JPH0157139B2 - - Google Patents
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- JPH0157139B2 JPH0157139B2 JP63009557A JP955788A JPH0157139B2 JP H0157139 B2 JPH0157139 B2 JP H0157139B2 JP 63009557 A JP63009557 A JP 63009557A JP 955788 A JP955788 A JP 955788A JP H0157139 B2 JPH0157139 B2 JP H0157139B2
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は、熱可塑性重合体からなる新規な改良
された組成物に関するものである。更に詳しく
は、本発明は、熱可塑性ポリエステル、エチレン
−ビニルアルコール系重合体から選ばれる少なく
とも１つの極性熱可塑性重合体および、カルボン
酸基またはその誘導体の付加した変性ブロツク共
重合体とからなり、両者の相溶性が改良され、機
械的特性のすぐれた熱可塑性重合体組成物に関す
るものである。 （従来技術） 従来より、高分子物質を材料とした、繊維、フ
イルム、シート、成型品等の成形用途において
は、単一の高分子物質を用いるだけでは、その製
品の目的に不十分な場合等に、多数の成分からな
る組成物や、積層物にすることにより、十分な強
度を持たせたり、加工性を改良したり、製品のコ
ストを安くしたりする試みが数多く行なわれてい
る。しかし、高分子物質を混合して組成物とする
場合においては、異なる種類のもので、相溶性の
良いものの組合わせは多くない。 そして、相溶性の劣つた異種の高分子物質の混
合組成物は、混合性の悪さに起因した不均一性、
異種の相間のはくり等により、混合による改質が
実現されにくい場合があつた。 高分子物質を混合して性質のすぐれた組成物を
得るための一つの成分として、スチレン−ブタジ
エンブロツク共重合体、スチレン−イソプレンブ
ロツク共重合体、あるいは上記ブロツク共重合体
を部分的に水素添加したブロツク共重合体などが
使用されることは、よく知られている（例えば、
特開昭50−119055号公報、特開昭50−148457号公
報、特開昭50−75651号公報、特開昭52−117940
号公報、特開昭52−150457号公報）。 （発明が解決すべき問題点） しかしながら、かかるブロツク共重合体は、極
性重合体、例えば、ポリアミド、ポリエステル、
ポリウレタン、ビニルアルコール系重合体などと
は、両者の相溶性が極めて悪いため、有用な混合
組成物とすることはできなかつたのである。 本発明者らは、極性重合体とブロツク共重合体
とを成分とする、両者の相溶性が改良され、機械
特性のすぐれた熱可塑性重合体組成物を得るべく
鋭意検討した結果、本発明に到達した。 （問題点解決の手段） すなわち、本発明は、 (a) 熱可塑性ポリエステル、エチレン−ビニルア
ルコール系重合体から選ばれる少なくとも１つ
の極性熱可塑性重合体２〜98重量部 (b) ビニル芳香族化合物重合体ブロツクＡと不飽
和度が20％をこえないオレフイン化合物重合体
ブロツクＢとからなり、ビニル芳香族化合物の
含有量が10〜90重量％であるブロツク共重合体
に、カルボン酸基またはその誘導体基を含有す
る分子単位が該ブロツク共重合体100重量部あ
たり0.05〜20重量部結合した変性ブロツク共重
合体98〜２重量部 を含んでなる成形用熱可塑性重合体組成物に関す
るものである。 以下、本発明について詳しく述べる。 本発明の一方の成分である変性ブロツク共重合
体は、一例として次のように合成される。即ち、
ビニル芳香族化合物重合体ブロツクと、共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロツクとから構成
されてなるブロツク共重合体の共役ジエン部分の
不飽和度が20％をえない程度にまで選択的に水添
し、ビニル芳香族化合物重合体ブロツクＡと不飽
和度が20％を越えないオレフイン化合物重合体ブ
ロツクＢとからなるブロツク共重合体とし、つい
で、不飽和ジカルボン酸またはその誘導体との付
加反応により、変性ブロツク共重合体を得る。 上記の水添する前のブロツク共重合体は、ビニ
ル芳香族化合物重合体ブロツクを少なくとも１
個、好ましくは２個以上、共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロツクを少くとも１個含有する
ものである。ここで、共役ジエンを主体とする重
合体ブロツクは、ビニル芳香族化合物と共役ジエ
ン化合物との重量比が０／100〜50／50、好まし
くは０／100〜40／60の組成範囲からなる重合体
ブロツクであり、このブロツクにおけるビニル芳
香族化合物の分布は、ランダム、テーパー（分子
鎖に沿つてモノマー成分が増加または減少するも
の）、一部ブロツク状またはこれらの任意の組合
せのいずれであつてもよい。なお、本発明におけ
る水添する前のブロツク共重合体中には、ビニル
芳香族化合物重合体ブロツクと共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロツクとの遷移部等にビニ
ル芳香族化合物が50重量％を越えるビニル芳香族
化合物と共役ジエン化合物との共重合体部分が存
在してもよいが、かかる重合体部分は前記の共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロツクに含め
るものとする。 上記ブロツク共重合体において、ビニル芳香族
化合物の含有量と共役ジエン化合物の含有量の重
量比は、10／90〜90／10の範囲であり、20／80〜
85／15の範囲が好ましい。 上記水添前のブロツク共重合体を構成するビニ
ル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン等のうちから１種また
は２種以上が選ばれ、中でもスチレンが特に好ま
しい。また、共役ジエン化合物としては、ブタジ
エン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等のう
ちから１種または２種以上選ばれ、中でもブタジ
エンおよび／またはイソプレンが特に好ましい。
上記ブロツク共重合体は、数平均分子量が20000
〜500000の範囲であり、分子量分布（重量平均分
子量と数平均分子量の比）は、1.05〜10の範囲が
好ましい。またブロツク共重合体の分子構造は、
直鎖状、分岐状、放射状またはこれらの組合せな
どいずれでもよい。さらに、ブロツク共重合体に
おいて共役ジエン化合物として、ブタジエンを使
用した場合は、ブタジエン部分のミクロ構造の
１、２結合量が10〜80％の範囲が好ましい。変性
ブロツク共重合体にゴム弾性を持たせることを必
要とする場合には、１、２結合量は35〜55％の範
囲が特に好ましい。 上記ブロツク共重合体が、ビニル芳香族化合物
ブロツクまたは共役ジエン化合物を主体とするブ
ロツクを２個以上含有する場合においては、各ブ
ロツクは同一の構造であつてもよいし、モノマー
成分含有量、それらの分子鎖における分布、ブロ
ツクの分子量、ミクロ構造などの各構造が異なる
ものであつてもよい。 上記のブロツク共重合体は、通常、ベンゼン、
トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン等の不活性
炭化水素溶媒中で、ブチルリチウム等の有機リチ
ウム化合物を触媒として、ビニル芳香族化合物と
共役ジエン化合物をモノマーとするアニオンリビ
ング重合法によつて得られる。さらに、上記方法
で得られたリチウム活性末端を有するブロツク共
重合体を、多官能性のカツプリング剤、例えば四
塩化炭素、四塩化ケイ素等と反応させることによ
り、分岐状、放射状のブロツク共重合体とするこ
とも可能である。本発明においては、いかなる重
合法で得られたものであつても、上記の範囲のも
のであれば使用可能である。更に、ブロツク共重
合体は、１種のみならず２種類以上の混合物とし
て使用することも可能である。 上記ブロツク共重合体を、公知の法、例えば、
特公昭42−8704号公報に記載の方法で水添するこ
とにより、ビニル芳香族化合物ブロツクＡの芳香
族二重結合の20％をえない部分及び共役ジエン化
合物ブロツクＢの脂肪族二重結合の少くとも80％
が水素添加されている部分水素添加ブロツク共重
合体が合成される。 本発明でいうブロツクＢの不飽和度とは、ブロ
ツクＢに含まれる炭素−炭素二重結合の割合のこ
とであつて、これは、核磁気共鳴吸収スペクトル
（NMR）、赤外線吸収スペクトル（IR）等の機器
分析、ヨード滴定法等の化学分析により測定され
る。 部分水素添加ブロツク共重合体は、次いで、不
飽和カルボン酸またはその誘導体との付加反応に
より変性される。部分水素添加ブロツク共重合体
に付加させる不飽和カルボン酸またはその誘導体
の例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、アクリル酸、クロトン酸、
シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸およびその無水物、エンド−シス−ビシクロ
〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカルボ
ン酸およびその無水物、マレインイミド等が挙げ
られるが、これらの中では無水マレイン酸が特に
好ましい。 本発明の組成物の一成分である上記変性ブロツ
ク共重合体は、一例として部分水素添加ブロツク
共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体
を、溶液状態または溶融状態において、ラジカル
開始剤を使用あるいは使用せずして付加せしめる
ことによつて得られる。これら変性ブロツク共重
合体の製造方法に関しては、本発明においては特
に限定はしないが、得られた変性ブロツク共重合
体がゲル等の好ましくない成分を含んだり、その
溶融粘度が著しく増大して加工性が悪化したりす
る製造方法は好ましくない。好ましい方法として
は、たとえば押出機中で、ラジカル開始剤存在下
で、未変性ブロツク共重合体と不飽和カルボン酸
またはその誘導体とを反応させる方法がある。 不飽和カルボン酸またはその誘導体のブロツク
共重合体への付加量は、ブロツク共重合体100重
量部あたり0.05〜20重量部であり、0.1〜10重量
部が好ましい。付加量が0.05重量部以下では組成
物とした場合、未変性の共役ジエン系重合体に比
較しての改良がわずかであり、付加量が20重量部
を超えても、それ以下に比べて改良の効果の増加
はほとんど見られない。本発明で用いる不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体は一種のみならず二種
以上混合しても使用できる。 つぎに、本発明の組成物のもう一つの成分であ
る極性熱可塑性重合体について述べる。 本発明に用いる熱可塑性ポリエステルは分子内
にエステル結合を含有するものであり、代表的な
ポリエステルは、ジカルボン酸とグリコールが重
縮合した構造のポリエステルであり、これらはジ
カルボン酸、その低級エステル、その酸ハライド
または酸無水物と、グリコールを重縮合すること
によつて得られる。このポリエステルの原料とな
る、芳香族または脂肪族ジカルボン酸としては、
シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピ
メリン酸、スペリン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、１，９−ノナンジカルボン
酸、１，10−デカンジカルボン酸、１，16−ヘキ
サデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ｐ，p′−ジカルボキシジフエニル、ｐ−カ
ルボキシフエノキシ酢酸、２，６−ナフタリンジ
カルボン酸などがあげられ、これらを任意に組合
せて用いることもできる。これらの中では、テレ
フタル酸およびイソフタル酸が特に好ましい。 また上記ポリエステルのもう一方の原料である
グリコール（またはジオール）は、脂肪族または
芳香族のものがあり、それらの例としては、エチ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，10−デカンジオール、
ネオペンチルグルコール、ｐ−キシレングリコー
ルなどがあげられ、これらは単独もしくは任意の
組合せで用いることができる。これらの中では、
炭素原子数２〜10のアルキレングリコールが好ま
しく、特にエチレングリコール、１，４−ブタジ
オールが好ましい。上記ジカルボン酸単位とグリ
コール単位からなるポリエステルのうち有用なも
のとしては、ポリエチレンフタレート、ポリブチ
レンフタレートおよびこれらのモノマー単位の一
部を他のモノマー単位に置換したものである。 これらポリエステルの分子量は500〜100000の
ものが用いられ、5000〜50000のものが好ましい。 本発明に使用するポリエステルの重合方法は特
に制限はなく、重合は常法により行うことができ
る。前記した酸成分、例えばテレフタル酸、イソ
フタル酸、脂肪族ジカルボン酸もしくはそれらの
エステル形成誘導体を、前記したグルコールの１
種以上と同時に、又は段階的に直接エステル化あ
るいはエステル交換反応させ、その後重合させる
方法がある。その際、慣用されている任意の各種
触媒、安定剤、改質剤及び添加剤などを使用して
もよい。 また他の有用なポリエステルとして、環状のラ
クトン、例えばピパロラクトン、β−プロピオラ
クトン、ε−カプロラクトン等の開環重合によつ
て得られるポリラクトンもあげられる。 これらの熱可塑性ポリエステルは、その分子末
端が、ヒドロキシ基またはカルボキシル基であ
り、さらに、この末端を一官能性のアルコールま
たは一官能性のカルボン酸と反応させて官能基を
不活性にさせたものもある。本発明においては、
熱可塑性ポリエステルは、その分子末端の一部ま
たは全部が変性ブロツク共重合体の官能基と反応
するような官能基を有していることが好ましい。
かかる官能基含有のポリエステルはその一部が変
性ブロツク共重合体と反応することによつて組成
物の相溶性が著るしく改良される。 上記ポリエステル系重合体は、１種だけでなく
２種以上を併用することができる。 本発明でいう熱可塑性ポリエステルには、ポリ
エチレンテレフタレートの如く繊維、フイルム、
樹脂等に用いられているポリエステルの他に、そ
れらよりもり低融点の低結晶性ポリエステルや、
ハードセグメントとソフトセグメントを同一分子
内に有するポリエーテルエステルブロツクポリマ
ーも含まれる。 本発明で使用するエチレン−ビニルアルコール
系重合体とは、エチレンとビニルアルコールの単
位を含む共重合体である。当該ビニルエステル系
重合体をアルカリを用いて部分けん化あるいは完
全にけん化することによつて得られる重合体であ
る。エチレン−ビニルアルコール共重合体は、一
般には、対応するエチレン−酢酸ビニル共重合体
を出発物質とするが、このエチレン−酢酸ビニル
共重合体としては、その酢酸ビニルの含有量が
0.5〜80モル％のものが一般的である。上記ポリ
マーは、酢酸ビニル単位の10〜100モル％がケン
化され、エチレン−ビニルアルコール共重合体と
なつている。 つぎに本発明の熱可塑性重合体組成物の特徴を
述べる。 本発明の組成物は、ブロツク共重合体成分とし
て、不飽和カルボン酸またはその誘導体によつて
変性された変性ブロツク共重合体を使用すること
により、変性されていないブロツク共重合体を用
いた場合に比較して、極性熱可塑性重合体との相
溶性が著しく改善された組成物となる特徴を有し
ている。 すなわち、未変性のブロツク共重合体と前記の
極性熱可塑性重合体との組成物は、両者の相溶性
が劣るために、分散性が悪く、両者の屈折率が異
なる場合には不透明になるのに対し、本発明の変
性ブロツク共重合体と前記の極性熱可塑性重合体
との組成物は、分散性が良好で透明性が改良され
ている。 本発明の組成物は、変性ブロツク共重合体と前
記極性熱可塑性重合体との組成比により、その機
械的性質は、ゴム状ないし皮革状のものから、樹
脂状のものまで広範囲に変化する。例えば、変性
ブロツク共重合体が多い組成比の場合、本発明の
組成物は、従来のスチレン−ブタジエンあるいは
スチレン−オレフインブロツク共重合体に比べ
て、硬さ、引張り強さ、耐油性、耐熱性等がすぐ
れたゴム状ないしは皮革状の重合体組成物とな
る。そして、前記極性熱可塑性樹脂成分を増加さ
せるに従つて組成物は強靭な樹脂状に変化してゆ
き、前記極性熱可塑性樹脂成分の多い組成比にお
いては、用いる極性熱可塑性樹脂の種類によつて
程度は異なるが、耐衝撃性、接着性、耐屈曲性な
どに著しい改善効果を示す。 また本発明に用いる変性ブロツク共重合体は、
不飽和度が20％をこえないように限定されている
ことから、不飽和度の高いスチレン−ジエンブロ
ツク共重合体に比較して、すぐれた耐候性を示
す。 本発明の熱可塑性重合体組成物において、その
組成は、不飽和カルボン酸またはその誘導体によ
つて変性された変性ブロツク共重合体98ないし２
重量部、前記極性熱可塑性重合体２ないし98重量
部の範囲であり、好ましくは変性ブロツク共重合
体５ないし95重量部である。上記の範囲外におい
ては、各々の重合体そのものに比較して、特性の
顕著なる変化は見られない。 更に、変性ブロツク共重合体98〜50重量部、前
記極性熱可塑性重合体２〜50重量部の範囲は、変
性ブロツク共重合体の改質された組成物として有
用であり、変性ブロツク共重合体２重量部以上50
重量部未満、前記極性熱可塑性重合体50重量部を
越え98重量部以下の範囲においては、前記極性熱
可塑性重合体の改質、特に耐衝撃性、接着性を改
良したものとして有用である。 本発明の範囲には、変性ブロツク共重合体に含
まれる反応性基と、前記極性熱可塑性重合体に含
まれる反応性基との反応により生成した、変性ブ
ロツク共重合体と前記極性熱可塑性重合体とから
なるグラフト共重合体を、本発明の組成物の一部
として含有する場合も含まれる。 本発明の組成物は、その各成分の組成比に応じ
て通常の高分子物質の混合に供される装置によつ
て調製できる。それら混合装置としては、例え
ば、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキ
サー、ニーダー等が挙げられ、特に、本発明では
押出機による溶融混合法が好ましい。 また、本発明の熱可塑性重合体組成物には、そ
の性質を損わない程度に他の成分を添加すること
ができる。例えば炭酸カルシウム、シリカ、カー
ボンブラツク、ガラス繊維、グレー、などの補強
剤ないしは充填剤、プロセスオイル、ポリエチレ
ングリコール、フタル酸エステルなどの可塑剤を
添加することも可能である。また、その他の添加
剤、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、着色剤、顔料などを添加してもよく、更に本
発明の組成物に発泡剤を加えて発泡体とすること
も可能である。 （発明の効果） 本発明の熱可塑性重合体組成物は、加工性に優
れ従来からの各種の成型法、例えば押出成型、射
出成型、カレンダー成型等により成型が可能であ
り、フイルム、シート、成型品、ゴム用途等各種
分野において優れた機械的特性などを有し広い利
用範囲があり、有用な物質である。 （実施例） 以下、実施例を示すが、これは本発明をより具
体的に説明するものであつて、本発明の範囲を限
定するものではない。 実施例１、２及び比較例１、２ (1) 水添ブロツク共重合体の調製 ｎ−ブチルリチウムを重合触媒とし、ｎ−ヘ
キサンまたはシクロヘキサン溶媒中で、テトラ
ヒドロフランをビニル含量調節剤として、ブタ
ジエンとスチレンとをアニオン・ブロツク共重
合することにより、表１に示したようなブロツ
ク共重合体を合成した。
された組成物に関するものである。更に詳しく
は、本発明は、熱可塑性ポリエステル、エチレン
−ビニルアルコール系重合体から選ばれる少なく
とも１つの極性熱可塑性重合体および、カルボン
酸基またはその誘導体の付加した変性ブロツク共
重合体とからなり、両者の相溶性が改良され、機
械的特性のすぐれた熱可塑性重合体組成物に関す
るものである。 （従来技術） 従来より、高分子物質を材料とした、繊維、フ
イルム、シート、成型品等の成形用途において
は、単一の高分子物質を用いるだけでは、その製
品の目的に不十分な場合等に、多数の成分からな
る組成物や、積層物にすることにより、十分な強
度を持たせたり、加工性を改良したり、製品のコ
ストを安くしたりする試みが数多く行なわれてい
る。しかし、高分子物質を混合して組成物とする
場合においては、異なる種類のもので、相溶性の
良いものの組合わせは多くない。 そして、相溶性の劣つた異種の高分子物質の混
合組成物は、混合性の悪さに起因した不均一性、
異種の相間のはくり等により、混合による改質が
実現されにくい場合があつた。 高分子物質を混合して性質のすぐれた組成物を
得るための一つの成分として、スチレン−ブタジ
エンブロツク共重合体、スチレン−イソプレンブ
ロツク共重合体、あるいは上記ブロツク共重合体
を部分的に水素添加したブロツク共重合体などが
使用されることは、よく知られている（例えば、
特開昭50−119055号公報、特開昭50−148457号公
報、特開昭50−75651号公報、特開昭52−117940
号公報、特開昭52−150457号公報）。 （発明が解決すべき問題点） しかしながら、かかるブロツク共重合体は、極
性重合体、例えば、ポリアミド、ポリエステル、
ポリウレタン、ビニルアルコール系重合体などと
は、両者の相溶性が極めて悪いため、有用な混合
組成物とすることはできなかつたのである。 本発明者らは、極性重合体とブロツク共重合体
とを成分とする、両者の相溶性が改良され、機械
特性のすぐれた熱可塑性重合体組成物を得るべく
鋭意検討した結果、本発明に到達した。 （問題点解決の手段） すなわち、本発明は、 (a) 熱可塑性ポリエステル、エチレン−ビニルア
ルコール系重合体から選ばれる少なくとも１つ
の極性熱可塑性重合体２〜98重量部 (b) ビニル芳香族化合物重合体ブロツクＡと不飽
和度が20％をこえないオレフイン化合物重合体
ブロツクＢとからなり、ビニル芳香族化合物の
含有量が10〜90重量％であるブロツク共重合体
に、カルボン酸基またはその誘導体基を含有す
る分子単位が該ブロツク共重合体100重量部あ
たり0.05〜20重量部結合した変性ブロツク共重
合体98〜２重量部 を含んでなる成形用熱可塑性重合体組成物に関す
るものである。 以下、本発明について詳しく述べる。 本発明の一方の成分である変性ブロツク共重合
体は、一例として次のように合成される。即ち、
ビニル芳香族化合物重合体ブロツクと、共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロツクとから構成
されてなるブロツク共重合体の共役ジエン部分の
不飽和度が20％をえない程度にまで選択的に水添
し、ビニル芳香族化合物重合体ブロツクＡと不飽
和度が20％を越えないオレフイン化合物重合体ブ
ロツクＢとからなるブロツク共重合体とし、つい
で、不飽和ジカルボン酸またはその誘導体との付
加反応により、変性ブロツク共重合体を得る。 上記の水添する前のブロツク共重合体は、ビニ
ル芳香族化合物重合体ブロツクを少なくとも１
個、好ましくは２個以上、共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロツクを少くとも１個含有する
ものである。ここで、共役ジエンを主体とする重
合体ブロツクは、ビニル芳香族化合物と共役ジエ
ン化合物との重量比が０／100〜50／50、好まし
くは０／100〜40／60の組成範囲からなる重合体
ブロツクであり、このブロツクにおけるビニル芳
香族化合物の分布は、ランダム、テーパー（分子
鎖に沿つてモノマー成分が増加または減少するも
の）、一部ブロツク状またはこれらの任意の組合
せのいずれであつてもよい。なお、本発明におけ
る水添する前のブロツク共重合体中には、ビニル
芳香族化合物重合体ブロツクと共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロツクとの遷移部等にビニ
ル芳香族化合物が50重量％を越えるビニル芳香族
化合物と共役ジエン化合物との共重合体部分が存
在してもよいが、かかる重合体部分は前記の共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロツクに含め
るものとする。 上記ブロツク共重合体において、ビニル芳香族
化合物の含有量と共役ジエン化合物の含有量の重
量比は、10／90〜90／10の範囲であり、20／80〜
85／15の範囲が好ましい。 上記水添前のブロツク共重合体を構成するビニ
ル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン等のうちから１種また
は２種以上が選ばれ、中でもスチレンが特に好ま
しい。また、共役ジエン化合物としては、ブタジ
エン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等のう
ちから１種または２種以上選ばれ、中でもブタジ
エンおよび／またはイソプレンが特に好ましい。
上記ブロツク共重合体は、数平均分子量が20000
〜500000の範囲であり、分子量分布（重量平均分
子量と数平均分子量の比）は、1.05〜10の範囲が
好ましい。またブロツク共重合体の分子構造は、
直鎖状、分岐状、放射状またはこれらの組合せな
どいずれでもよい。さらに、ブロツク共重合体に
おいて共役ジエン化合物として、ブタジエンを使
用した場合は、ブタジエン部分のミクロ構造の
１、２結合量が10〜80％の範囲が好ましい。変性
ブロツク共重合体にゴム弾性を持たせることを必
要とする場合には、１、２結合量は35〜55％の範
囲が特に好ましい。 上記ブロツク共重合体が、ビニル芳香族化合物
ブロツクまたは共役ジエン化合物を主体とするブ
ロツクを２個以上含有する場合においては、各ブ
ロツクは同一の構造であつてもよいし、モノマー
成分含有量、それらの分子鎖における分布、ブロ
ツクの分子量、ミクロ構造などの各構造が異なる
ものであつてもよい。 上記のブロツク共重合体は、通常、ベンゼン、
トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン等の不活性
炭化水素溶媒中で、ブチルリチウム等の有機リチ
ウム化合物を触媒として、ビニル芳香族化合物と
共役ジエン化合物をモノマーとするアニオンリビ
ング重合法によつて得られる。さらに、上記方法
で得られたリチウム活性末端を有するブロツク共
重合体を、多官能性のカツプリング剤、例えば四
塩化炭素、四塩化ケイ素等と反応させることによ
り、分岐状、放射状のブロツク共重合体とするこ
とも可能である。本発明においては、いかなる重
合法で得られたものであつても、上記の範囲のも
のであれば使用可能である。更に、ブロツク共重
合体は、１種のみならず２種類以上の混合物とし
て使用することも可能である。 上記ブロツク共重合体を、公知の法、例えば、
特公昭42−8704号公報に記載の方法で水添するこ
とにより、ビニル芳香族化合物ブロツクＡの芳香
族二重結合の20％をえない部分及び共役ジエン化
合物ブロツクＢの脂肪族二重結合の少くとも80％
が水素添加されている部分水素添加ブロツク共重
合体が合成される。 本発明でいうブロツクＢの不飽和度とは、ブロ
ツクＢに含まれる炭素−炭素二重結合の割合のこ
とであつて、これは、核磁気共鳴吸収スペクトル
（NMR）、赤外線吸収スペクトル（IR）等の機器
分析、ヨード滴定法等の化学分析により測定され
る。 部分水素添加ブロツク共重合体は、次いで、不
飽和カルボン酸またはその誘導体との付加反応に
より変性される。部分水素添加ブロツク共重合体
に付加させる不飽和カルボン酸またはその誘導体
の例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、アクリル酸、クロトン酸、
シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸およびその無水物、エンド−シス−ビシクロ
〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカルボ
ン酸およびその無水物、マレインイミド等が挙げ
られるが、これらの中では無水マレイン酸が特に
好ましい。 本発明の組成物の一成分である上記変性ブロツ
ク共重合体は、一例として部分水素添加ブロツク
共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体
を、溶液状態または溶融状態において、ラジカル
開始剤を使用あるいは使用せずして付加せしめる
ことによつて得られる。これら変性ブロツク共重
合体の製造方法に関しては、本発明においては特
に限定はしないが、得られた変性ブロツク共重合
体がゲル等の好ましくない成分を含んだり、その
溶融粘度が著しく増大して加工性が悪化したりす
る製造方法は好ましくない。好ましい方法として
は、たとえば押出機中で、ラジカル開始剤存在下
で、未変性ブロツク共重合体と不飽和カルボン酸
またはその誘導体とを反応させる方法がある。 不飽和カルボン酸またはその誘導体のブロツク
共重合体への付加量は、ブロツク共重合体100重
量部あたり0.05〜20重量部であり、0.1〜10重量
部が好ましい。付加量が0.05重量部以下では組成
物とした場合、未変性の共役ジエン系重合体に比
較しての改良がわずかであり、付加量が20重量部
を超えても、それ以下に比べて改良の効果の増加
はほとんど見られない。本発明で用いる不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体は一種のみならず二種
以上混合しても使用できる。 つぎに、本発明の組成物のもう一つの成分であ
る極性熱可塑性重合体について述べる。 本発明に用いる熱可塑性ポリエステルは分子内
にエステル結合を含有するものであり、代表的な
ポリエステルは、ジカルボン酸とグリコールが重
縮合した構造のポリエステルであり、これらはジ
カルボン酸、その低級エステル、その酸ハライド
または酸無水物と、グリコールを重縮合すること
によつて得られる。このポリエステルの原料とな
る、芳香族または脂肪族ジカルボン酸としては、
シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピ
メリン酸、スペリン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、１，９−ノナンジカルボン
酸、１，10−デカンジカルボン酸、１，16−ヘキ
サデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ｐ，p′−ジカルボキシジフエニル、ｐ−カ
ルボキシフエノキシ酢酸、２，６−ナフタリンジ
カルボン酸などがあげられ、これらを任意に組合
せて用いることもできる。これらの中では、テレ
フタル酸およびイソフタル酸が特に好ましい。 また上記ポリエステルのもう一方の原料である
グリコール（またはジオール）は、脂肪族または
芳香族のものがあり、それらの例としては、エチ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，10−デカンジオール、
ネオペンチルグルコール、ｐ−キシレングリコー
ルなどがあげられ、これらは単独もしくは任意の
組合せで用いることができる。これらの中では、
炭素原子数２〜10のアルキレングリコールが好ま
しく、特にエチレングリコール、１，４−ブタジ
オールが好ましい。上記ジカルボン酸単位とグリ
コール単位からなるポリエステルのうち有用なも
のとしては、ポリエチレンフタレート、ポリブチ
レンフタレートおよびこれらのモノマー単位の一
部を他のモノマー単位に置換したものである。 これらポリエステルの分子量は500〜100000の
ものが用いられ、5000〜50000のものが好ましい。 本発明に使用するポリエステルの重合方法は特
に制限はなく、重合は常法により行うことができ
る。前記した酸成分、例えばテレフタル酸、イソ
フタル酸、脂肪族ジカルボン酸もしくはそれらの
エステル形成誘導体を、前記したグルコールの１
種以上と同時に、又は段階的に直接エステル化あ
るいはエステル交換反応させ、その後重合させる
方法がある。その際、慣用されている任意の各種
触媒、安定剤、改質剤及び添加剤などを使用して
もよい。 また他の有用なポリエステルとして、環状のラ
クトン、例えばピパロラクトン、β−プロピオラ
クトン、ε−カプロラクトン等の開環重合によつ
て得られるポリラクトンもあげられる。 これらの熱可塑性ポリエステルは、その分子末
端が、ヒドロキシ基またはカルボキシル基であ
り、さらに、この末端を一官能性のアルコールま
たは一官能性のカルボン酸と反応させて官能基を
不活性にさせたものもある。本発明においては、
熱可塑性ポリエステルは、その分子末端の一部ま
たは全部が変性ブロツク共重合体の官能基と反応
するような官能基を有していることが好ましい。
かかる官能基含有のポリエステルはその一部が変
性ブロツク共重合体と反応することによつて組成
物の相溶性が著るしく改良される。 上記ポリエステル系重合体は、１種だけでなく
２種以上を併用することができる。 本発明でいう熱可塑性ポリエステルには、ポリ
エチレンテレフタレートの如く繊維、フイルム、
樹脂等に用いられているポリエステルの他に、そ
れらよりもり低融点の低結晶性ポリエステルや、
ハードセグメントとソフトセグメントを同一分子
内に有するポリエーテルエステルブロツクポリマ
ーも含まれる。 本発明で使用するエチレン−ビニルアルコール
系重合体とは、エチレンとビニルアルコールの単
位を含む共重合体である。当該ビニルエステル系
重合体をアルカリを用いて部分けん化あるいは完
全にけん化することによつて得られる重合体であ
る。エチレン−ビニルアルコール共重合体は、一
般には、対応するエチレン−酢酸ビニル共重合体
を出発物質とするが、このエチレン−酢酸ビニル
共重合体としては、その酢酸ビニルの含有量が
0.5〜80モル％のものが一般的である。上記ポリ
マーは、酢酸ビニル単位の10〜100モル％がケン
化され、エチレン−ビニルアルコール共重合体と
なつている。 つぎに本発明の熱可塑性重合体組成物の特徴を
述べる。 本発明の組成物は、ブロツク共重合体成分とし
て、不飽和カルボン酸またはその誘導体によつて
変性された変性ブロツク共重合体を使用すること
により、変性されていないブロツク共重合体を用
いた場合に比較して、極性熱可塑性重合体との相
溶性が著しく改善された組成物となる特徴を有し
ている。 すなわち、未変性のブロツク共重合体と前記の
極性熱可塑性重合体との組成物は、両者の相溶性
が劣るために、分散性が悪く、両者の屈折率が異
なる場合には不透明になるのに対し、本発明の変
性ブロツク共重合体と前記の極性熱可塑性重合体
との組成物は、分散性が良好で透明性が改良され
ている。 本発明の組成物は、変性ブロツク共重合体と前
記極性熱可塑性重合体との組成比により、その機
械的性質は、ゴム状ないし皮革状のものから、樹
脂状のものまで広範囲に変化する。例えば、変性
ブロツク共重合体が多い組成比の場合、本発明の
組成物は、従来のスチレン−ブタジエンあるいは
スチレン−オレフインブロツク共重合体に比べ
て、硬さ、引張り強さ、耐油性、耐熱性等がすぐ
れたゴム状ないしは皮革状の重合体組成物とな
る。そして、前記極性熱可塑性樹脂成分を増加さ
せるに従つて組成物は強靭な樹脂状に変化してゆ
き、前記極性熱可塑性樹脂成分の多い組成比にお
いては、用いる極性熱可塑性樹脂の種類によつて
程度は異なるが、耐衝撃性、接着性、耐屈曲性な
どに著しい改善効果を示す。 また本発明に用いる変性ブロツク共重合体は、
不飽和度が20％をこえないように限定されている
ことから、不飽和度の高いスチレン−ジエンブロ
ツク共重合体に比較して、すぐれた耐候性を示
す。 本発明の熱可塑性重合体組成物において、その
組成は、不飽和カルボン酸またはその誘導体によ
つて変性された変性ブロツク共重合体98ないし２
重量部、前記極性熱可塑性重合体２ないし98重量
部の範囲であり、好ましくは変性ブロツク共重合
体５ないし95重量部である。上記の範囲外におい
ては、各々の重合体そのものに比較して、特性の
顕著なる変化は見られない。 更に、変性ブロツク共重合体98〜50重量部、前
記極性熱可塑性重合体２〜50重量部の範囲は、変
性ブロツク共重合体の改質された組成物として有
用であり、変性ブロツク共重合体２重量部以上50
重量部未満、前記極性熱可塑性重合体50重量部を
越え98重量部以下の範囲においては、前記極性熱
可塑性重合体の改質、特に耐衝撃性、接着性を改
良したものとして有用である。 本発明の範囲には、変性ブロツク共重合体に含
まれる反応性基と、前記極性熱可塑性重合体に含
まれる反応性基との反応により生成した、変性ブ
ロツク共重合体と前記極性熱可塑性重合体とから
なるグラフト共重合体を、本発明の組成物の一部
として含有する場合も含まれる。 本発明の組成物は、その各成分の組成比に応じ
て通常の高分子物質の混合に供される装置によつ
て調製できる。それら混合装置としては、例え
ば、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキ
サー、ニーダー等が挙げられ、特に、本発明では
押出機による溶融混合法が好ましい。 また、本発明の熱可塑性重合体組成物には、そ
の性質を損わない程度に他の成分を添加すること
ができる。例えば炭酸カルシウム、シリカ、カー
ボンブラツク、ガラス繊維、グレー、などの補強
剤ないしは充填剤、プロセスオイル、ポリエチレ
ングリコール、フタル酸エステルなどの可塑剤を
添加することも可能である。また、その他の添加
剤、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、着色剤、顔料などを添加してもよく、更に本
発明の組成物に発泡剤を加えて発泡体とすること
も可能である。 （発明の効果） 本発明の熱可塑性重合体組成物は、加工性に優
れ従来からの各種の成型法、例えば押出成型、射
出成型、カレンダー成型等により成型が可能であ
り、フイルム、シート、成型品、ゴム用途等各種
分野において優れた機械的特性などを有し広い利
用範囲があり、有用な物質である。 （実施例） 以下、実施例を示すが、これは本発明をより具
体的に説明するものであつて、本発明の範囲を限
定するものではない。 実施例１、２及び比較例１、２ (1) 水添ブロツク共重合体の調製 ｎ−ブチルリチウムを重合触媒とし、ｎ−ヘ
キサンまたはシクロヘキサン溶媒中で、テトラ
ヒドロフランをビニル含量調節剤として、ブタ
ジエンとスチレンとをアニオン・ブロツク共重
合することにより、表１に示したようなブロツ
ク共重合体を合成した。
【表】
ブタジエン部分のビニル含量はハンプトン法
で測定した。 次に、表１に示したブロツク共重合体を、ｎ
−ヘキサンおよびシクロヘキサンの混合溶媒中
で、ナフテン酸コバルトとトリエチルアルミニ
ウムを触媒として、水素圧７Kg／cm2、温度50℃
で５時間水素添加を行つて、ブタジエンブロツ
ク部分の二重結合の約90％が水素添加され、ス
チレンブロツク部分のベンゼン環はほとんど水
添されないで残つた、選択的に水添されたブロ
ツク共重合体を合成した。触媒残査の金属は塩
酸水溶液−メタノールで洗浄して除去した。 (2) 変性ブロツク共重合体の調製 上記(1)で合成した水添ブロツク共重合体100
重量部に対して2.5重量部の無水マレイン酸、
0.1重量部のパーヘキサ25B（日本油脂社製）を
均一に混合した後、窒素雰囲気下でスクリユー
型押出機（単軸、スクリユー直径20mm、Ｌ／Ｄ
＝24、フルフライト型スクリユー）に供給し、
シリンダー温度250でマレイン化反応を行つた、
得られた変性ブロツク共重合体から、未反応の
無水マレイン酸を加熱減圧除去し、安定剤とし
て２，６−ジーターシヤリー−ブチル−４−メ
チルフエノールを、重合体100重量部あたり0.5
重量部添加した。この変性ブロツク共重合体を
分析したところ、表２の結果が得られた。
で測定した。 次に、表１に示したブロツク共重合体を、ｎ
−ヘキサンおよびシクロヘキサンの混合溶媒中
で、ナフテン酸コバルトとトリエチルアルミニ
ウムを触媒として、水素圧７Kg／cm2、温度50℃
で５時間水素添加を行つて、ブタジエンブロツ
ク部分の二重結合の約90％が水素添加され、ス
チレンブロツク部分のベンゼン環はほとんど水
添されないで残つた、選択的に水添されたブロ
ツク共重合体を合成した。触媒残査の金属は塩
酸水溶液−メタノールで洗浄して除去した。 (2) 変性ブロツク共重合体の調製 上記(1)で合成した水添ブロツク共重合体100
重量部に対して2.5重量部の無水マレイン酸、
0.1重量部のパーヘキサ25B（日本油脂社製）を
均一に混合した後、窒素雰囲気下でスクリユー
型押出機（単軸、スクリユー直径20mm、Ｌ／Ｄ
＝24、フルフライト型スクリユー）に供給し、
シリンダー温度250でマレイン化反応を行つた、
得られた変性ブロツク共重合体から、未反応の
無水マレイン酸を加熱減圧除去し、安定剤とし
て２，６−ジーターシヤリー−ブチル−４−メ
チルフエノールを、重合体100重量部あたり0.5
重量部添加した。この変性ブロツク共重合体を
分析したところ、表２の結果が得られた。
【表】
無水マレイン酸の付加量は、ナトリウムメチ
ラートによる滴定により測定した。 (3) 組成物の調製 極性熱可塑性重合体としてポリブチレンテレ
フタレート（PBT1041、東レ製）80重量部を
使用し、変性ブロツク共重合体として表２のＭ
（）またはＭ（）を20重量部使用し、30mm二
軸押出機（Ｌ／Ｄ＝28）中で240〜250℃の温度
で混合し、さらにペレツト化して組成物を得
た。得られた組成物を240℃で射出成形し、成
形物の物性を測定した。その結果を表３に示
す。なお、比較のために、表１の未変性ブロツ
ク共重合体とポリブチレンテレフタレートの組
成物及びポリブチレンテレフタレート単独の機
械的性質を測定した結果も伴せて示す。
ラートによる滴定により測定した。 (3) 組成物の調製 極性熱可塑性重合体としてポリブチレンテレ
フタレート（PBT1041、東レ製）80重量部を
使用し、変性ブロツク共重合体として表２のＭ
（）またはＭ（）を20重量部使用し、30mm二
軸押出機（Ｌ／Ｄ＝28）中で240〜250℃の温度
で混合し、さらにペレツト化して組成物を得
た。得られた組成物を240℃で射出成形し、成
形物の物性を測定した。その結果を表３に示
す。なお、比較のために、表１の未変性ブロツ
ク共重合体とポリブチレンテレフタレートの組
成物及びポリブチレンテレフタレート単独の機
械的性質を測定した結果も伴せて示す。
【表】
【表】
表３の結果から明らかなように、変性ブロツク
共重合体の試料Ｍ（）たはＭ（）を用いた実施
例１、２の組成物は、変性ブロツク共重合体の試
料（）、（）を用いた比較例１、２の組成物及
びPBT単独と比較して、耐衝撃性が改良されて
いる。 実施例３及び比較例３、４ 変性ブロツク共重合体の試料Ｍ（）および比
較として未変性ブロツク共重合体の試料（）を
用い、これらと、エチレングリコールをジオール
成分、テレフタル酸とイソフタル酸をジカルボン
酸成分とした軟化点195℃、固有粘度（オルトク
ロルフエノール溶液中35℃で測定）0.75のポリエ
ステル（以下試料Ｐ−１という）との組成物を以
下に示す方法で調製した。 試料Ｍ（）または試料（）のペレツト80重
量部と試料Ｐ−１のペレツト20重量部を30mm押出
機に供給し、温度200〜210℃で混合し、さらにペ
レツト化して組成物を得た。この組成物を200℃
で圧縮成形し、成形物の物性を測定した。これら
の結果を試料Ｍ（）単独のものの結果と伴せて、
表４に示す。
共重合体の試料Ｍ（）たはＭ（）を用いた実施
例１、２の組成物は、変性ブロツク共重合体の試
料（）、（）を用いた比較例１、２の組成物及
びPBT単独と比較して、耐衝撃性が改良されて
いる。 実施例３及び比較例３、４ 変性ブロツク共重合体の試料Ｍ（）および比
較として未変性ブロツク共重合体の試料（）を
用い、これらと、エチレングリコールをジオール
成分、テレフタル酸とイソフタル酸をジカルボン
酸成分とした軟化点195℃、固有粘度（オルトク
ロルフエノール溶液中35℃で測定）0.75のポリエ
ステル（以下試料Ｐ−１という）との組成物を以
下に示す方法で調製した。 試料Ｍ（）または試料（）のペレツト80重
量部と試料Ｐ−１のペレツト20重量部を30mm押出
機に供給し、温度200〜210℃で混合し、さらにペ
レツト化して組成物を得た。この組成物を200℃
で圧縮成形し、成形物の物性を測定した。これら
の結果を試料Ｍ（）単独のものの結果と伴せて、
表４に示す。
【表】
表４の結果から、実施例３の変性ブロツク共重
合体とポリエステルとの組成物は、比較例３の未
変性ブロツク共重合体とポリエステルとの組成
物、および比較例４のポリエステルを混合しない
変性ブロツク共重合体に比較して、引張強度、
300％引張応力等の機械的性質、耐油性及び50℃
における引張強度保持率で示される耐熱性が改良
されており、本発明の組成物が有用な材料である
ことを示している。 実施例４〜６及び比較例５、６ ビニルアルコール系重合体として、エチレン−
酢酸ビニル共重合体のけん化物であるエチレン−
ビニルアルコール共重合体のEVAL.EP−Ｅ（ク
ラレ製）を用い、変性ブロツク共重合体として表
２のＭ（）またはＭ（）を用い、表５に示した
組成の配合で、160℃のミキシングロールを用い
て混練することにより、組成物を得た。比較のた
めに、表１の未変性ブロツク共重合体（）また
は（）を用いて同様にして組成物を得た。これ
ら組成物の圧縮成形品（180℃で成形）の機械的
物性および高密度ポリエチレンとの接着性の測定
値を表５に示す。 表５の結果から明らかなように、変性ブロツク
共重合体を添加した実施例４の組成物は、対応す
る未変性ブロツク共重合体を添加した比較例５に
くらべて、ノツチ付きアイゾツト衝撃強度が驚く
ほど向上しており、引張降伏強度は比較例５とほ
ぼ同等であつた。なおエチレン−ビニルアルコー
ル単独のノツチ付きアイゾツト衝撃強度は更に低
い。 実施例４および比較例５の試料を位相差顕微鏡
によつて観察した結果、実施例４の試料は、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体のマトリツクス
中に、変性ブロツク共重合体が約0.5〜2μの粒子
として均一に分散しているのに対し、比較例５の
試料は、約５〜10μ以上の未変性ブロツク共重合
体粒子が分散している形態となつており、両者の
相溶性の差は歴然としている。 また、本発明の組成物はポリエチレンに対し
て、改良された接着性を有していた。
合体とポリエステルとの組成物は、比較例３の未
変性ブロツク共重合体とポリエステルとの組成
物、および比較例４のポリエステルを混合しない
変性ブロツク共重合体に比較して、引張強度、
300％引張応力等の機械的性質、耐油性及び50℃
における引張強度保持率で示される耐熱性が改良
されており、本発明の組成物が有用な材料である
ことを示している。 実施例４〜６及び比較例５、６ ビニルアルコール系重合体として、エチレン−
酢酸ビニル共重合体のけん化物であるエチレン−
ビニルアルコール共重合体のEVAL.EP−Ｅ（ク
ラレ製）を用い、変性ブロツク共重合体として表
２のＭ（）またはＭ（）を用い、表５に示した
組成の配合で、160℃のミキシングロールを用い
て混練することにより、組成物を得た。比較のた
めに、表１の未変性ブロツク共重合体（）また
は（）を用いて同様にして組成物を得た。これ
ら組成物の圧縮成形品（180℃で成形）の機械的
物性および高密度ポリエチレンとの接着性の測定
値を表５に示す。 表５の結果から明らかなように、変性ブロツク
共重合体を添加した実施例４の組成物は、対応す
る未変性ブロツク共重合体を添加した比較例５に
くらべて、ノツチ付きアイゾツト衝撃強度が驚く
ほど向上しており、引張降伏強度は比較例５とほ
ぼ同等であつた。なおエチレン−ビニルアルコー
ル単独のノツチ付きアイゾツト衝撃強度は更に低
い。 実施例４および比較例５の試料を位相差顕微鏡
によつて観察した結果、実施例４の試料は、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体のマトリツクス
中に、変性ブロツク共重合体が約0.5〜2μの粒子
として均一に分散しているのに対し、比較例５の
試料は、約５〜10μ以上の未変性ブロツク共重合
体粒子が分散している形態となつており、両者の
相溶性の差は歴然としている。 また、本発明の組成物はポリエチレンに対し
て、改良された接着性を有していた。
【表】
実施例７、８及び比較例７〜９
表６に示した組成の変性ブロツク共重合体を主
体とした組成物を、160℃のミキシングロールを
用いて調製した。これら組成物の圧縮成形品
（180℃成形）の物性値、耐油性及び接着性の測定
結果を表６に示す。 表６の結果から明らかなように、本発明の組成
物は十分な加工性を保持しつつ、引張応力が改善
され、更に少量のエチレン−ビニルアルコール共
重合体の添加で耐油性が大きく向上した。また、
本発明の組成物はいずれもポリエチレンとの接着
性が改善されている。
体とした組成物を、160℃のミキシングロールを
用いて調製した。これら組成物の圧縮成形品
（180℃成形）の物性値、耐油性及び接着性の測定
結果を表６に示す。 表６の結果から明らかなように、本発明の組成
物は十分な加工性を保持しつつ、引張応力が改善
され、更に少量のエチレン−ビニルアルコール共
重合体の添加で耐油性が大きく向上した。また、
本発明の組成物はいずれもポリエチレンとの接着
性が改善されている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 熱可塑性ポリエステル、エチレン−ビニ
ルアルコール系重合体から選ばれる少なくとも
１つの極性熱可塑性重合体２〜98重量部、およ
び (b) ビニル芳香族化合物重合体ブロツクＡと不飽
和度が20％をこえないオレフイン化合物重合体
ブロツクＢとからなり、ビニル芳香族化合物の
含有量が10〜90重量％であるブロツク共重合体
に、カルボン酸基またはその誘導体基を含有す
る分子単位が該ブロツク共重合体100重量部あ
たり0.05〜20重量部結合した変性ブロツク共重
合体98〜２重量部 を含んでなる成形用熱可塑性重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP955788A JPS63304043A (ja) | 1988-01-21 | 1988-01-21 | 熱可塑性重合体からなる組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP955788A JPS63304043A (ja) | 1988-01-21 | 1988-01-21 | 熱可塑性重合体からなる組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP10440581A Division JPS587443A (ja) | 1981-07-06 | 1981-07-06 | 熱可塑性重合体からなる組成物 |
Publications (2)
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Family
ID=11723584
Family Applications (1)
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| JP955788A Granted JPS63304043A (ja) | 1988-01-21 | 1988-01-21 | 熱可塑性重合体からなる組成物 |
Country Status (1)
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1988
- 1988-01-21 JP JP955788A patent/JPS63304043A/ja active Granted
Also Published As
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| JPS63304043A (ja) | 1988-12-12 |
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