JPH0157101B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0157101B2 JPH0157101B2 JP56110454A JP11045481A JPH0157101B2 JP H0157101 B2 JPH0157101 B2 JP H0157101B2 JP 56110454 A JP56110454 A JP 56110454A JP 11045481 A JP11045481 A JP 11045481A JP H0157101 B2 JPH0157101 B2 JP H0157101B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- pinacolon
- acetone
- pivalic acid
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアセトンとピバリン酸から気相接触反
応によつてピナコロンを製造する方法に関するも
のである。 ピナコロンは医薬品および殺菌剤等の有用な中
間物であり、製造法の改良が検討されている。例
えば、アセトンを電解還元によりピナコールと
し、これをピナコロンにする方法が知られている
が、工業的に実施するには満足できるものではな
い。 本発明者はピナコロンを容易に製造できる方法
について鋭意検討した結果、酸化ジルコニウム触
媒の存在下に、ピバリン酸とアセトンを気相で反
応することにより高収率で、且つ経済的に有利に
ピナコロンが製造できることを見い出した。 本発明における酸化ジルコニウム触媒は通常の
方法によつて調製することができる。例えば、市
販の酸化ジルコニウムを直接適当な粒径に製粒し
焼成して触媒を得るか、又は市販の水酸化ジルコ
ニウムを製粒し、焼成して触媒を得るかである。
この水酸化ジルコニウムはジルコニウムの硝酸
塩、硫酸塩等の水溶性塩を水に溶解後、アンモニ
ア水等のアルカリ性物質を加え、合成して用いる
こともできる。又、酸化ジルコニウム触媒は担体
に担持して用いることも可能である。焼成温度は
400〜700℃が適当である。 本発明における反応は次式の如く進行するもの
と考えられる。 ２（CH3）3・Ｃ・COOH＋CH3C0CH3 →2CH3CO・Ｃ・（CH3）3＋CO2＋H2O （） この場合、反応量論的には、ピバリン酸２モル
とアセトン１モルから２モルのピナコロンが生成
するが、ピバリン酸／アセトンのモル比（仕込）
は通常１／１〜１／３、特に、約1/2が適当であ
る。未変化の原料は回収され、再び反応へ循環す
ることにより収率の向上を計ることができる。 本発明における操作条件としては、反応温度は
350〜500℃、接触時間は５〜50秒から選ばれ、適
宜実験によつて決められる。同条件が緩か過ぎる
と反応が進行せず、又厳し過ぎると副反応が増加
するので好ましくない。 圧力及び装置は通常、常圧／固定床で満足すべ
き結果が得られるが、場合によつて減圧又は加
圧／及び流動床又は移動床等を組合せて行なつて
も差し支えない。又、目的物の分離は反応器から
出て来る生成ガスを冷却して凝縮させ、これを公
知の方法で蒸溜することにより、容易に行うこと
ができる。 以下実施例によつて更に具体的に本発明を説明
する。なお、各原料、生成物はガスクロマトグラ
フイーによる分析値を採用し、反応式（）に従
つてピバリン酸２モルから２モルのピナコロンが
生成するとして収率を計算した。 実施例 １ 市販の水酸化ジルコニウム（ZγO2として70％
含有）を５mmφ×５mmＨのタブレツト状に成型
後、550℃で３時間焼成して触媒を得た。同上触
媒50mlを内径28.4mmφのステンレス製Ｕ字型反応
管に充填し、ピバリン酸／アセトンのモル比１／
２の液を接触時間30秒になるように仕込み、反応
温度415℃で反応を行つた。その結果、仕込みピ
バリン酸に対して80.5％の収率でピナコロンを得
た。 実施例 ２〜５ 実施例１と同一の触媒及び反応装置を用い反応
温度、触媒時間を変更した以外は同一の条件で反
応した。その結果は次の通り。 【表】
応によつてピナコロンを製造する方法に関するも
のである。 ピナコロンは医薬品および殺菌剤等の有用な中
間物であり、製造法の改良が検討されている。例
えば、アセトンを電解還元によりピナコールと
し、これをピナコロンにする方法が知られている
が、工業的に実施するには満足できるものではな
い。 本発明者はピナコロンを容易に製造できる方法
について鋭意検討した結果、酸化ジルコニウム触
媒の存在下に、ピバリン酸とアセトンを気相で反
応することにより高収率で、且つ経済的に有利に
ピナコロンが製造できることを見い出した。 本発明における酸化ジルコニウム触媒は通常の
方法によつて調製することができる。例えば、市
販の酸化ジルコニウムを直接適当な粒径に製粒し
焼成して触媒を得るか、又は市販の水酸化ジルコ
ニウムを製粒し、焼成して触媒を得るかである。
この水酸化ジルコニウムはジルコニウムの硝酸
塩、硫酸塩等の水溶性塩を水に溶解後、アンモニ
ア水等のアルカリ性物質を加え、合成して用いる
こともできる。又、酸化ジルコニウム触媒は担体
に担持して用いることも可能である。焼成温度は
400〜700℃が適当である。 本発明における反応は次式の如く進行するもの
と考えられる。 ２（CH3）3・Ｃ・COOH＋CH3C0CH3 →2CH3CO・Ｃ・（CH3）3＋CO2＋H2O （） この場合、反応量論的には、ピバリン酸２モル
とアセトン１モルから２モルのピナコロンが生成
するが、ピバリン酸／アセトンのモル比（仕込）
は通常１／１〜１／３、特に、約1/2が適当であ
る。未変化の原料は回収され、再び反応へ循環す
ることにより収率の向上を計ることができる。 本発明における操作条件としては、反応温度は
350〜500℃、接触時間は５〜50秒から選ばれ、適
宜実験によつて決められる。同条件が緩か過ぎる
と反応が進行せず、又厳し過ぎると副反応が増加
するので好ましくない。 圧力及び装置は通常、常圧／固定床で満足すべ
き結果が得られるが、場合によつて減圧又は加
圧／及び流動床又は移動床等を組合せて行なつて
も差し支えない。又、目的物の分離は反応器から
出て来る生成ガスを冷却して凝縮させ、これを公
知の方法で蒸溜することにより、容易に行うこと
ができる。 以下実施例によつて更に具体的に本発明を説明
する。なお、各原料、生成物はガスクロマトグラ
フイーによる分析値を採用し、反応式（）に従
つてピバリン酸２モルから２モルのピナコロンが
生成するとして収率を計算した。 実施例 １ 市販の水酸化ジルコニウム（ZγO2として70％
含有）を５mmφ×５mmＨのタブレツト状に成型
後、550℃で３時間焼成して触媒を得た。同上触
媒50mlを内径28.4mmφのステンレス製Ｕ字型反応
管に充填し、ピバリン酸／アセトンのモル比１／
２の液を接触時間30秒になるように仕込み、反応
温度415℃で反応を行つた。その結果、仕込みピ
バリン酸に対して80.5％の収率でピナコロンを得
た。 実施例 ２〜５ 実施例１と同一の触媒及び反応装置を用い反応
温度、触媒時間を変更した以外は同一の条件で反
応した。その結果は次の通り。 【表】
Claims (1)
- １ 酸化ジルコニウム触媒の存在下に、ピバリン
酸とアセトンを気相で反応させることを特徴とす
るピナコロンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56110454A JPS5813537A (ja) | 1981-07-14 | 1981-07-14 | ピナコロンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56110454A JPS5813537A (ja) | 1981-07-14 | 1981-07-14 | ピナコロンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5813537A JPS5813537A (ja) | 1983-01-26 |
| JPH0157101B2 true JPH0157101B2 (ja) | 1989-12-04 |
Family
ID=14536114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56110454A Granted JPS5813537A (ja) | 1981-07-14 | 1981-07-14 | ピナコロンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5813537A (ja) |
-
1981
- 1981-07-14 JP JP56110454A patent/JPS5813537A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5813537A (ja) | 1983-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4375566A (en) | Process for producing ortho-alkylated phenols from anisoles | |
| US3928429A (en) | Method of preparing aryl acetic acids | |
| US2918497A (en) | Production of phenoxyacetaldehyde | |
| EP0620209B1 (en) | Process to prepare carboxylic acid | |
| JPS5929180B2 (ja) | グリコ−ル酸の製造方法 | |
| US5523459A (en) | Preparation of α-keto acid ester | |
| JPH0157101B2 (ja) | ||
| JPH03857B2 (ja) | ||
| JPH0454659B2 (ja) | ||
| JPH0250088B2 (ja) | ||
| JPS61286348A (ja) | ３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルの製造法 | |
| JPH021819B2 (ja) | ||
| US3023210A (en) | Production of carboxy-substituted heterocyclic compounds | |
| JPS644511B2 (ja) | ||
| RU2104994C1 (ru) | Способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она (лекарственное средство "кемантан") | |
| US3907828A (en) | Process for production of pivalolactone | |
| JP2782883B2 (ja) | 第３級オレフィンの製造方法 | |
| JP3173273B2 (ja) | グリオキシル酸エステルの製造方法 | |
| JPS605574B2 (ja) | 塩化メチルとアンモニアを製造する方法 | |
| US3761515A (en) | Preparation of potassium terephthalate | |
| JP3222941B2 (ja) | カルボン酸の製造法 | |
| KR800001330B1 (ko) | 메타크릴 유도체의 제조방법 | |
| JPS61291551A (ja) | 芳香族第二級アミノ化合物の製造方法 | |
| JPH045657B2 (ja) | ||
| SU595300A1 (ru) | Способ получени цианбензойных кислот |