JPS59205337A - ヘテロ原子を介し結合したパ−フルオロ側鎖をもつ芳香族化合物の製法 - Google Patents

ヘテロ原子を介し結合したパ−フルオロ側鎖をもつ芳香族化合物の製法

Info

Publication number
JPS59205337A
JPS59205337A JP59080346A JP8034684A JPS59205337A JP S59205337 A JPS59205337 A JP S59205337A JP 59080346 A JP59080346 A JP 59080346A JP 8034684 A JP8034684 A JP 8034684A JP S59205337 A JPS59205337 A JP S59205337A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
perhalogenated
aromatic compound
partially fluorinated
side chains
bonded via
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP59080346A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0564131B2 (ja
Inventor
アルブレヒト・マルホルト
エ−リツヒ・クラウケ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPS59205337A publication Critical patent/JPS59205337A/ja
Publication of JPH0564131B2 publication Critical patent/JPH0564131B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B39/00—Halogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
    • C07C51/62—Preparation of carboxylic acid halides by reactions not involving the carboxylic acid halide group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は過ハロゲン化された、但し一部分のみフッ素化
され一■つへテロ原子を介して結合した側鎖を含む芳香
族化合物から触媒で処理することによるヘテロ原子を介
して結合した過フッ素化された（ｐｅｒｔ　１ｕｏｒｉ
ｎａｔｅｄ）側鎖を含む芳香族化合物の製造方法に関す
る。
ヘテロ原子を介して結合した過フッ素化された側鎖を含
む芳香族化合物は除草剤（ＤＥ−Ｏ８（ドイツ国特許出
願公開明細書）第２，８４８，５３１３− 号参照〕及び殺虫剤（ｉｎｓ（□ｃ１．１ｃｉｄ（Ｊ　
Ｃｌ）　Ｆ、−ＯＳ（ドイツ国特許出願公開明細書）第
２＋　ＥＩ　Ｊ　７．５２４号及び同第３，０２３，３
２８号参照〕を製造する際の重要な中間生成物である。
ヘテロ原子を介して結合した過フッ素化された側鎖を含
む芳香族化合物は対応する過塩素化された化合物を７ツ
化水素と反応させて製造し得ることは公知である。この
方法の欠点は、一般に過剰喰の７ツ化水素を使用しなけ
ればならず、そして二の７ツ化水素は回収困難であるか
、または分解しなければ゛ならないことである。更に欠
点は、（ｒ在するフッ素化され得る他の基、例えば酸塩
化物基かまたフッ素化されることである；一般にこのこ
とは望ましくなく、そしてフッ化水素の過剰消費を意味
する。かくて例えばＤＥ−Ｏ３（ドイツ国特許出願公開
明細書）第２　＋　］　］　７　＋　６５　＋−）号は
反応を行う方法に応して、・１−トリクロロメトキシ−
ベンゾイルクロライドをフッ化水素でフッ素化すること
により、４−トリフルオロメトキシベンゾイルフルオラ
イド及び／または４−ノフルオロクロロメ１キシベンゾ
イルフルオライドを生成するが、しかし４−トリフルオ
ロメトキシベンゾイルクロライドを生成せぬことを開示
している。
過ハロゲン化された、但し一部分のみフッ素化され珪つ
へテロ原子を介して結合した側鎖を含む芳香族化合物を
ハロゲン原子を転移させ得る触媒で処理することを特徴
とするヘテロ原子を介して結合した過フッ素化された側
鎖を含む芳香族化合物の製造方法を見出した。
本発明による方法において、過ハロゲン化された、但し
一部分のみフッ素化され且っヘテロ原子を介して結合し
た側鎖を含む極めて種々な芳香族化合物を用いることが
でトる。これらの芳香族化合物は更に置換基、例えばア
ルキル、アリール、フルオロホルミル、クロロホルミル
、ニトロ、クロロスルホニル、シア７、Ｏ−アルキル、
０−アリール及び／またはハロゲン基を含んでいてもよ
い。
かかる置換基の一つが存在するが、或いは相互に５− 独立して、数個、例えば２〜４個のこのタイプの同一も
しくは相異なる置換基が存在することができる。また該
芳香族化合物は炭素環式環で置換されていてもよい。
芳香族化合物は１分子当り、過ハロゲン化された、但し
一部分のみフッ素化された側鎖の一つまたはそれ以」−
を含むことができる。またこれらの側鎖は環式構造とし
て存在することができる。次に側鎖を好ましくは２個の
へテロ原子を介して芳香族核に結合されている。過ハロ
ゲン化された、但し一部分のみフッ素化された側鎖は好
ましくは炭素原子１個または２個及びハロゲンとして、
フッ素に加えて、好ましくは塩素及び／または臭素を含
有する。
過ハロゲン化された、但し一部分のみフッ素化された側
鎖を介して芳香族核に結合する適当なヘテロ原子の例は
酸素、硫黄及び／または窒素原子である。
本発明による方法に使用し得る化合物の好まし６− い群は式 ］で１ Ｆ＜。
式中、相互に独立して、 １で１は水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ５〜Ｃ，−７
リール、ＣＯＦ、ＣＯＣｌ、Ｎ　Ｏ７，５Ｏ２Ｃ１、Ｃ
Ｎ、Ｏ−Ｃ，−Ｃ４−アルキル、０−Ｃ，へＣ８−アリ
ール、Ｆ、ＣＩまたはＩＩｒを表わし、 ［しは水素、ＮＯ７、ＳＱ、、ＣＩ、Ｆ、ＣＩまたはＢ
「を表わし Ｒ３は水素、ＣＯド、Ｃ（’）ＣＩ、Ｆ、ＣＩまたはＢ
ｒを表わすか、 或いは１マ１及びＲ７は−・緒になって炭素原子３個ま
たは４個を有する炭素環式環を表わし、 Ｘは（−）、ＳまたはＮ−Ｃ，〜Ｃ１−アルキルを７− 表わし、１１は１または２を表わしそして１−１　ａ　
ｌはＣ１及び／またはＢｒを表わす、の化合物である。
本発明による方法に使用し得る化合物の他の好ましい群
は式 式中、Ｒ，、Ｒ７、Ｒ３及びＸは式（Ｉ）に示した意味
を右上そしてＡｌｊ：ＣＦＩ（ａｌ、（じ２ＦＨａ　ｌ
　３、Ｃ２Ｆ２＋１ａ１２またはＣ２Ｆ３ｌ−１ａｌを
表わし、ここにｌ−１ａｌはＣ１及び／またはＢｒを表
わす、 の化合物である。
本発明による方法に使用するために殊に好ましい化合物
は２−フルオロ−２−クロロ−ベンゾジオキソール、３
−ジフルオロクロロメトキシベンソイルフルオライド、
２−ジフルオロメトキシ−トリク−８＝ ロロメトキシベンゼン、６−ニトロ−２−クロロ−２゜
３．３−トリフルオロ−ベンソー１．４−ノオキセン、
４−ンフルオロク口口メトキシ一二トロベンゼン、！）
−シ゛フルオロクロロメトキシ−ニトロベンゼン、４−
ジフルオロクロロメトキシ−３−メチル−ニトロベンゼ
ン、４−ジフルオロクロロメトキシークロロホルミルベ
ンゼン、３−：）フルオロクロロメトキシ−２，４−ジ
クロロトルエン、３−：）フルオロクロロメトキシ−４
，６−ジクロロトルエン、３−ジフルオロクロロメトキ
シ−２、４，、６−１リクロロトルエン及び２−クロロ
−２，３，３−）リフルオロ−ベンゾ−１，４−ノオキ
センである。
本発明による方法に使用する且つ過ハロゲン化された、
但し一部分のみフッ素化されそしてヘテロ原子を介して
結合した側鎖を含む芳香族化合物は例えば簡単な方法に
おいて、過ハロゲン化された、但しフッ素を含まぬ対応
する化合物のフッ素化によって得ることができる。この
フッ素化は例えば７ツ化水素またはアルカリ金属フッ化
物を用９− いて行うことができる。フッ化水素は一一般に存在する
全てのハロゲン原子をフッ素原子で置換しＶｌる理由に
より、一部分のみフッ素化された側鎖を有する化合物を
得るために、７ツ化水素によるフッ素化において特別な
方法をとらなければならない。アルカリ金属フッ化物は
一般に存在するハロゲン原子の成るものをフッ素原子で
置換し得る。
この理由のために、過ハロゲン化された、但しフッ素を
含まず且つヘテロ原子を介して結合した側鎖を含む芳香
族化合物のフッ素化は好ましくはアルカリ金属７ツ化物
を用いて行われる。
ハロゲン原子を転移させ得る且つ本発明による方法に適
する触媒の例はルイス酸、殊にホウ素、アルミニウム、
スズ、ヒ素、アンチモン、チタン、モリブデン及び鉄元
素のハロゲン化物である。これらの元素のフッ化物、塩
化物及び臭化物が好ましい。三塩化アルミニウム、三臭
化アルミニウム、三塩化ホウ素、三７ツ化ホウ素、五塩
化ヒ素、五塩化アンチモン、五塩化モリブデン、四塩化
チタ１０− ン及び三塩化鉄が殊に好ましい。触媒として塩化アルミ
ニウムを用いる場合、これを塩化ナトリウムとの混合物
として用いることが好ましい。
触媒は例えば芳香族化合物１モル当り０．００１〜０．
１モルの量で用いることができる。芳香族化合物を基準
にして（１，０（１５〜（＋、＋１５モルの触媒を用い
ることが好ましい。
触媒による処理は例えば０〜１５０℃の温度範囲で行う
ことができる。２０　＝　１４０℃の温度範囲が好まし
い。
反応時間は例えば５〜６００分の範囲であることができ
る。一般に３０乃至２００分間の反応時間が十分である
。
本発明による方法は一般に溶媒及び希釈剤なしに行われ
る。しめ化ながらまた、触媒に関して不活性である溶媒
の存在下において行うことができる。適当な溶媒の例は
クロロベンゼン及びジクロロベンゼンである。
一般に触媒は水に対して敏感であるために、本発明によ
る方法を水分の実質的にまたは完全に不存在下で行うこ
とが有利である。
本発明による方法は一般に大気圧下で行われるが、しか
しまた減圧下或いは昇圧下で行う、二ともでとる。例え
ばヘテロ原子を介して結合した過フッ素化された側鎖を
含む比較的高沸点の芳香族化合物を製造する際には、減
圧が有利であり、そして蒸留によって反応中に生成物を
連続的に除去することが望ましい。例えば反応混合物の
成分の沸点が大気圧下で所望の反応温度よりも低い場合
には、昇圧が有利である。
本発明による方法は２つの別個の例を用いて次の反応式
によって説明することがで外る：本発明による方法を行
った後、一般に混合物が得られ、該混合物は成分Ａとし
て、ヘテロ原子を介して結合した過フッ素化された側鎖
を含む生じた芳香族化合物、及び成分（複数）Ｂとして
、ヘテロ原子を介して結合した過ハロゲン化された、フ
ルオライドを含まぬ側鎖を有する対応する芳香族化合物
及び／または出発化合物よりも低フツ素含有量を有する
芳香族化合物（複数）、並びに関連した成分（複数）Ｃ
として溶媒、未反応の出発化合物及び／または副生成物
を含有する。
これらの混合物は例えば蒸留によって処理することがで
きる。成分Ａは一般に最も低い沸点を有し、従ってこの
ものを、本発明による方法を行いなが呟または行った後
、最初に分離することができる。成分Ａ以下で沸騰する
溶媒を用いた場合、この溶媒を、成分Ａを蒸留によって
分離する前に除去しなければならない。一般に、成分（
複数）Ｂに加えて未反応出発化合物が存在するならば、
成分Ａを分離した後に存在する残渣から蒸留によっ１３
− てこれを分離することが有利である。例えばアルカリ金
属フッ化物によってフッ素化した後に単離した成分（複
数）Ｂ及び分離した未反応出発化合物を本発明による方
法を行うために池のバッチに直接加えることができる。
本発明による方法に対する出発物質が部分的にフッ素化
された側鎖に存在するフッ素原子以外のフッ素原子を含
む場合、例えば３−ジフルオロクロロメトキシ−ベンゾ
イルフルオライドを用いる場合、成分Ｂを含まぬが、し
かし３−ジフルオロクロロメトキシ−ベンゾイルフルオ
ライドた場合に３−トリフルオロメトキシベンゾイルフ
ルオライドである所望の最終生成物（ｒ＆分Ａ）に加え
で、実際に追加の物質が少しでも存在するならば、未反
応の出発物質及び可能な少量の副生成物のみを含む反応
混合物が度々得られる。かかる場合には、処理は殊に簡
単であＩ）、その理由は、成分Ａを蒸留によって分離し
た後、残渣をすてるか、或いは本発明による方法を行う
ための他のバッチ１４ー に加えることかできるためである。
多くの場合に、反応中に蒸留によって反応混合物から連
続的に成分Ａを除去することが有利である。
使用する触媒は一般に成分Ａ及びＢよりも低揮発性であ
る。従って一般に触媒は蒸留による処理中に残渣中に残
り、この残渣と共に触媒を本発明による方法を行うため
に更にバッチに加えるが、或いはすてることができる。
揮発性のために使用する触媒が蒸留処理中にやつがいな
場合には、少量の水を加えることによって蒸留前に触媒
を分解することが有利である。
本発明による方法を用いて、ヘテロ原子を介して結合し
た過フッ素化された側鎖を含む芳香族化合物を良好な収
率で得ることができることは極めて驚くべきことであり
、その理由は、７ツ化水素によるフッ素化でこれらの化
合物を製造する際に、収率が低く、そして利用できない
樹脂状の副生成物が得られるためである。これと対比し
て、本発明による方法においては、生じたとしても樹脂
状の生成物の少量のみが生成上未反応出発物質及び／ま
たは低フツ素含量を有する副生成物もしくはフッ素化さ
れていない副生成物（後者を次のフッ素化後）を本発明
による方法を行うために更にバッチに加えることができ
る。これに関しては例えば実施例８及び９参照。
以下の実施例は本発明による方法を説明するものであり
、決して本発明を限定するものではない。
実施例　１ （本発明によるものではない出発物質２−フルオロ−２
−クロロベンゾジオキソールの製造）前もって４００℃
で乾燥したフッ化カリウム４０ｇ及び乾燥アセトニトリ
ル１５０ｍ１を、還流冷却器及び乾燥管を備えた乾燥し
攪拌された装置中にまず導入した。この混合物に室温で
２，２−ジクロロベンゾジオキソール１．　ＯＯｇ（０
，５２モル）を滴下し、次に混合物を沸騰温度で２時間
還流下で加熱した。次に混合物を冷却し、反応混合物の
固体成分を吸引炉別し、炉液を分留した。２０ミリバー
ルで沸点６７−７０℃及び屈折率ｎ２Ｄｏ　１　、４９
２０を有する２−フルオロ−２−クロロベンゾジオキソ
ール７６Ｆｉ（理論量の９１％）が得られた。
実施例　２ カラム及び還流分離器を備えた攪拌された装置中にまず
実施例１に従って製造した２−フルオロ−２−クロロ−
ベンゾジオキソール８７ｇ（０，５モル）を導入し、五
塩化アンチモン１ｍｌを加え、この混合物をｉｏｏ’ｃ
に５時間加熱した。その後、底部ｒＭ度を上昇させ、生
じた２、２−ジフルオロベンゾジオキソールをカラムを
通して留去した。１０３０ミリバールで１３０〜１３１
℃の沸点及び屈折率ｎ２σＬ４．４３０を有する２、２
−ジフルオロベンゾジオキソール３８ｇが得られた。同
様に蒸留によって得られた底部の生成物は主に２．２−
ジクロロベンゾジオキソールからなっていた。蒸留前の
反応混合物のガスクロマトグラフ分析はこの混合物が実
際に２つの反応生成物のみを含有し、そし１７− てもはや出発物質は存在しないことを示した。
実施例　３ ３−ジフルオロクロロメトキシベンゾイルクロライド５
０ｇをまず攪拌された装置に入れ、五塩化アンチモン（
１，５ｍｌを加えた。その後、この混合物を１００℃で
且つ水分の不存在下で３時間攪拌し、冷却し、転化の程
度をＦ’９−ＮＭＲ分光器によって測定した。これによ
り、３−トリフルオロメトキシベンゾイルクロライド８
８重量％及び出発物質１２重量％の混合物が存在した。
蒸留処理し　１３ミリバールで７５℃の沸点を有する純
３−トリフルオロメトキシ−ベンゾイルクロライド３７
．５ｇを得た。
実施例　４ ２−ジフルオロメトキシ−トリクロロメトキシ−ベンゼ
ン３０ｇをまず乾燥し攪拌された装置に導入し、五塩化
アンチモン１ｍｌを加えた。やや発熱反応が始まった。
その後、混合物を８０℃で４時間攪拌した。ガスクロマ
トグラフ分析によれば、１８− 反応混合物は、より高い塩素含量の化合物に加えて、２
−ジフルオロメトキシ−トリフルオロメトキシ−ベンゼ
ン３５重量％及び２−ノクロロメトキシートリフルオロ
メトキシーベンゼン６重量％を含んでいた。２−ジフル
オロメトキシ−トリフルオロメトキシ−ベンゼン７．２
ｇを蒸留によって反応混合物から分離した（沸点：２０
　＋１　ミリバールで８８〜８９’Ｃ）。
実施例　５ 五塩化アンチモン３滴を６−二ト叶２−クロロ−２，３
，３−）リフルオロ−ベンゾ−１，４−ジオキセン５０
ｇに加え、次に混合物を水分の不存在下で３時間１４０
℃に加熱した。反応混合物のがスクロマトグラフ分析は
、出発物質５１．２重量％及び６−二）　Ｏ−ジクロ嗟
ジフルオローベン／”−１，４−ノオキセン２３．２重
量％に加えて、６−ニトロ−２，２，３，３−テトラフ
ルオロ−ベンゾ−１，４−ジオキモ２２４．８重量％の
含有量を示した。１８ミリバールで１１０〜１１２°Ｃ
の沸点及び屈折率１１帛’Ｌ−１？　５　（ｌを有する
６−ニトロ−２，２，３，３−テトラフルオロ−ベンゾ
暑、４−７オキセンｓｒ　、　７　Ｒを反応混合物から
分離した。
実施例　６ ２−／チルー５−ニトロフェニルチオークロロジフルオ
ロメタン６０ｇを五塩化アンチモン２滴と共に９０℃に
５時間加熱した。その後、２０ミリノ〈−ルで］　２０
　’Ｃの沸点及び屈折率力１．５２０５を有する２−メ
チル−５−ニトロフェニルチオ司・リフルオロメタン２
３ｇを反応混合物から蒸留によって分離した。蒸留残渣
は、少量の出発物質に加えて、主としてジクロロフルオ
ロメチルチオエーテルを含んでいた。
実施例　？ ２．４−ジクロロフェニルクロロジフルオロメチルエー
テル５０Ｂを塩化アルミニウム２８及び塩化す）　ｌ）
ラム１ｇの混合物に加え、この混合物を１２０℃に２時
間加熱した。ガスクロマトグラフ分析は反応混合物が２
．４−ジクロロフェニルトリフルオロメチルエーテル３
４．４％及び未反応出発物質２５．５％を含有すること
を示した。
実施例　８ 内部温度計及びウィルソン・スパイラル（Ｗｉｌｓ−０
１１Ｓρぼａｌｓ）を取り付けたカラムを備え且つ還流
分離器を有する攪拌された装置中にまず２−クロロ−２
，３，３−）リフルオロ−ベンゾ−１，４−ジオキセン
２００ｇ、塩化ナトリウム２．９ｇ及び塩化アルミニウ
ム６．６ｇを導入し、この混合物を内部温度１８０〜２
０５℃に加熱した。大気圧下で１４５〜１５８℃の沸点
及び屈折率■２ぽ１，４．２９５を有する第一７ラクシ
ヨンをカラムの尖端から１０８ｇの量で採り出した。次
に本質的に出発物質からなる第二７ラクシヨンが得られ
、本質的に２゜２−ジクロロ−３，３−ジフルオロ−ベ
ンゾ−１，４−シ゛オキセン（ｎ石’　：　１−４９９
０　）からなる第三フラクションが９３〜９４℃及び２
０ミリバールで得られた。第一７ラクシヨンを再び蒸留
し、屈折率１゜４２２０を有するテトラフルオロベンゾ
ジオキセ＝２１− ２７６ｇ力１４４〜１４７℃及び１０３０ミリバールで
得られた。
実施例　９（比較用） フッ素化用装置中で、フッ化水素５００　ｇ、五塩化ア
ンチモン５「０１及び２−クロト２，３．３−）リフル
オロ−ベンゾ−１，４−ジオキセン１５０ｇを１４０℃
に６時間加熱した。その後、過剰量の７ツ化水素を蒸留
によって除去し、残渣を分留した。
沸点１４２〜１４６℃を有する２、２．３．３−テトラ
フルオロ−ベンゾ−１，４−ジオキセン２７ｇが得られ
た。残渣は樹脂状の塊からなっていた。出発物質を皐離
することはもはや不可能であった。
特許出願人　バイエル・アクチェンデゼルシャフト ２２−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、過ハロゲン化された、但し一部分のみフッ素化され
    、目、−）へテロ原子を介して結合した側鎖を含む芳香
    族化合物をハロゲン原子を転移させ得る触媒で処理する
    ことを特徴とするヘテロ原子を介して結合した過フッ素
    化された側鎖を含む芳香族化合物の製造方法。 ２、　過ハロゲン化された、但し一部分のみフッ素化さ
    れ、且っヘテロ原子を介して結合した側鎖に加えて、ア
    ルキル、アリール、フルオロホルミル、クロロホルミル
    、ニトロ、クロロスルホニル、シアノ、０−アルキル、
    Ｏ−アリール及び／またはハロゲン基を含み、そして／
    または炭素環式環で置換される出発物質を用いる特許請
    求の範囲第１項記載の方法。 一１＝ ３、過ハロゲン化された、但し一部分のみフッ素化され
    且つヘテロ原子を介して結合した側鎖が環式構造の形態
    で存在する出発物質を用いる特許請求の範囲第１項又は
    第２項記載の方法。 ４、過ハロゲン化された、但し一部分のみフッ素化され
    た側鎖が酸素、硫黄及び／または窒素原子を介して結合
    した出発物質を用いる特許請求の範囲第１〜３項のいず
    れかに記載の方法。 ５、ハロゲン原子を転移させ得る触媒としてルイス（Ｌ
    ｅ＋ｕｉｓ）酸を用いる特許請求の範囲第１〜４項のい
    ずれかに記載の方法。 ６、使用する触媒が三塩化アルミニウム、三臭化アルミ
    ニウム、三塩化ホウ素、三フッ化ホウ素、五塩化ヒ素、
    五塩化アンチモン、五塩化モリブデン、四塩化チタン及
    び／または三塩化鉄である特許請求の範囲第１〜５項の
    いずれかに記載の方法。 ７、　芳香族化合物１モル当り０．００１〜（１゜１モ
    ルの量で触媒を用いる特許請求の範囲ｐｐ、１〜２− ６項のいずれかに記載の方法。 ２］３本発明による方法を０〜１５０℃の温度範囲で行
    う特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の方法。 ！］０反応を水分の（２存在下で行う特許請求の範囲第
    １〜８項のいずれかに記載の方法。 １０、得られる反応混合物を蒸留によって処理する特許
    請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載の方法。
JP59080346A 1983-04-27 1984-04-23 ヘテロ原子を介し結合したパ−フルオロ側鎖をもつ芳香族化合物の製法 Granted JPS59205337A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833315147 DE3315147A1 (de) 1983-04-27 1983-04-27 Verfahren zur herstellung von aromatischen verbindungen, die ueber ein heteroatom gebundene perfluorierte seitenketten enthalten
DE3315147.4 1983-04-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59205337A true JPS59205337A (ja) 1984-11-20
JPH0564131B2 JPH0564131B2 (ja) 1993-09-14

Family

ID=6197426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59080346A Granted JPS59205337A (ja) 1983-04-27 1984-04-23 ヘテロ原子を介し結合したパ−フルオロ側鎖をもつ芳香族化合物の製法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4600787A (ja)
EP (1) EP0124002B1 (ja)
JP (1) JPS59205337A (ja)
DE (2) DE3315147A1 (ja)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4727187A (en) * 1984-06-15 1988-02-23 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of α, α-difluoroalkyl phenyl ether derivatives
FR2579592A1 (fr) * 1985-03-29 1986-10-03 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de derives aromatiques 1,1 difluoro perhalogenoalcoxyles ou 1,1 difluoro perhalogenothioalkyles
US4950802A (en) * 1988-12-09 1990-08-21 The Dow Chemical Company Process for the preparation of aryl trifluoromethyl ethers
FR2652812A1 (fr) * 1989-10-09 1991-04-12 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de difluoro-2,2 benzodioxole-1,3.
DE4233199A1 (de) * 1992-10-02 1994-04-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Difluor- und Chlorfluorbenzodioxolen
DE4415435A1 (de) * 1994-05-03 1995-11-09 Bayer Ag Benzimidazol-Derivate
TR199700975A2 (xx) * 1996-09-27 1998-04-21 Novartis Ag Salg�n hastal�k ila�lar� (pepticides).
DE19731785A1 (de) * 1997-07-24 1999-01-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2,2,3,3-Tetrafluor-1,4-benzodioxanen, neue o-(2-Brom-1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-phenole und neue 2-Brom-1,1,2,2-tetrafluorethoxy-gruppen enthaltende Phenylether
US7531700B2 (en) * 2003-09-24 2009-05-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated arylethers and methods for use thereof
CN116354800B (zh) * 2023-03-28 2024-09-24 浙江东海新材料科技股份有限公司 一种2,5-二氯对苯二甲醚的生产方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54145640A (en) * 1978-05-05 1979-11-14 Bayer Ag Benzylester having fluorine substituted ether group and*or thioether group*its manufacture and its use as arthropod killing agent

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2776992A (en) * 1956-03-14 1957-01-08 Du Pont Trifluoromethylsulfonylphenyldichloracetamidopropandiol
US3219690A (en) * 1959-03-16 1965-11-23 Du Pont Arylsulfur pentafluorides and their preparation
DE2548970C3 (de) * 1975-11-03 1978-05-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Trichlormethyl-trifluormethyl-benzolen
US4110345A (en) * 1977-03-03 1978-08-29 American Cyanamid Company 2,2-Difluoro-1,3-benzodioxole-5-(α-alkyl)-acetic acids, and their use for the preparation of insecticides and acaricides
US4157344A (en) * 1978-01-16 1979-06-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of aryl trifluoromethyl ethers
US4496750A (en) * 1981-09-28 1985-01-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cyclic monomers derived from trifluoropyruvate esters
US4377711A (en) * 1981-11-04 1983-03-22 Rhone-Poulenc Industries Novel aromatic bromopolyfluoroalkyl ethers and method for the preparation thereof

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54145640A (en) * 1978-05-05 1979-11-14 Bayer Ag Benzylester having fluorine substituted ether group and*or thioether group*its manufacture and its use as arthropod killing agent

Also Published As

Publication number Publication date
US4600787A (en) 1986-07-15
DE3315147A1 (de) 1984-10-31
EP0124002B1 (de) 1986-11-12
EP0124002A1 (de) 1984-11-07
DE3461277D1 (en) 1987-01-02
JPH0564131B2 (ja) 1993-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0348186B2 (ja)
US3557165A (en) Omega-cyanoperfluoroalkanoyl halides and process therefor
CN102596930A (zh) 用于制造氟化碳酸亚乙酯的方法
JPS59205337A (ja) ヘテロ原子を介し結合したパ−フルオロ側鎖をもつ芳香族化合物の製法
CA2113530C (en) Process for the preparation of polyhalogenated benzotrichlorides and benzoyl chlorides and new trihalogeno-benzotrichlorides and -benzoyl chlorides
US2549988A (en) Manufacture of organic fluorine compounds
FR2464246A1 (fr) Procede de preparation de composes fluorocarbonyles a partir d'ethers fluores
GB2219292A (en) Process of preparing 1,2,2,2-tetrafluoroethyl-difluoromethyl ether
US4079089A (en) Fluorination of trichloromethyl groups
US4155940A (en) M-Bromo-benzotrifluorides
US4367348A (en) Novel trifluoromethyl benzal chlorides and process for the preparation thereof
EP0748318B1 (en) Process for preparing polyfluorooxetanes
US4500471A (en) Preparation of trifluoromethyl-benzoyl halides
CA1157884A (en) Process for the preparation of trifluoromethylbenzoyl halides
FR2651447A1 (fr) Nouveaux catalyseurs de fluoration en phase liquide.
EP0361282B1 (en) Branched perfluoroalkyl halides and process for the preparation thereof
KR19990029811A (ko) 2,3,4,5-테트라플루오로벤젠 유도체의 제조 방법
JP3057146B2 (ja) ２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロベンゾイルフルオリド類の製造方法
JP2578056B2 (ja) 新規含フッ素不飽和カルボン酸クロライド
JPS60228436A (ja) 芳香族化合物のフツ素化方法
US3801599A (en) Process for the preparation of 2,2,4,4-tetrafluoro-1,3-benzodioxanes
JPS6052133B2 (ja) ヘキサフルオロイソブテンおよび／またはヘキサフルオロブテンの製法
JPH0155253B2 (ja)
JPS6350339B2 (ja)
JPH05988A (ja) トリフルオロアニソール類の製造方法