JPS644511B2 - - Google Patents
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- JPS644511B2 JPS644511B2 JP56110455A JP11045581A JPS644511B2 JP S644511 B2 JPS644511 B2 JP S644511B2 JP 56110455 A JP56110455 A JP 56110455A JP 11045581 A JP11045581 A JP 11045581A JP S644511 B2 JPS644511 B2 JP S644511B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は２−アルコキシテトラヒドロピランを
リン酸リチウム触媒上で気相で熱分解することに
よつてジヒドロピランを製造する方法に関するも
のである。 目的生成物であるジヒドロピランは、例えば油
化学第29巻第11号第832頁（1980）等に記載があ
る如く、広い範囲の有機合成反応（原料）に応用
される興味深い化合物である。従来、３，４−ジ
ヒドロ−2H−ピラン（ジヒドロピラン）の製造
は触媒として酸化アルミニウムを用いてテトラヒ
ドロフルフリルアルコールを気相反応（脱水−環
拡大）させる方法等が知られている〔Organic
Syntheses Ccll.vol 第276頁（1955）〕。しか
しながら、これ等の方法では収率が66〜70％と低
く、必らずしも工業的に満足できる成積ではな
い。 本発明者等はジヒドロピランの新規な合成法に
ついて鋭意検討した結果、２−アルコキシテトラ
ヒドロピランをリン酸リチウム触媒上で熱分解す
ることにより高収率で、且つ経済的に有利なジヒ
ドロピランが製造できることを見い出した。 本発明に用いるリン酸リチウム触媒は市販のリ
ン酸リチウムを用いてもよく、又通常の方法によ
り、例えば水酸化リチウム、塩化リチウム、硝酸
リチウム等のリチウム塩とリン酸、リン酸ナトリ
ウム、リン酸カリ等のリン酸塩の水溶液から調製
してもよい。リン酸リチウム触媒はそのまゝ、あ
るいは、例えばシリカ等の担体上に担持させて使
用することもできる。又、リン酸リチウムに第２
成分としてアルカリ金属、アルカリ土類金属等を
添加（約１％程度）してもよく、リン酸リチウム
単独よりさらによい結果が得られる。 触媒の調製は公知の方法に行われる。例えば、
リン酸リチウム（ケーキ状又は粉末状）を適当な
大きさに成型した後、大気中300〜500℃で焼成し
て得ることができる。 触媒の形状は接触面積が大きいものが好まし
く、反応方法の態様により適宜選ばれる。 本発明における反応の一般式は次の通りであ
り、 （但し、Ｒは炭素数１〜６を有する低級アルキル
基を表わす。） 原料として使用される２−アルコキシテトラヒ
ドロピランは具体的には２−メトキシテトラヒド
ロピラン、２−エトキシテトラヒドロピラン、２
−プロポキシテトラヒドロピラン、２−ブトキシ
テトラヒドロピラン等が挙げられる。 本発明を実施する場合、反応温度は接触時間及
び使用する原料により異なるが、250〜400℃の範
囲が適当であり、接触時間はリン酸リチウムを基
準として20〜70秒の範囲が適当である。 反応方法は固定床、流動床等のいずれでも、又
常圧、減圧、加圧下のいずれの方法で行なつても
よいが、通常は操作の容易な固定床常圧下で実施
すれば満足すべき成績が得られる。 熱分解から得られた反応生成物は冷却、凝縮さ
れた後、これを蒸溜分別することによつて、容易
に目的生成物を得ることができる。 次に、実施例により本発明を更に具体的に説明
する。なお、各原料、生成物はガスクロマトグラ
フイで分析し、反応生績は次式で計算した。 変化率（％）＝反応２−アルコキシテトラヒドロ
ピラン（モル）／仕込２−アルコキシテトラヒドロピラ
ン（モル）×100 選択率（％）＝生成ジヒドロピラン（モル）／反
応２−アルコキシテトラヒドロピラン（モル）×100 収率（％）＝生成ジヒドロピラン（モル）／仕込
２−アルコキシテトラヒドロピラン（モル）×100 実施例 １ 硝酸ナトリウム0.15ｇを水30mlに溶解した水溶
液に20％シリカゾル水溶液100ｇを加え、更にリ
ン酸リチウム50ｇを加え、よく混合しながら蒸発
乾固した。得られたケーキ状物を110℃で６時間
乾燥後５mmφ×５mmＨのタブレツト状に成型し、
300℃で３時間焼成して触媒を得た。 上記触媒60mlを内径28mmφのステンレス製Ｕ字
型反応管に充填し、300℃（反応温度）に加熱さ
れた触媒上に２−エトキシテトラヒドロピランを
接触時間58秒になるように供給したところ、２−
エトキシテトラヒドロピランの変化率98.5％でジ
ヒドロピランの選択率98.4％であり、ジヒドロピ
ランの収率96.9％を得た。 実施例 ２ 20％シリカ含有シリカゲル水溶液50ｇに水100
mlを加え、更にリン酸リチウム50ｇを加え、よく
混合しながら蒸発乾固した。これ以外は実施例１
と同一の方法で触媒を調製し同一の反応方法で反
応した。結果は２−エトキシテトラヒドロピラン
の変化率95.3％でジヒドロピランの選択率74.5％
であり、ジヒドロピランの収率71.0％を得た。 実施例 ３ 実施例１と同一の触媒を用い、反応温度及び接
触時間を変更した以外は実施例１と同一の方法で
反応した。結果は次の通り。
リン酸リチウム触媒上で気相で熱分解することに
よつてジヒドロピランを製造する方法に関するも
のである。 目的生成物であるジヒドロピランは、例えば油
化学第29巻第11号第832頁（1980）等に記載があ
る如く、広い範囲の有機合成反応（原料）に応用
される興味深い化合物である。従来、３，４−ジ
ヒドロ−2H−ピラン（ジヒドロピラン）の製造
は触媒として酸化アルミニウムを用いてテトラヒ
ドロフルフリルアルコールを気相反応（脱水−環
拡大）させる方法等が知られている〔Organic
Syntheses Ccll.vol 第276頁（1955）〕。しか
しながら、これ等の方法では収率が66〜70％と低
く、必らずしも工業的に満足できる成積ではな
い。 本発明者等はジヒドロピランの新規な合成法に
ついて鋭意検討した結果、２−アルコキシテトラ
ヒドロピランをリン酸リチウム触媒上で熱分解す
ることにより高収率で、且つ経済的に有利なジヒ
ドロピランが製造できることを見い出した。 本発明に用いるリン酸リチウム触媒は市販のリ
ン酸リチウムを用いてもよく、又通常の方法によ
り、例えば水酸化リチウム、塩化リチウム、硝酸
リチウム等のリチウム塩とリン酸、リン酸ナトリ
ウム、リン酸カリ等のリン酸塩の水溶液から調製
してもよい。リン酸リチウム触媒はそのまゝ、あ
るいは、例えばシリカ等の担体上に担持させて使
用することもできる。又、リン酸リチウムに第２
成分としてアルカリ金属、アルカリ土類金属等を
添加（約１％程度）してもよく、リン酸リチウム
単独よりさらによい結果が得られる。 触媒の調製は公知の方法に行われる。例えば、
リン酸リチウム（ケーキ状又は粉末状）を適当な
大きさに成型した後、大気中300〜500℃で焼成し
て得ることができる。 触媒の形状は接触面積が大きいものが好まし
く、反応方法の態様により適宜選ばれる。 本発明における反応の一般式は次の通りであ
り、 （但し、Ｒは炭素数１〜６を有する低級アルキル
基を表わす。） 原料として使用される２−アルコキシテトラヒ
ドロピランは具体的には２−メトキシテトラヒド
ロピラン、２−エトキシテトラヒドロピラン、２
−プロポキシテトラヒドロピラン、２−ブトキシ
テトラヒドロピラン等が挙げられる。 本発明を実施する場合、反応温度は接触時間及
び使用する原料により異なるが、250〜400℃の範
囲が適当であり、接触時間はリン酸リチウムを基
準として20〜70秒の範囲が適当である。 反応方法は固定床、流動床等のいずれでも、又
常圧、減圧、加圧下のいずれの方法で行なつても
よいが、通常は操作の容易な固定床常圧下で実施
すれば満足すべき成績が得られる。 熱分解から得られた反応生成物は冷却、凝縮さ
れた後、これを蒸溜分別することによつて、容易
に目的生成物を得ることができる。 次に、実施例により本発明を更に具体的に説明
する。なお、各原料、生成物はガスクロマトグラ
フイで分析し、反応生績は次式で計算した。 変化率（％）＝反応２−アルコキシテトラヒドロ
ピラン（モル）／仕込２−アルコキシテトラヒドロピラ
ン（モル）×100 選択率（％）＝生成ジヒドロピラン（モル）／反
応２−アルコキシテトラヒドロピラン（モル）×100 収率（％）＝生成ジヒドロピラン（モル）／仕込
２−アルコキシテトラヒドロピラン（モル）×100 実施例 １ 硝酸ナトリウム0.15ｇを水30mlに溶解した水溶
液に20％シリカゾル水溶液100ｇを加え、更にリ
ン酸リチウム50ｇを加え、よく混合しながら蒸発
乾固した。得られたケーキ状物を110℃で６時間
乾燥後５mmφ×５mmＨのタブレツト状に成型し、
300℃で３時間焼成して触媒を得た。 上記触媒60mlを内径28mmφのステンレス製Ｕ字
型反応管に充填し、300℃（反応温度）に加熱さ
れた触媒上に２−エトキシテトラヒドロピランを
接触時間58秒になるように供給したところ、２−
エトキシテトラヒドロピランの変化率98.5％でジ
ヒドロピランの選択率98.4％であり、ジヒドロピ
ランの収率96.9％を得た。 実施例 ２ 20％シリカ含有シリカゲル水溶液50ｇに水100
mlを加え、更にリン酸リチウム50ｇを加え、よく
混合しながら蒸発乾固した。これ以外は実施例１
と同一の方法で触媒を調製し同一の反応方法で反
応した。結果は２−エトキシテトラヒドロピラン
の変化率95.3％でジヒドロピランの選択率74.5％
であり、ジヒドロピランの収率71.0％を得た。 実施例 ３ 実施例１と同一の触媒を用い、反応温度及び接
触時間を変更した以外は実施例１と同一の方法で
反応した。結果は次の通り。
【表】
実施例 ４
実施例１と同一の触媒を用い、原料２−アルコ
キシテトラヒドロピラン反応温度及び接触時間を
変更した以外は実施例１と同一の方法で反応し
た。結果は次の通り。
キシテトラヒドロピラン反応温度及び接触時間を
変更した以外は実施例１と同一の方法で反応し
た。結果は次の通り。
Claims (1)
- １ リン酸リチウム触媒の存在下に２−アルコキ
シテトラヒドロピランを気相で熱分解することを
特徴とするジヒドロピランの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56110455A JPS5813580A (ja) | 1981-07-14 | 1981-07-14 | ジヒドロピランの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56110455A JPS5813580A (ja) | 1981-07-14 | 1981-07-14 | ジヒドロピランの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5813580A JPS5813580A (ja) | 1983-01-26 |
| JPS644511B2 true JPS644511B2 (ja) | 1989-01-25 |
Family
ID=14536140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56110455A Granted JPS5813580A (ja) | 1981-07-14 | 1981-07-14 | ジヒドロピランの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5813580A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5254702A (en) * | 1992-04-13 | 1993-10-19 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for the preparation of 2-oxytetrahydrofurans |
-
1981
- 1981-07-14 JP JP56110455A patent/JPS5813580A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5813580A (ja) | 1983-01-26 |
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