収率80.6％。ガスクロマト
グラフイによる純度分析は94.8％であつた。
生成物を蒸留塔頂温度38〜40℃で連続的に回収す
る以外は実施例２の手順を繰り返して、粗CH2＝
CFCOF343ｇを得た。収率80.6％。ガスクロマト
グラフイによる純度分析は94.8％であつた。
実施例 ４
1l四つ口フラスコ中、亜鉛93ｇのアセトニトリ
ル500ｇ懸濁液に50〜60℃で
BrCH2CF2COOCH3194ｇ（0.956モル）を滴下し
た後、１時間撹拌した。次いで、反応混合物を減
圧単蒸留して粗CH2＝CFCOOCH340.7ｇを得た。
GC−MS：104（M+）、59（COOCH3）、45（CH2＝
CF）。
ル500ｇ懸濁液に50〜60℃で
BrCH2CF2COOCH3194ｇ（0.956モル）を滴下し
た後、１時間撹拌した。次いで、反応混合物を減
圧単蒸留して粗CH2＝CFCOOCH340.7ｇを得た。
GC−MS：104（M+）、59（COOCH3）、45（CH2＝
CF）。
実施例 ５
1l四つ口フラスコ中、亜鉛70ｇのDMF500ｇ懸
濁液に50〜60℃でICH2CF2COCl210ｇ（0.825モ
ル）を滴下した後、１時間撹拌した。次いで、反
応混合物を減圧単蒸留して粗CH2＝CFCOCl49.5
ｇを得た。GC−MS：108（M+）、63（COCl）、45
（CH2＝CF）。
濁液に50〜60℃でICH2CF2COCl210ｇ（0.825モ
ル）を滴下した後、１時間撹拌した。次いで、反
応混合物を減圧単蒸留して粗CH2＝CFCOCl49.5
ｇを得た。GC−MS：108（M+）、63（COCl）、45
（CH2＝CF）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： XCH2CF2COY （式中、Ｘはハロゲン、Ｙはハロゲンまたは低級
アルコキシ基を表わす。） で示される含フツ素プロピオン酸誘導体から、脱
ハロゲン化剤の存在下、０〜150℃の温度で 一般式：XF （式中、Ｘは前記と同意義。） で示されるハロゲン化合物を脱離して 一般式： CH2＝CFCOY （式中、Ｙは前記と同意義。） で示される化合物を得ることを特徴とする含フツ
素アクリル酸誘導体の製法。 ２ 脱離反応を200mmHg以下の減圧下に行なう特
許請求の範囲第１項記載の製法。 ３ 脱離反応を20〜50mmHgの減圧下に行なう特
許請求の範囲第１項または第２項記載の製法。 ４ 脱離反応中、含フツ素アクリル酸誘導体を連
続的に回収、取得する特許請求の範囲第１〜３項
のいずれかに記載の製法。 ５ 脱ハロゲン化剤が、亜鉛、ナトリウム、マグ
ネシウム、錫、銅または鉄である特許請求の範囲
第１〜４項のいずれかに記載の製法。 ６ 脱離反応を40〜60℃の温度で行なう特許請求
の範囲第１〜５項のいずれかに記載の製法。 ７ Ｙがハロゲンである特許請求の範囲第１〜６
項のいずれかに記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1661784A JPS60158137A (ja) | 1984-01-30 | 1984-01-30 | 含フツ素アクリル酸誘導体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1661784A JPS60158137A (ja) | 1984-01-30 | 1984-01-30 | 含フツ素アクリル酸誘導体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60158137A JPS60158137A (ja) | 1985-08-19 |
| JPH0155261B2 true JPH0155261B2 (ja) | 1989-11-22 |
Family
ID=11921289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1661784A Granted JPS60158137A (ja) | 1984-01-30 | 1984-01-30 | 含フツ素アクリル酸誘導体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60158137A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014522398A (ja) * | 2011-06-01 | 2014-09-04 | ロディア オペレーションズ | フッ素化有機化合物の調製方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2812632B1 (fr) * | 2000-08-07 | 2003-03-07 | Solvay | Procede pour la synthese de composes fluoroorganiques |
-
1984
- 1984-01-30 JP JP1661784A patent/JPS60158137A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014522398A (ja) * | 2011-06-01 | 2014-09-04 | ロディア オペレーションズ | フッ素化有機化合物の調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60158137A (ja) | 1985-08-19 |
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